JP3280938B2 - 熱可塑性樹脂添加剤 - Google Patents
熱可塑性樹脂添加剤Info
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- resin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
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- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】一般にポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、あるいはこれら同士
のブレンド、あるいはこれらの１つ、又は複数の樹脂に
他の樹脂がブレンドされたような熱可塑性樹脂は各種成
形行程において加熱、溶融されるときに熱分解を起こし
分子量が低下し、かつ、機械的性質が低下する。本発明
はこの時の熱分解を防ぐ熱可塑性樹脂添加剤および該添
加剤を用いる熱可塑性樹脂の熱安定化法に関する。
Ｃ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）、あるいはこれら同士
のブレンド、あるいはこれらの１つ、又は複数の樹脂に
他の樹脂がブレンドされたような熱可塑性樹脂は各種成
形行程において加熱、溶融されるときに熱分解を起こし
分子量が低下し、かつ、機械的性質が低下する。本発明
はこの時の熱分解を防ぐ熱可塑性樹脂添加剤および該添
加剤を用いる熱可塑性樹脂の熱安定化法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】樹脂材料、特に、Ｐ
Ｃ、ＰＢＴ、ＰＥＴの各樹脂は熱溶融における分子量低
下が激しく、このため各成形行程で与えられる熱や混練
時のせん断応力によって分子量が著しく低下していた。
従って、製品のリサイクルはもちろんのこと、成形時に
発生するスプルー、ランナーのリサイクルは困難であっ
た。本発明は前述した樹脂材料の加熱、溶融時の分子量
低下を抑制し、リサイクル可能な材料とすることができ
る新規な熱可塑性樹脂添加剤および該添加剤を用いる熱
可塑性樹脂の熱安定化法を提供することを目的とする。
Ｃ、ＰＢＴ、ＰＥＴの各樹脂は熱溶融における分子量低
下が激しく、このため各成形行程で与えられる熱や混練
時のせん断応力によって分子量が著しく低下していた。
従って、製品のリサイクルはもちろんのこと、成形時に
発生するスプルー、ランナーのリサイクルは困難であっ
た。本発明は前述した樹脂材料の加熱、溶融時の分子量
低下を抑制し、リサイクル可能な材料とすることができ
る新規な熱可塑性樹脂添加剤および該添加剤を用いる熱
可塑性樹脂の熱安定化法を提供することを目的とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】前記本発明の目的は、
（１）タンニンとカップリング剤からなる熱可塑性樹脂
添加剤および（２）熱可塑性樹脂に対して該添加剤を５
〜３０００ｐｐｍ添加することを特徴とする熱可塑性樹
脂の熱安定化法により達成することができる。以下に本
発明を更に詳細に説明する。
（１）タンニンとカップリング剤からなる熱可塑性樹脂
添加剤および（２）熱可塑性樹脂に対して該添加剤を５
〜３０００ｐｐｍ添加することを特徴とする熱可塑性樹
脂の熱安定化法により達成することができる。以下に本
発明を更に詳細に説明する。
【０００４】本発明者らは多価フェノールが材料に与え
る影響について鋭意研究を続けた結果、タンニンにカッ
プリング剤を加えたものまたは反応させたもの、あるい
はタンニンを加熱、脱水、縮重合したタンニンにカップ
リング剤を更に加えたものまたは反応せしめた化合物を
熱可塑性樹脂に添加することによって、熱可塑性樹脂の
加熱、溶融時の分子量低下を抑制できることを見出し本
発明を完成したものである。
る影響について鋭意研究を続けた結果、タンニンにカッ
