JP3263370B2 - アルカリ水易溶出性共重合ポリエステルとその製造方法 - Google Patents
アルカリ水易溶出性共重合ポリエステルとその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルカリ水によって、
極めて溶出し易い繊維形成能ある共重合ポリエステルに
関するものである。更に詳しくは、本発明は通常のポリ
エチレンテレフタレートに比べて、極めて早いアルカリ
による加水分解速度を有し、かつ合成繊維糸条として安
定な紡糸生産性及び熱安定性を有する共重合ポリエステ
ルに関するものである。
極めて溶出し易い繊維形成能ある共重合ポリエステルに
関するものである。更に詳しくは、本発明は通常のポリ
エチレンテレフタレートに比べて、極めて早いアルカリ
による加水分解速度を有し、かつ合成繊維糸条として安
定な紡糸生産性及び熱安定性を有する共重合ポリエステ
ルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ水によって溶出し易い繊維形成
能がある共重合ポリエステルは、主に下記1)2)の用途に
広く使用されている。特公昭６３−２０９３９号公報や
特公平８−１４０４２号公報に示されるように、一方の
成分Ａが他方の成分Ｂを複数個に分割する形態を有する
分割型複合糸の構成成分。かかる複合糸は、アルカリ処
理により分割成分の少なくとも一部を溶出し、分割糸と
し、極めて細デニール、特に１デニール以下の極細糸を
得る目的で製造される。通常の紡糸、延伸法によって
は、糸切れや毛羽発生という問題を発生し易く、また、
後工程でも扱い難いため、かかる極細糸を得ることはで
きないが、上記複合糸は、紡糸等を、太いデニールで実
施し、分割後、極細糸とするように設計できるので、極
細糸によるスウエード調高密度織編物あるいは優雅な光
沢と柔軟な風合を持った絹様織編物を安定して生産可能
とする。いわゆるオパール加工を適用するポリエステル
系布帛─例えば、特開平４−９１８９４号公報に記載さ
れているような、アルカリ水易溶出共重合ポリエステル
糸と通常のポリエステル糸（即ち、ポリエチレンテレフ
タレート糸）を組み合わせてなる布帛─の構成成分。か
かる布帛は、アルカリ抜染糊を模様状に印捺して、アル
カリ水易溶出糸のみを実質的に抜食することにより、透
かし模様が形成される。
能がある共重合ポリエステルは、主に下記1)2)の用途に
広く使用されている。特公昭６３−２０９３９号公報や
特公平８−１４０４２号公報に示されるように、一方の
成分Ａが他方の成分Ｂを複数個に分割する形態を有する
分割型複合糸の構成成分。かかる複合糸は、アルカリ処
理により分割成分の少なくとも一部を溶出し、分割糸と
し、極めて細デニール、特に１デニール以下の極細糸を
得る目的で製造される。通常の紡糸、延伸法によって
は、糸切れや毛羽発生という問題を発生し易く、また、
後工程でも扱い難いため、かかる極細糸を得ることはで
きないが、上記複合糸は、紡糸等を、太いデニールで実
施し、分割後、極細糸とするように設計できるので、極
細糸によるスウエード調高密度織編物あるいは優雅な光
沢と柔軟な風合を持った絹様織編物を安定して生産可能
とする。いわゆるオパール加工を適用するポリエステル
系布帛─例えば、特開平４−９１８９４号公報に記載さ
れているような、アルカリ水易溶出共重合ポリエステル
糸と通常のポリエステル糸（即ち、ポリエチレンテレフ
タレート糸）を組み合わせてなる布帛─の構成成分。か
かる布帛は、アルカリ抜染糊を模様状に印捺して、アル
カリ水易溶出糸のみを実質的に抜食することにより、透
かし模様が形成される。
【０００３】このような用途に使用されるアルカリ水易
溶出性ポリエステルは、次のような要求を満足する必要
がある。 Ａ．アルカリ性溶媒に対する溶出速度が早い。 Ｂ．アルカリ性溶媒として、特殊なものでなく、安全か
つ安価なものを使用できる。 Ｃ．通常のポリエチレンテレフタレートに近い条件で紡
糸、延伸及び後処理できる。
溶出性ポリエステルは、次のような要求を満足する必要
がある。 Ａ．アルカリ性溶媒に対する溶出速度が早い。 Ｂ．アルカリ性溶媒として、特殊なものでなく、安全か
つ安価なものを使用できる。 Ｃ．通常のポリエチレンテレフタレートに近い条件で紡
糸、延伸及び後処理できる。
【０００４】そこで、従来から、アルカリ水易溶出性、
熱安定性及び強度を有する共重合ポリエステルについて
種々検討されており、この種の共重合ポリエステルとし
て、例えば、特公昭４７−４７５３２号公報には、ポリ
アルキレングリコール（以下ＰＡＧと称する）類を５〜
１６重量％添加したポリエチレンテレフタレートが、ま
た、特公昭６３−２０９３９号公報には、５−ソジウム
スルホイソフタレートを３モル％以上共重合したポリエ
チレンテレフタレートが提案されている。