プリング剤を加えたものまたは反応させたもの、あるい
はタンニンを加熱、脱水、縮重合したタンニンにカップ
リング剤を更に加えたものまたは反応せしめた化合物を
熱可塑性樹脂に添加することによって、熱可塑性樹脂の
加熱、溶融時の分子量低下を抑制できることを見出し本
発明を完成したものである。
【０００５】本発明で使用されるタンニンとは広く植物
界に分布する多数のフェノール性水酸基を有する複雑な
芳香族化合物の総称で、大きく分けてタンニンは加水分
解型と縮合型の２種類に分けられるが、いずれも天然化
合物であるため構造の異なる化合物が多数存在する。本
発明で用いられるタンニンはどちらであってもかまわな
い。
界に分布する多数のフェノール性水酸基を有する複雑な
芳香族化合物の総称で、大きく分けてタンニンは加水分
解型と縮合型の２種類に分けられるが、いずれも天然化
合物であるため構造の異なる化合物が多数存在する。本
発明で用いられるタンニンはどちらであってもかまわな
い。
【０００６】また、染料固定効果や皮の鞣し効果を持つ
多価フェノール化合物を「合成タンニン」、「シンタ
ン」と呼んでいるが、本発明ではこの合成タンニンの中
で本発明で効果的に用いられる化合物も使用することが
できる。
多価フェノール化合物を「合成タンニン」、「シンタ
ン」と呼んでいるが、本発明ではこの合成タンニンの中
で本発明で効果的に用いられる化合物も使用することが
できる。
【０００７】また、タンニン酸はタンニンとも呼ばれて
おり本発明では特に区別はしない。
おり本発明では特に区別はしない。
【０００８】代表的な加水分解型タンニンであるチャイ
ナタンニンを（１）式に示した。更にチャイナタンニン
に対して述べるならば、没食子酸基１０個がブドウ糖残
基の周囲に配座し、更に２つの没食子酸基を垂直方向
［（１）式の＊印の個所］に結合させた構造であること
が明らかになっている。しかし化合物中心は必ずしもブ
ドウ糖に限られることもなく、セルローズ型の化合物で
あったりもする。このようにタンニンは広く自然界の植
物に含まれる化合物であるため、部分的に化学構造が異
なることは容易に類推できる。
ナタンニンを（１）式に示した。更にチャイナタンニン
に対して述べるならば、没食子酸基１０個がブドウ糖残
基の周囲に配座し、更に２つの没食子酸基を垂直方向
［（１）式の＊印の個所］に結合させた構造であること
が明らかになっている。しかし化合物中心は必ずしもブ
ドウ糖に限られることもなく、セルローズ型の化合物で
あったりもする。このようにタンニンは広く自然界の植
物に含まれる化合物であるため、部分的に化学構造が異
なることは容易に類推できる。
【０００９】本発明のタンニンは、またタンニンのアル
カリ分解または加水分解などで得られる分解生成物も含
む意味で用いられ、例えばタンニンの加水分解で得られ
る（２）式で示した没食子酸のジデプシドなども使用す
ることができる。現在タンニンは日用品としてはイン
ク、医薬用としては止血剤、工業用としては皮の鞣し剤
や染色時の媒染剤として用いられ、最近においては食品
添加剤として用いられている。
カリ分解または加水分解などで得られる分解生成物も含
む意味で用いられ、例えばタンニンの加水分解で得られ
る（２）式で示した没食子酸のジデプシドなども使用す
ることができる。現在タンニンは日用品としてはイン
ク、医薬用としては止血剤、工業用としては皮の鞣し剤
や染色時の媒染剤として用いられ、最近においては食品
添加剤として用いられている。
【００１０】更に本発明のタンニンはカテキンを含む意
味で用いられる。カテキンは３-ヒドロキシフラバンの
ポリヒドロキシ誘導体で多価フェノール化合物であり広
く自然界の植物に含まれる。カテキンは様々な分子構造
の異種型があるといわれているが、いづれも天然化合物
であるため構造の異なるカテキンが多数存在する。本発
明で用いられるカテキンは特に限定はなく、本発明の目
的に有効に使用し得るカテキンであればいかなるもので
あっても構わない。またカテキンは渋とも呼ばれてい
る。現在、カテキンは、医薬用としては抗ガン剤、工業
用としてはナイロンの色止め、媒染剤として用いられて
いる。
味で用いられる。カテキンは３-ヒドロキシフラバンの
ポリヒドロキシ誘導体で多価フェノール化合物であり広
く自然界の植物に含まれる。カテキンは様々な分子構造
の異種型があるといわれているが、いづれも天然化合物
であるため構造の異なるカテキンが多数存在する。本発
明で用いられるカテキンは特に限定はなく、本発明の目
的に有効に使用し得るカテキンであればいかなるもので
あっても構わない。またカテキンは渋とも呼ばれてい
る。現在、カテキンは、医薬用としては抗ガン剤、工業
用としてはナイロンの色止め、媒染剤として用いられて
いる。
【００１１】本発明で好ましく用いられるタンニンとし
ては、チャイナタンニン、３,５,７,３′,４′-ペンタ
ヒドロキシフラバン（狭義のカテキン）などを挙げるこ
とができる。（３）式と（４）式と（５）式に化学構造
が異なるいろいろのタンニンとしてそれぞれカテキン
（３）、ケブロタンニン（４）、及びトルコタンニン
（５）を示した。
ては、チャイナタンニン、３,５,７,３′,４′-ペンタ
ヒドロキシフラバン（狭義のカテキン）などを挙げるこ
とができる。（３）式と（４）式と（５）式に化学構造
が異なるいろいろのタンニンとしてそれぞれカテキン
（３）、ケブロタンニン（４）、及びトルコタンニン
（５）を示した。
【００１２】
【化１】
【００１３】
【化２】 なお、本発明で使用されるタンニンは、これを７０〜２
３０℃好ましくは９０〜１６０℃の温度で加熱、脱水し
て得られる縮重合されたタンニンも使用できる。この場
合加熱、脱水の条件は特に限定されないが通常７０℃で
約８時間、２３０℃で約２分、９０〜１６０℃で約２〜
３時間加熱、脱水される。タンニンを縮重合させる場
合、タンニンがある程度脱水されていることが必要で、
必ずしも全部縮重合されている必要はない。チャイナタ
ンニンの場合には、８〜１１％程度脱水されたものが好
ましく使用される。このように縮重合させたタンニンは
縮重合によってタンニン中のＯＨ基がある程度減少して
おり、従ってこれを熱可塑性樹脂に添加した場合に余分
に存在するＯＨ基が樹脂の成形時に分解して樹脂中で発
泡して気泡などが生成するのを抑制することができ、熱
可塑性樹脂が一層熱安定化される利点がある。本発明で
はタンニンは１種または２種以上を混合して使用するこ
とができる。次に本発明でタンニンと併用されるカップ
リング剤は界面活性剤であってシラン系、チタネート
系、およびアルミネート系のカップリング剤が使用され
るが、本発明ではシラン系カップリング剤が好ましく使
用される。その中でも末端基がエポキシ基、ビニル基、
アミノ基などのものが好ましく使用される。これらのシ
ラン系カップリング剤としては具体的には、例えばビニ
ルトリエトキシシラン、γ-メタアクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン
およびトリフロロプロピルメチルジメトキシシランなど
を挙げることができるが、特に好ましいシラン系カップ
リング剤としてはγ-メタアクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、トリフロロプロピルメチルジメトキシシランな
どを挙げることができる。カップリング剤は、タンニン
との混合物として、あるいはタンニンと反応させたタン
ニンとの化合物のかたちで使用することができる。タン
ニンはフェノール性水酸基を多数含む化合物であるた
め、熱可塑性樹脂との濡れ性があまりよくなく、従って
樹脂中へのタンニンの分散性が余りよくないと考えられ
る。カップリング剤はこのタンニンの樹脂中への分散性
を良好にし、樹脂の熱安定化をより一層高めるものと考
えられる。なおカップリング剤は１種または２種以上を
使用することができる。カップリング剤の使用量は特に
限定されないが、通常タンニンに対して５〜４０重量％
（ｗｔ％）、好ましくは２０〜３５ｗｔ％使用される。