熱安定性及び強度を有する共重合ポリエステルについて
種々検討されており、この種の共重合ポリエステルとし
て、例えば、特公昭４７−４７５３２号公報には、ポリ
アルキレングリコール（以下ＰＡＧと称する）類を５〜
１６重量％添加したポリエチレンテレフタレートが、ま
た、特公昭６３−２０９３９号公報には、５−ソジウム
スルホイソフタレートを３モル％以上共重合したポリエ
チレンテレフタレートが提案されている。
【０００５】しかし、前者の場合、ＰＡＧ類の含有率が
多くなると、ポリマーの耐熱性、空気酸化性が悪くな
り、溶融紡糸時の粘度低下、着色又は延伸、仮撚工程で
の糸表面の削れによる白粉発生等の問題を生じ、また、
オパール加工布のように、布帛製品として該共重合ポリ
エステルが残留する場合には、耐候堅牢度の不足が問題
となる。また、後者の場合、５−ソジウムスルホイソフ
タレートの共重合量が多くなると、５−ソジウムスルホ
イソフタレートの持つ電荷による凝集、ゲル化増粘によ
り紡糸が困難となり、かつ微細なゲルの発生によって、
紡糸濾過性も悪くなるという欠点があった。
多くなると、ポリマーの耐熱性、空気酸化性が悪くな
り、溶融紡糸時の粘度低下、着色又は延伸、仮撚工程で
の糸表面の削れによる白粉発生等の問題を生じ、また、
オパール加工布のように、布帛製品として該共重合ポリ
エステルが残留する場合には、耐候堅牢度の不足が問題
となる。また、後者の場合、５−ソジウムスルホイソフ
タレートの共重合量が多くなると、５−ソジウムスルホ
イソフタレートの持つ電荷による凝集、ゲル化増粘によ
り紡糸が困難となり、かつ微細なゲルの発生によって、
紡糸濾過性も悪くなるという欠点があった。
【０００６】そこで、特公昭６１−１５５１号公報や特
開平１−１６２８２５号公報のように、両成分を適宜調
整して用いる提案もなされているが、上述のような問題
は、完全には解決できていないのが現状である。
開平１−１６２８２５号公報のように、両成分を適宜調
整して用いる提案もなされているが、上述のような問題
は、完全には解決できていないのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の欠点を解消し、十分なアルカリ水易溶出性を有し
ながら、良好な紡糸性、耐熱性、空気酸化性を有し、し
かも溶融紡糸時の粘度低下や着色の少ない、紡糸操業性
に優れた共重合ポリエステルを提供することを課題とす
る。
技術の欠点を解消し、十分なアルカリ水易溶出性を有し
ながら、良好な紡糸性、耐熱性、空気酸化性を有し、し
かも溶融紡糸時の粘度低下や着色の少ない、紡糸操業性
に優れた共重合ポリエステルを提供することを課題とす
る。
【０００８】
【０００９】即ち、本発明者は、金属スルホネート基含
有イソフタル酸（以下ＳＩＰと称する）及びＰＡＧを共
重合してなる共重合ポリエチレンテレフタレートの物
性、特に熱安定性及び耐酸化性は、そのポリマー中の末
端カルボキシル基の濃度と大いに関係があることを見い
出し、本発明を完成したのである。
有イソフタル酸（以下ＳＩＰと称する）及びＰＡＧを共
重合してなる共重合ポリエチレンテレフタレートの物
性、特に熱安定性及び耐酸化性は、そのポリマー中の末
端カルボキシル基の濃度と大いに関係があることを見い
出し、本発明を完成したのである。
【００１０】ポリマーとしての特性がカルボキシル基濃
度と大きく関係する理由は明らかでないが、一般的にエ
ステル結合の熱及び酸化分解反応性はカルボキシル末端
により、大きく影響を受けると考えられる。
度と大きく関係する理由は明らかでないが、一般的にエ
ステル結合の熱及び酸化分解反応性はカルボキシル末端
により、大きく影響を受けると考えられる。
【００１１】かかる本発明の共重合ポリエステルは、例
えば、下記のような方法で製造するのが好ましい。ま
ず、テレフタル酸とエチレングリコールを通常のエステ
ル反応法（直接法）にて反応させ、エステル化率が８０
％〜９６％のオリゴマーとなった時点で、ＳＩＰのメチ
ルエステルをポリマー中酸成分に対して２モル％〜３モ
ル％の範囲の量を添加した後、ＰＡＧを、ポリマーに対
して１０重量％〜１３重量％で、両者の積が２６〜３０
の範囲になるような量を添加し、その後、常法に従っ
て、真空ポンプ等にて減圧下に保持して規定の溶融粘度
まで重合反応を行う。
えば、下記のような方法で製造するのが好ましい。ま
ず、テレフタル酸とエチレングリコールを通常のエステ
ル反応法（直接法）にて反応させ、エステル化率が８０
％〜９６％のオリゴマーとなった時点で、ＳＩＰのメチ
ルエステルをポリマー中酸成分に対して２モル％〜３モ
ル％の範囲の量を添加した後、ＰＡＧを、ポリマーに対
して１０重量％〜１３重量％で、両者の積が２６〜３０
の範囲になるような量を添加し、その後、常法に従っ
て、真空ポンプ等にて減圧下に保持して規定の溶融粘度
まで重合反応を行う。
【００１２】ＳＩＰのメチルエステルはエチレングリコ
ールとの反応性が高く、また一般にＰＡＧは減圧下でも
系外に飛散することがないので、特にそれぞれの投入後
に、反応のための時間を設定する必要はない。
ールとの反応性が高く、また一般にＰＡＧは減圧下でも
系外に飛散することがないので、特にそれぞれの投入後
に、反応のための時間を設定する必要はない。
【００１３】その結果、ＳＩＰのメチルエステルとエチ
レングリコールが直ちにエステル交換反応されたメタノ
ールが生成し、そのメタノールの一部が系内の末端カル
ボキシル基と反応して、末端基を封鎖するので、その結
果、２５当量／トン以下の低い末端カルボキシル基濃度
のポリマーを得ることが可能となる。
レングリコールが直ちにエステル交換反応されたメタノ
ールが生成し、そのメタノールの一部が系内の末端カル
ボキシル基と反応して、末端基を封鎖するので、その結
果、２５当量／トン以下の低い末端カルボキシル基濃度
のポリマーを得ることが可能となる。
【００１４】これに対して、ＳＩＰを使用する従来法で
は、一般にジメチルテレフタレートを使用したＤＭＴ法
が主流であり、ＤＭＴ法では、末端基がジメチルエステ
ルであるため、十分にエステル交換を行わないと重合反
応が進まないため、過剰のエチレングリコール（モル比
1.６以上）を使用する必要があり、そのため、本発明の
ように極めて少量の末端基をメチル末端で封鎖するよう
な制御は不可能であった。従って、ＤＭＴ法では、重合
反応開始時点で、ほぼ１００％末端基がエチレングリコ
ールエステルとなっており、重合反応と共に同時進行す
る熱分解反応により末端カルボキシル基が生成され、そ
の結果、末端カルボキシル基の量が３０当量／トン以下
の製品は得られていない。
は、一般にジメチルテレフタレートを使用したＤＭＴ法
が主流であり、ＤＭＴ法では、末端基がジメチルエステ
ルであるため、十分にエステル交換を行わないと重合反
応が進まないため、過剰のエチレングリコール（モル比
1.６以上）を使用する必要があり、そのため、本発明の
ように極めて少量の末端基をメチル末端で封鎖するよう
な制御は不可能であった。従って、ＤＭＴ法では、重合
反応開始時点で、ほぼ１００％末端基がエチレングリコ
ールエステルとなっており、重合反応と共に同時進行す
る熱分解反応により末端カルボキシル基が生成され、そ
の結果、末端カルボキシル基の量が３０当量／トン以下
の製品は得られていない。
【００１５】しかし、本発明の上記製法では、ジメチル
テレフタレートを使用せず、テレフタル酸とエチレング
リコールを直接法で反応させ、また、ＳＩＰをメチルエ
ステルで使用し、その投入を、テレフタル酸とエチレン
グリコールの反応がエステル化率８０％〜９６％、好ま
しくは８５％〜９０％となった時点で、実施することに
より、所望の範囲にメチル末端基の形成を制御できるも
のである。上記エステル化率が８０％未満では、系内に
エチレングリコールのモノマーが多数残存するため、生
成したメチル末端基が再度エステル交換されて系内に残
留しなくなり、また、９６％より進んだ段階では、既に
系内にカルボキシル末端基がほとんどなく、メチル末端
基が生成しないという欠点がある。
テレフタレートを使用せず、テレフタル酸とエチレング
リコールを直接法で反応させ、また、ＳＩＰをメチルエ
ステルで使用し、その投入を、テレフタル酸とエチレン
グリコールの反応がエステル化率８０％〜９６％、好ま
しくは８５％〜９０％となった時点で、実施することに
より、所望の範囲にメチル末端基の形成を制御できるも
のである。上記エステル化率が８０％未満では、系内に
エチレングリコールのモノマーが多数残存するため、生
成したメチル末端基が再度エステル交換されて系内に残
留しなくなり、また、９６％より進んだ段階では、既に
系内にカルボキシル末端基がほとんどなく、メチル末端
基が生成しないという欠点がある。
【００１６】なお、上記製法におけるＳＩＰのメチルエ
ステルの投入量は、ポリマー中の酸成分に対して２モル
％〜３モル％であるのがよいが、これは、２モル％未満
では、十分なアルカリ水に対する易溶出性ある製品を得
られず、また、３モル％を越えると、反応生成するメタ
ノールが多くなり、末端メチル基が多くなり過ぎ、重合
反応を阻害する問題が生じるからである。
ステルの投入量は、ポリマー中の酸成分に対して２モル
％〜３モル％であるのがよいが、これは、２モル％未満
では、十分なアルカリ水に対する易溶出性ある製品を得
られず、また、３モル％を越えると、反応生成するメタ
ノールが多くなり、末端メチル基が多くなり過ぎ、重合
反応を阻害する問題が生じるからである。
【００１７】次に、本発明において使用されるＳＩＰの
メチルエステルは、次式で示されるジメチル（５−ソジ
ウムスルホ）イソフタレート等である。
メチルエステルは、次式で示されるジメチル（５−ソジ