カップリング剤の量が５ｗｔ％未満ではタンニンの分子
を覆い尽くすことができないことから余り効果が少な
く、また４０ｗｔ％を越えるとカップリング剤が遊離し
て樹脂の機械的強度に悪影響を与えるため好ましくな
い。本発明の熱可塑性樹脂添加剤は熱可塑性樹脂に対し
て５〜３０００ｐｐｍ添加される。この場合５ｐｐｍ未
満では少なすぎて効果がなく、また３０００ｐｐｍを越
えると、樹脂が成形時に加熱されたとき、タンニンが分
子内脱水して生成する水が多くなり、この水が樹脂内で
発泡するため好ましくない。特に好ましい添加量は１０
〜８００ｐｐｍである。本発明の熱可塑性樹脂添加剤は
粉末状などのかたちで、あるいはＴＨＦや低級脂肪族ア
ルコールなどの溶剤に溶解したかたちで熱可塑性樹脂に
添加、混合して使用される。
３０℃好ましくは９０〜１６０℃の温度で加熱、脱水し
て得られる縮重合されたタンニンも使用できる。この場
合加熱、脱水の条件は特に限定されないが通常７０℃で
約８時間、２３０℃で約２分、９０〜１６０℃で約２〜
３時間加熱、脱水される。タンニンを縮重合させる場
合、タンニンがある程度脱水されていることが必要で、
必ずしも全部縮重合されている必要はない。チャイナタ
ンニンの場合には、８〜１１％程度脱水されたものが好
ましく使用される。このように縮重合させたタンニンは
縮重合によってタンニン中のＯＨ基がある程度減少して
おり、従ってこれを熱可塑性樹脂に添加した場合に余分
に存在するＯＨ基が樹脂の成形時に分解して樹脂中で発
泡して気泡などが生成するのを抑制することができ、熱
可塑性樹脂が一層熱安定化される利点がある。本発明で
はタンニンは１種または２種以上を混合して使用するこ
とができる。次に本発明でタンニンと併用されるカップ
リング剤は界面活性剤であってシラン系、チタネート
系、およびアルミネート系のカップリング剤が使用され
るが、本発明ではシラン系カップリング剤が好ましく使
用される。その中でも末端基がエポキシ基、ビニル基、
アミノ基などのものが好ましく使用される。これらのシ
ラン系カップリング剤としては具体的には、例えばビニ
ルトリエトキシシラン、γ-メタアクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン
およびトリフロロプロピルメチルジメトキシシランなど
を挙げることができるが、特に好ましいシラン系カップ
リング剤としてはγ-メタアクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、トリフロロプロピルメチルジメトキシシランな
どを挙げることができる。カップリング剤は、タンニン
との混合物として、あるいはタンニンと反応させたタン
ニンとの化合物のかたちで使用することができる。タン
ニンはフェノール性水酸基を多数含む化合物であるた
め、熱可塑性樹脂との濡れ性があまりよくなく、従って
樹脂中へのタンニンの分散性が余りよくないと考えられ
る。カップリング剤はこのタンニンの樹脂中への分散性
を良好にし、樹脂の熱安定化をより一層高めるものと考
えられる。なおカップリング剤は１種または２種以上を
使用することができる。カップリング剤の使用量は特に
限定されないが、通常タンニンに対して５〜４０重量％
（ｗｔ％）、好ましくは２０〜３５ｗｔ％使用される。
カップリング剤の量が５ｗｔ％未満ではタンニンの分子
を覆い尽くすことができないことから余り効果が少な
く、また４０ｗｔ％を越えるとカップリング剤が遊離し
て樹脂の機械的強度に悪影響を与えるため好ましくな
い。本発明の熱可塑性樹脂添加剤は熱可塑性樹脂に対し
て５〜３０００ｐｐｍ添加される。この場合５ｐｐｍ未
満では少なすぎて効果がなく、また３０００ｐｐｍを越
えると、樹脂が成形時に加熱されたとき、タンニンが分
子内脱水して生成する水が多くなり、この水が樹脂内で
発泡するため好ましくない。特に好ましい添加量は１０
〜８００ｐｐｍである。本発明の熱可塑性樹脂添加剤は
粉末状などのかたちで、あるいはＴＨＦや低級脂肪族ア