ウムスルホ）イソフタレート等である。
【００１８】
【化１】
【００１９】また、ＰＡＧは、一般式 ＨＯ（Ｃn
Ｈ2n）m Ｃn Ｈ2nＯＨ〔但し、ｎ、ｍは正の整数〕で表
されるもので、ｎ＝２のポリエチレングリコールが、汎
用的で最も好ましい。
Ｈ2n）m Ｃn Ｈ2nＯＨ〔但し、ｎ、ｍは正の整数〕で表
されるもので、ｎ＝２のポリエチレングリコールが、汎
用的で最も好ましい。
【００２０】ＰＡＧの分子量は、１０００〜１００００
が好ましく、２０００〜８０００であるのが特に好まし
い。分子量が１０００未満のものは、同じ重量％で共重
合した場合に、エステル化反応数が多くなるために、加
水分解反応が起こり易く、ポリエステルの耐熱分解性が
悪化するので好ましくない。また、分子量が１００００
を越えると、ＰＡＧのエステル化反応性が極端に低下
し、ほとんど重合反応をしなくなるため、ポリエステル
中に混練された状態となり、ＰＡＧ自体の酸化分解性の
影響が発現してしまい、ポリエステル自体の耐酸化分解
性も悪化するので好ましくない。
が好ましく、２０００〜８０００であるのが特に好まし
い。分子量が１０００未満のものは、同じ重量％で共重
合した場合に、エステル化反応数が多くなるために、加
水分解反応が起こり易く、ポリエステルの耐熱分解性が
悪化するので好ましくない。また、分子量が１００００
を越えると、ＰＡＧのエステル化反応性が極端に低下
し、ほとんど重合反応をしなくなるため、ポリエステル
中に混練された状態となり、ＰＡＧ自体の酸化分解性の
影響が発現してしまい、ポリエステル自体の耐酸化分解
性も悪化するので好ましくない。
【００２１】ＰＡＧの共重合量は、ポリマーに対して１
０重量％〜１３重量％で、かつＳＩＰの共重合量（ポリ
マー中酸成分に対するモル％）との積が、２６〜３０の
範囲になるようにするのがよい。ＰＡＧの共重合量が１
０重量％より少なかったり、ＳＩＰの共重合量との積が
２６より少ない場合には、十分なアルカリ水に対する溶
出速度を得ることができない。後の表２に示されるよう
に、一般的に、アルカリ水に対する溶出速度が、通常の
レギュラーポリエチレンテレフタレートと比較して、約
５０倍以上でないと実用的ではない。
０重量％〜１３重量％で、かつＳＩＰの共重合量（ポリ
マー中酸成分に対するモル％）との積が、２６〜３０の
範囲になるようにするのがよい。ＰＡＧの共重合量が１
０重量％より少なかったり、ＳＩＰの共重合量との積が
２６より少ない場合には、十分なアルカリ水に対する溶
出速度を得ることができない。後の表２に示されるよう
に、一般的に、アルカリ水に対する溶出速度が、通常の
レギュラーポリエチレンテレフタレートと比較して、約
５０倍以上でないと実用的ではない。
【００２２】また、逆に１３重量％より多かったり、積
が３０を越える場合には、ポリマーの耐熱性、耐酸化分
解性が悪くなり、後工程の仮撚工程等で糸表面削れによ
る白粉発生等の問題が生じるため、好ましくない。
が３０を越える場合には、ポリマーの耐熱性、耐酸化分
解性が悪くなり、後工程の仮撚工程等で糸表面削れによ
る白粉発生等の問題が生じるため、好ましくない。
【００２３】
【発明の実施の形態】次に、本発明を実施例により、更
に詳しく説明する。 実施例１ テレフタル酸とエチレングリコールをモル比１：１に
て、加圧エステル化反応器に投入し、２７０℃×0.７ｋ
の加圧反応条件にて、2.５時間エステル化反応を行い、
エステル化率８４％のオリゴマーを得た。次いで、エチ
レングリコールに溶解した酢酸ナトリウム・三水和物を
ポリマーに対して６００ppm 、酢酸マンガン・四水和物
を１００ppm 添加し、直ちにジメチル（５−ソジウムス
ルホ）イソフタレートを2.３ｍ％、平均分子量３０００
のポリエチレングリコールを１２重量％、抗酸化剤であ
るイルガノックス１０１０（チバガイギー社製）を0.２
重量％添加してエステル化反応を終了した。その後、ト
リメチルホスフェート４５ppm とエチレングリコールに
溶解した三酸化アンチモン４００ppm 添加し、合計の酸
成分とエチレングリコールとのモル比を１：1.２とした
後、重合反応器に移送した。反応温度を２８０℃に昇温
しながら、１時間かけて７６０mmHgから１mmHg以下の減
圧に保持したまま、２８０℃にて2.５時間重縮合反応を
行い、固有粘度0.６９０のポリエステルポリマーを得
た。
に詳しく説明する。 実施例１ テレフタル酸とエチレングリコールをモル比１：１に
て、加圧エステル化反応器に投入し、２７０℃×0.７ｋ
の加圧反応条件にて、2.５時間エステル化反応を行い、
エステル化率８４％のオリゴマーを得た。次いで、エチ
レングリコールに溶解した酢酸ナトリウム・三水和物を
ポリマーに対して６００ppm 、酢酸マンガン・四水和物
を１００ppm 添加し、直ちにジメチル（５−ソジウムス
ルホ）イソフタレートを2.３ｍ％、平均分子量３０００