ルコールなどの溶剤に溶解したかたちで熱可塑性樹脂に
添加、混合して使用される。
【００１４】本発明の熱可塑性樹脂添加剤が添加される
対象とされる熱可塑性樹脂は特に限定されないが、ポリ
カーボネート樹脂（ＰＣ）、あるいは熱可塑性ポリエス
テル、中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などが好都合で
ある。更にこれらどうしのブレンド、及びこれらの１
つ、又は複数の組み合わせと他の樹脂とのブレンド樹
脂、例えば、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴ／ＡＢＳ、ＰＣ／Ｐ
ＢＴ、ＰＣ／ＰＥＴ、ＰＣ／ポリスチレン、及びＰＣ／
ＰＢＴ／ポリスチレン、などのブレンド樹脂が好ましく
用いられる。
対象とされる熱可塑性樹脂は特に限定されないが、ポリ
カーボネート樹脂（ＰＣ）、あるいは熱可塑性ポリエス
テル、中でもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などが好都合で
ある。更にこれらどうしのブレンド、及びこれらの１
つ、又は複数の組み合わせと他の樹脂とのブレンド樹
脂、例えば、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴ／ＡＢＳ、ＰＣ／Ｐ
ＢＴ、ＰＣ／ＰＥＴ、ＰＣ／ポリスチレン、及びＰＣ／
ＰＢＴ／ポリスチレン、などのブレンド樹脂が好ましく
用いられる。
【００１５】このようして得られたタンニンとカップリ
ング剤からなる添加剤を添加された熱可塑性樹脂は加
熱、溶融時の分子量低下が抑制され、成形品などのリサ
イクルが可能となる。
ング剤からなる添加剤を添加された熱可塑性樹脂は加
熱、溶融時の分子量低下が抑制され、成形品などのリサ
イクルが可能となる。
【００１６】
【実施例】以下実施例及び比較例により、本発明を更に
詳しく説明する。
詳しく説明する。
【００１７】実施例１ タンニン（小宗科学（株）製 チャイナタンニン 試薬
１級）４ｇをめのう製乳鉢に投入し、更にシラン系カッ
プリング剤（信越化学工業（株）製 ＫＢＭ５０３）１
ｇを加え、乳棒ですりつぶすように混合したところ、ペ
ースト状になる前の粉末を得た。これをｃＴＳとした。
ＰＣ樹脂（帝人化成（株）製 ポリカーボネート樹脂；
商品名 パンライトＬ-１２５０ Ｍｎ＝２４７００、
Ｍｗ＝６０８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.４６）を５９.００
ｇを計量し、更にｃＴＳを１１.８ｍｇ加え、これをプ
ラストメーター（東洋精機製作所（株）製 ラボプラス
トミル ５０Ｃ１５０型）に投入し、温度２８０℃、回
転速度３２ｒｐｍにて混練した。この場合ＰＣに対する
ｃＴＳの添加量は２００ｐｐｍに相当する。この間１０
分ごとに約０.０５ｇ程度を分子量測定試料として採取
した。
１級）４ｇをめのう製乳鉢に投入し、更にシラン系カッ
プリング剤（信越化学工業（株）製 ＫＢＭ５０３）１
ｇを加え、乳棒ですりつぶすように混合したところ、ペ
ースト状になる前の粉末を得た。これをｃＴＳとした。
ＰＣ樹脂（帝人化成（株）製 ポリカーボネート樹脂；
商品名 パンライトＬ-１２５０ Ｍｎ＝２４７００、
Ｍｗ＝６０８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.４６）を５９.００
ｇを計量し、更にｃＴＳを１１.８ｍｇ加え、これをプ
ラストメーター（東洋精機製作所（株）製 ラボプラス
トミル ５０Ｃ１５０型）に投入し、温度２８０℃、回
転速度３２ｒｐｍにて混練した。この場合ＰＣに対する
ｃＴＳの添加量は２００ｐｐｍに相当する。この間１０
分ごとに約０.０５ｇ程度を分子量測定試料として採取
した。
【００１８】ここで得た試料をゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略称する；日立製作所
（株）製 Ｌ７０００タイプ）を用い、試料濃度約０.