のポリエチレングリコールを１２重量％、抗酸化剤であ
るイルガノックス１０１０（チバガイギー社製）を0.２
重量％添加してエステル化反応を終了した。その後、ト
リメチルホスフェート４５ppm とエチレングリコールに
溶解した三酸化アンチモン４００ppm 添加し、合計の酸
成分とエチレングリコールとのモル比を１：1.２とした
後、重合反応器に移送した。反応温度を２８０℃に昇温
しながら、１時間かけて７６０mmHgから１mmHg以下の減
圧に保持したまま、２８０℃にて2.５時間重縮合反応を
行い、固有粘度0.６９０のポリエステルポリマーを得
た。
【００２４】比較例１ ジメチルテレフタレートとエチレングリコールをモル比
１：1.９にて、エステル化反応器に投入し、エステル交
換反応触媒として酢酸マンガン・４水和物をポリマーに
対して１７５ppm 添加し、常法に従い窒素気流下、常圧
にて１４０℃から２３５℃まで攪拌しながら４時間かけ
て昇温し、エステル交換反応を終了した。次いで、エチ
レングリコールに溶解した酢酸ナトリウム・三水和物を
ポリマーに対して６００ppm 添加し、続いて５−ソジウ
ムスルホイソフタル酸のエチレングリコールエステル
（ＳＩＰＥと称する）の３５重量％エチレングリコール
溶液を2.３モル％、平均分子量３０００のポリエチレン
グリコールを１２重量％、抗酸化剤であるイルガノック
ス１０１０（チバガイギー社製）を0.２重量％、トリメ
チルホスフェートを３５０ppm 、エチレングリコールに
溶解した三酸化アンチモンを４００ppm 添加し、攪拌混
合した後に、重合反応器に移送した。その後、実施例１
と同様に重合反応を行い、固有粘度0.６９３のポリエス
テルポリマーを得た。
１：1.９にて、エステル化反応器に投入し、エステル交
換反応触媒として酢酸マンガン・４水和物をポリマーに
対して１７５ppm 添加し、常法に従い窒素気流下、常圧
にて１４０℃から２３５℃まで攪拌しながら４時間かけ
て昇温し、エステル交換反応を終了した。次いで、エチ
レングリコールに溶解した酢酸ナトリウム・三水和物を
ポリマーに対して６００ppm 添加し、続いて５−ソジウ
ムスルホイソフタル酸のエチレングリコールエステル
（ＳＩＰＥと称する）の３５重量％エチレングリコール
溶液を2.３モル％、平均分子量３０００のポリエチレン
グリコールを１２重量％、抗酸化剤であるイルガノック
ス１０１０（チバガイギー社製）を0.２重量％、トリメ
チルホスフェートを３５０ppm 、エチレングリコールに
溶解した三酸化アンチモンを４００ppm 添加し、攪拌混
合した後に、重合反応器に移送した。その後、実施例１
と同様に重合反応を行い、固有粘度0.６９３のポリエス
テルポリマーを得た。
【００２５】比較例２ テレフタル酸とエチレングリコールをモル比１：１に
て、加圧エステル化反応器に投入し、２７０℃×0.７ｋ
の加圧反応条件にて、2.５時間エステル化反応を行い、
次いで、エチレングリコールを追加し、テレフタル酸と
エチレングリコールのモル比を１：1.２とした後、窒素
気流下、常圧にて２６０℃で2.５時間反応を行い、エス
テル化率９８％のオリゴマーを得た。次いで、オリゴマ
ーに対して１０重量％のエチレングリコールと、ポリマ
ーに対して３００ppm の酢酸ナトリウム・三水和物を同
時に（前者に後者を溶解した状態で）添加し、１時間攪
拌還流して解重合した。その後、エチレングリコールに
溶解した酢酸ナトリウム・三水和物３００ppm を添加
し、続いてＳＩＰＥの３５重量％エチレングリコール溶
液を2.３モル％、平均分子量３０００のポリエチレング
リコールを１２重量％、抗酸化剤であるイルガノックス
１０１０（チバガイギー社製）を0.２重量％、トリメチ
ルホスフェートを４５ppm 、エチレングリコールに溶解
した三酸化アンチモンを４００ppm 添加し、攪拌混合し
た後に、重合反応器に移送した。その後、実施例１と同
様に重合反応を行い、固有粘度0.６８８のポリエステル
ポリマーを得た。
て、加圧エステル化反応器に投入し、２７０℃×0.７ｋ
の加圧反応条件にて、2.５時間エステル化反応を行い、
次いで、エチレングリコールを追加し、テレフタル酸と
エチレングリコールのモル比を１：1.２とした後、窒素
気流下、常圧にて２６０℃で2.５時間反応を行い、エス
テル化率９８％のオリゴマーを得た。次いで、オリゴマ
ーに対して１０重量％のエチレングリコールと、ポリマ
ーに対して３００ppm の酢酸ナトリウム・三水和物を同
時に（前者に後者を溶解した状態で）添加し、１時間攪
拌還流して解重合した。その後、エチレングリコールに
溶解した酢酸ナトリウム・三水和物３００ppm を添加
し、続いてＳＩＰＥの３５重量％エチレングリコール溶
液を2.３モル％、平均分子量３０００のポリエチレング
リコールを１２重量％、抗酸化剤であるイルガノックス
１０１０（チバガイギー社製）を0.２重量％、トリメチ
ルホスフェートを４５ppm 、エチレングリコールに溶解
した三酸化アンチモンを４００ppm 添加し、攪拌混合し
た後に、重合反応器に移送した。その後、実施例１と同
様に重合反応を行い、固有粘度0.６８８のポリエステル
ポリマーを得た。
【００２６】比較例３ ＳＩＰＥを4.２５モル％とし、平均分子量３０００のポ
リエチレングリコールを8.０重量％とした以外は、比較
例１と同様の方法を実施して、固有粘度0.５８５のポリ
エステルポリマーを得た。
リエチレングリコールを8.０重量％とした以外は、比較
例１と同様の方法を実施して、固有粘度0.５８５のポリ
エステルポリマーを得た。
【００２７】比較例４ ポリエチレングリコールとして平均分子量８０００のポ
リエチレングリコールを使用した以外は、比較例２と同
様の方法を実施して、固有粘度0.８４０のポリエステル
ポリマーを得た。
リエチレングリコールを使用した以外は、比較例２と同
様の方法を実施して、固有粘度0.８４０のポリエステル
ポリマーを得た。
【００２８】比較例５ ５−ソジウムスルホイソフタル酸のメチルエステル（Ｓ
ＩＰＭ）を2.７モル％、ジメチルテレフタレートとエチ
レングリコールをモル比１：1.９の割合でエステル化反
応器に投入し、酢酸ナトリウム・三水和物をポリマーに
対して６００ppmと酢酸マンガン・四水和物１７５ppm
をエチレングリコールに溶解して添加し、常法に従い窒
素気流下、常圧にて１４０℃から２３５℃まで攪拌しな
がら４時間かけて昇温し、エステル交換反応を終了し
た。次いで、平均分子量３０００のポリエチレングリコ
ールを9.５重量％、抗酸化剤であるイルガノックス１０
１０（チバガイギー社製）を0.２重量％、トリメチルホ
スフェートを３５０ppm 、エチレングリコールに溶解し
た三酸化アンチモンを４００ppm 添加し、攪拌混合した
後に、重合反応器に移送した。その後、実施例１と同様
に重合反応を行い、固有粘度0.６９７のポリエステルポ
リマーを得た。
ＩＰＭ）を2.７モル％、ジメチルテレフタレートとエチ
レングリコールをモル比１：1.９の割合でエステル化反
応器に投入し、酢酸ナトリウム・三水和物をポリマーに
対して６００ppmと酢酸マンガン・四水和物１７５ppm
をエチレングリコールに溶解して添加し、常法に従い窒
素気流下、常圧にて１４０℃から２３５℃まで攪拌しな
がら４時間かけて昇温し、エステル交換反応を終了し
た。次いで、平均分子量３０００のポリエチレングリコ
ールを9.５重量％、抗酸化剤であるイルガノックス１０
１０（チバガイギー社製）を0.２重量％、トリメチルホ
スフェートを３５０ppm 、エチレングリコールに溶解し
た三酸化アンチモンを４００ppm 添加し、攪拌混合した
後に、重合反応器に移送した。その後、実施例１と同様
に重合反応を行い、固有粘度0.６９７のポリエステルポ
リマーを得た。
【００２９】実施例１の結果を、比較例１〜５の結果と
比較して表１に示す。表中の５％熱分解温度とは、窒素
気流下で、１０mgのポリマーサンプルを１０℃／分の昇
温速度で加熱し、5.０％の重量がガス化分解した時の温
度を示す。また、得られたポリマーは、公知の紡糸法に
従って、２９０℃の紡糸温度で、１５００ｍ／分で紡糸
捲取を行い、得られた未延伸糸を、速度８００ｍ／分、
７０℃のローラーヒーター、１５０℃のプレートヒータ
ーにて、熱処理しつつ、延伸糸の破断伸度が３０％前後
となるような延伸倍率にて、延伸して、７５デニール２
４フィラメントの延伸糸とした。この紡糸時の放流糸粘
度、延伸糸の破断強度及び破断伸度も表１に示す。表１
の結果から明らかな如く、本発明に従った実施例１のポ
リマーは５％熱分解温度が高く、紡糸時の粘度低下も小
さく、アルカリ溶解性に優れた破断強度の高い延伸糸を
得ることができた。これに対して、比較例５では、高強
度の延伸糸が得られているが、ポリマーの改質量が少な
く、十分なアルカリ溶解性を得ることはできなかった。
比較して表１に示す。表中の５％熱分解温度とは、窒素
気流下で、１０mgのポリマーサンプルを１０℃／分の昇
温速度で加熱し、5.０％の重量がガス化分解した時の温
度を示す。また、得られたポリマーは、公知の紡糸法に
従って、２９０℃の紡糸温度で、１５００ｍ／分で紡糸
捲取を行い、得られた未延伸糸を、速度８００ｍ／分、
７０℃のローラーヒーター、１５０℃のプレートヒータ
ーにて、熱処理しつつ、延伸糸の破断伸度が３０％前後
となるような延伸倍率にて、延伸して、７５デニール２
４フィラメントの延伸糸とした。この紡糸時の放流糸粘
度、延伸糸の破断強度及び破断伸度も表１に示す。表１
の結果から明らかな如く、本発明に従った実施例１のポ
リマーは５％熱分解温度が高く、紡糸時の粘度低下も小
さく、アルカリ溶解性に優れた破断強度の高い延伸糸を