０５ｗｔ％ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶液としてキ
ャリア溶媒をＴＨＦ、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2、流量０.５
ｍｌ／ｍｉｎ、検出器ＲＩ）を用いて分子量を測定し
た。結果を表１に記載した。なお、ＰＣのバージンペレ
ットのＭｎは、２４７００であった。
ロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略称する；日立製作所
（株）製 Ｌ７０００タイプ）を用い、試料濃度約０.
０５ｗｔ％ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶液としてキ
ャリア溶媒をＴＨＦ、圧力１０ｋｇ／ｃｍ2、流量０.５
ｍｌ／ｍｉｎ、検出器ＲＩ）を用いて分子量を測定し
た。結果を表１に記載した。なお、ＰＣのバージンペレ
ットのＭｎは、２４７００であった。
【００１９】比較例１ ｃＴＳを添加しなかった以外は実施例１と全く同様に行
い、結果を表１に併せて記載した。
い、結果を表１に併せて記載した。
【００２０】実施例２ 実施例１のチャイナタンニンをカテキン（富士化学工業
（株）製 局方カテキン）に変えた以外は全く同様に行
った。結果を表１に併せて記載した。
（株）製 局方カテキン）に変えた以外は全く同様に行
った。結果を表１に併せて記載した。
【００２１】実施例３ 実施例１でｃＴＳの添加量をそれぞれ５、５０、１０
０、１０００、３０００ｐｐｍの濃度になるように添加
し、それ以外は実施例１と同様にして分子量を測定し
た。結果を表２に記載した。
０、１０００、３０００ｐｐｍの濃度になるように添加
し、それ以外は実施例１と同様にして分子量を測定し
た。結果を表２に記載した。
【００２２】比較例２ 実施例３で、ｃＴＳの添加量を４及び４０００ｐｐｍの
濃度になるよう調整した以外は実施例３と全く同様にし
て分子量を測定した。結果を表２に併せて記載した。
濃度になるよう調整した以外は実施例３と全く同様にし
て分子量を測定した。結果を表２に併せて記載した。
【００２３】実施例４ ＰＢＴ樹脂（ポリプラスチック（株）製 ジュラネック
ス３２００）、ＰＥＴ（（株）クラレ製 クラペット
１０３０）、ＰＣ／ＡＢＳアロイ（宇部サイコン（株）
製 ウベロイ ＣＸ１０４）、ＰＢＴ／ＡＢＳアロイ
（ダイセル化学工業（株）製 ノバロイＢ、Ｂ１５０
０）にそれぞれｃＴＳが２００ｐｐｍになるように実施
例１で用いたｃＴＳを加え、これを各１０ｋｇずつ用意
した。これを射出成形機（東芝機械（株）製 ＩＳ-１
７０型）のホッパーに全量投入し、ノズル温度２８０
℃、射出圧９９５ｋｇｆ／ｃｍ2、保圧５９５ｋｇｆ／
ｃｍ2、射出時間１.６１ｓｅｃ、保圧時間２１.４ｓｅ
ｃの条件で２４０ｍｍ×２００ｍｍ×２.４ｍｍの板を
成形した。これを粉砕機（日水加工（株）製 ＦＮＳＫ
-１５Ｄ）を用いて粉砕した。粉砕した樹脂の中から約
５０ｇをＭＩ用試料として取り出し、残り全て同条件に
て射出成形を４回行った。ここで得られた粉砕した試料
の溶融流れ（ＭＩ値）をメルトインデクサー（東洋精機
製作所（株）製 Ｃ-５０型）を用いてＭＩ値を求め
た。本来樹脂の劣化を分子量で評価すべきであるが、こ
こに挙げた各樹脂は分子量測定用のＴＨＦ溶媒に溶けな
いため、分子量を直接測定することができない。一方、
ＭＩ値と分子量は相関関係があるため、ここではＭＩ値
による評価を行った。もちろんＭＩ値の低い方が分子量
が大きく、ＭＩ値の増加は分子量の低下を表す。結果を
表３に記載した。
ス３２００）、ＰＥＴ（（株）クラレ製 クラペット
１０３０）、ＰＣ／ＡＢＳアロイ（宇部サイコン（株）
製 ウベロイ ＣＸ１０４）、ＰＢＴ／ＡＢＳアロイ