得ることができた。これに対して、比較例５では、高強
度の延伸糸が得られているが、ポリマーの改質量が少な
く、十分なアルカリ溶解性を得ることはできなかった。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明のアルカリ水易溶出性共重合ポリ
エステルは、アルカリ性溶媒に対する溶出速度が速く、
しかも、通常のポリエチレンテレフタレートに近い条件
で容易に紡糸、延伸及び後処理できるので、極細糸製造
用複合繊維やオパール加工用布帛の製造等に非常に効率
良く使用できる。
エステルは、アルカリ性溶媒に対する溶出速度が速く、
しかも、通常のポリエチレンテレフタレートに近い条件
で容易に紡糸、延伸及び後処理できるので、極細糸製造
用複合繊維やオパール加工用布帛の製造等に非常に効率
良く使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 隆彦 福井県鯖江市水落町47字三反田35番１ カネボウ合繊株式会社内 (72)発明者 成瀬 勉 山口県防府市鐘紡町４番１号 カネボウ 合繊株式会社内 (56)参考文献 特開 平６−184415（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 63/00 - 63/91
Claims (2)
- 【請求項１】 主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レート単位であり、共重合成分として、金属スルホネー
ト基含有イソフタル酸及び平均分子量が１０００〜１０
０００であるポリアルキレングリコールを、下記式Ｉ、
II、III を同時に満足する状態で含有する共重合ポリエ
ステルであって、末端カルボキシル基の量が２５当量／
トン以下の値であることを特徴とする分割型複合糸また
は透かし柄形成用の糸として有用なアルカリ水易溶出性
共重合ポリエステル。 式Ｉ : 2.０≦Ｍ（Ｓ）≦3.０ 式II :１0.０≦Ｗ（Ｐ）≦１3.０ 式III:２6.０≦Ｍ（Ｓ）×Ｗ（Ｐ）≦３0.０ 〔但し、Ｍ（Ｓ）は金属スルホネート基含有イソフタル
酸成分の共重合ポリエステル中の共重合量（モル％）で
あり、Ｗ（Ｐ）はポリアルキレングリコールのポリエス
テル中の含有量（重量％）である。〕 - 【請求項２】 テレフタル酸とエチレングリコールとを
直接反応させ、エステル化率が８０％〜９６％のオリゴ
マーとなった時点で、金属スルホネート基含有イソフタ
ル酸のメチルエステルを、前記オリゴマー中の酸成分に
対して２モル％〜３モル％の範囲の量を添加した後、ポ
リアルキレングリコールをポリマーに対して１０重量％
〜１３重量％で、両者の積が２６〜３０の範囲になるよ
うな量を添加し、その後、常法に従って、減圧下で重合
反応させることを特徴とする請求項１のアルカリ水易溶
出性共重合ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27074898A JP3263370B2 (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | アルカリ水易溶出性共重合ポリエステルとその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27074898A JP3263370B2 (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | アルカリ水易溶出性共重合ポリエステルとその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000095850A JP2000095850A (ja) | 2000-04-04 |
| JP3263370B2 true JP3263370B2 (ja) | 2002-03-04 |
Family
ID=17490438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27074898A Expired - Lifetime JP3263370B2 (ja) | 1998-09-25 | 1998-09-25 | アルカリ水易溶出性共重合ポリエステルとその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3263370B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6573552B1 (en) | 1997-07-14 | 2003-06-03 | Micron Technology, Inc. | Method to form hemispherical grained polysilicon |