（ダイセル化学工業（株）製 ノバロイＢ、Ｂ１５０
０）にそれぞれｃＴＳが２００ｐｐｍになるように実施
例１で用いたｃＴＳを加え、これを各１０ｋｇずつ用意
した。これを射出成形機（東芝機械（株）製 ＩＳ-１
７０型）のホッパーに全量投入し、ノズル温度２８０
℃、射出圧９９５ｋｇｆ／ｃｍ2、保圧５９５ｋｇｆ／
ｃｍ2、射出時間１.６１ｓｅｃ、保圧時間２１.４ｓｅ
ｃの条件で２４０ｍｍ×２００ｍｍ×２.４ｍｍの板を
成形した。これを粉砕機（日水加工（株）製 ＦＮＳＫ
-１５Ｄ）を用いて粉砕した。粉砕した樹脂の中から約
５０ｇをＭＩ用試料として取り出し、残り全て同条件に
て射出成形を４回行った。ここで得られた粉砕した試料
の溶融流れ（ＭＩ値）をメルトインデクサー（東洋精機
製作所（株）製 Ｃ-５０型）を用いてＭＩ値を求め
た。本来樹脂の劣化を分子量で評価すべきであるが、こ
こに挙げた各樹脂は分子量測定用のＴＨＦ溶媒に溶けな
いため、分子量を直接測定することができない。一方、
ＭＩ値と分子量は相関関係があるため、ここではＭＩ値
による評価を行った。もちろんＭＩ値の低い方が分子量
が大きく、ＭＩ値の増加は分子量の低下を表す。結果を
表３に記載した。
【００２４】比較例３ 実施例４でｃＴＳを加えないで、それ以外は全く実施例
４と同様に行った。結果を表３に併せて記載した。
４と同様に行った。結果を表３に併せて記載した。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
【００２７】
【表３】
【００２８】
【発明の効果】以上の実施例及び比較例に示されたよう
にカップリング剤と混合したタンニンの熱可塑性樹脂へ
の添加は、ＰＣ、あるいはポリエステル系樹脂の如き熱
可塑性樹脂の加熱、溶融時の分子量低下を抑制する。従
って本発明の熱可塑性樹脂添加剤を用いることによって
熱可塑性樹脂の熱安定化を達成することができる。
にカップリング剤と混合したタンニンの熱可塑性樹脂へ
の添加は、ＰＣ、あるいはポリエステル系樹脂の如き熱
可塑性樹脂の加熱、溶融時の分子量低下を抑制する。従
って本発明の熱可塑性樹脂添加剤を用いることによって
熱可塑性樹脂の熱安定化を達成することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 67/00 Ｃ０８Ｌ 67/00 69/00 69/00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16 C08K 3/00 - 13/08 C08J 3/00
Claims (6)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂に対し、タンニンに対して
５〜４０重量％のカップリング剤およびタンニンを両者
の合計で５〜３０００ｐｐｍ添加することを特徴とする
熱可塑性樹脂の熱安定化法。 - 【請求項２】 タンニンがタンニンを７０〜２３０℃で
加熱、脱水して縮重合させたタンニンである請求項１記
載の熱安定化方法。 - 【請求項３】 カップリング剤がシラン系カップリング
剤である請求項１記載の熱安定化方法。 - 【請求項４】 タンニンがチャイナタンニンまたは３,
５,７,３′,４′-ペンタヒドロキシフラバンである請求
項１または２記載の熱安定化方法。 - 【請求項５】 熱可塑性樹脂が熱可塑性ポリカーボネー
ト系樹脂、又はこのポリカーボネート系樹脂を含んだ熱
可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１記載の熱安
定化法。 - 【請求項６】 熱可塑性樹脂が熱可塑性ポリエステル系
樹脂、又はこの樹脂を含む熱可塑性樹脂であることを特
徴とする請求項１記載の熱安定化法。
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