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|---|---|---|---|---|
| KR100719043B1 (ko) * | 2001-01-18 | 2007-05-16 | 주식회사 코오롱 | 폴리에스테르 추출형 복합섬유의 제조방법 |
| KR100412177B1 (ko) * | 2001-10-19 | 2003-12-24 | 주식회사 효성 | 폴리에스터 극세섬유의 제조방법 |
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| DE602004014770D1 (de) * | 2003-06-19 | 2008-08-14 | Eastman Chem Co | Wasserdispergierbare und mehrkomponentige fasern aus sulfopolyestern |
| US20040260034A1 (en) | 2003-06-19 | 2004-12-23 | Haile William Alston | Water-dispersible fibers and fibrous articles |
| US7687143B2 (en) | 2003-06-19 | 2010-03-30 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| US7892993B2 (en) | 2003-06-19 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters |
| JP4764046B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2011-08-31 | 大和製罐株式会社 | 軟質共重合ポリエステル |
| US9273417B2 (en) | 2010-10-21 | 2016-03-01 | Eastman Chemical Company | Wet-Laid process to produce a bound nonwoven article |
| CN102731757B (zh) * | 2011-04-01 | 2014-11-12 | 四川瀚洲化工科技有限公司 | 一种适用于纺织浆料用水溶性共聚酯的制备方法 |
| US8840758B2 (en) | 2012-01-31 | 2014-09-23 | Eastman Chemical Company | Processes to produce short cut microfibers |
| US9303357B2 (en) | 2013-04-19 | 2016-04-05 | Eastman Chemical Company | Paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders |
| US9605126B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion |
| US9598802B2 (en) | 2013-12-17 | 2017-03-21 | Eastman Chemical Company | Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate |
| CN109476832A (zh) | 2016-07-19 | 2019-03-15 | 东丽株式会社 | 共聚聚酯及包含该共聚聚酯的复合纤维 |
| CN109763187A (zh) * | 2017-11-10 | 2019-05-17 | 财团法人纺织产业综合研究所 | 聚酯纤维及聚酯的制作方法 |
| TWI775431B (zh) * | 2021-05-11 | 2022-08-21 | 南亞塑膠工業股份有限公司 | 用於射出成型的聚酯樹脂組成物、其製備方法及射出成型品 |
-
1998
- 1998-09-25 JP JP27074898A patent/JP3263370B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6573552B1 (en) | 1997-07-14 | 2003-06-03 | Micron Technology, Inc. | Method to form hemispherical grained polysilicon |
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| JP2000095850A (ja) | 2000-04-04 |
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