JP3240272B2 - 微細ウィスカー及びその製造法 - Google Patents
微細ウィスカー及びその製造法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微細ウィスカー及
びその製造法に関する。より詳しくは、本発明は、平均
繊維長が５μm以下、平均繊維径０.３μm以下且つアス
ペクト比が１０以上である微細なチタン酸カリウムウィ
スカー及び二酸化チタンウィスカー、並びにこれらの製
造法に関する。
びその製造法に関する。より詳しくは、本発明は、平均
繊維長が５μm以下、平均繊維径０.３μm以下且つアス
ペクト比が１０以上である微細なチタン酸カリウムウィ
スカー及び二酸化チタンウィスカー、並びにこれらの製
造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】チタン酸カリウムウィスカーは、一般式
Ｋ2Ｏ・ａＴiＯ2・ｘＨ2Ｏ［式中、ａは１〜１０の整数
を示し、ｘは０又は１〜１０の整数を示す。］で表され
る組成を有する無機質ウィスカーである。前記一般式に
おいてａ＝６である６チタン酸カリウムウィスカー及び
ａ＝８である８チタン酸カリウムウィスカーは、それぞ
れａ＝４である４チタン酸カリウムウィスカーを原料に
して製造されるものであり、例えば、強化性、補強性、
耐摩擦性、断熱性、耐熱性、絶縁性等の諸特性に優れて
いる。これら２種のチタン酸カリウムウィスカーは高い
安全性をも有し、更に８チタン酸カリウムウィスカーは
より高い安全性が確認されている。また、チタン酸カリ
ウムウィスカーからカリウム分を溶出させて得られる二
酸化チタンウィスカーも、６チタン酸カリウムウィスカ
ーや８チタン酸カリウムウィスカーと同様の好ましい諸
特性を有している。これらのウィスカーの用途として
は、例えば、合成樹脂や塗料等の補強材、エンジン用オ
イルフィルターの材料等を挙げることができる。より具
体的には、チタン酸カリウムウィスカーや二酸化チタン
ウィスカーを含む合成樹脂は、例えば、乗用車用のブレ
ーキパッド、ＯＡ機器のキーボード部品、時計用の歯車
等に成形されて広く利用されている。
Ｋ2Ｏ・ａＴiＯ2・ｘＨ2Ｏ［式中、ａは１〜１０の整数
を示し、ｘは０又は１〜１０の整数を示す。］で表され
る組成を有する無機質ウィスカーである。前記一般式に
おいてａ＝６である６チタン酸カリウムウィスカー及び
ａ＝８である８チタン酸カリウムウィスカーは、それぞ
れａ＝４である４チタン酸カリウムウィスカーを原料に
して製造されるものであり、例えば、強化性、補強性、
耐摩擦性、断熱性、耐熱性、絶縁性等の諸特性に優れて
いる。これら２種のチタン酸カリウムウィスカーは高い
安全性をも有し、更に８チタン酸カリウムウィスカーは
より高い安全性が確認されている。また、チタン酸カリ
ウムウィスカーからカリウム分を溶出させて得られる二
酸化チタンウィスカーも、６チタン酸カリウムウィスカ
ーや８チタン酸カリウムウィスカーと同様の好ましい諸
特性を有している。これらのウィスカーの用途として
は、例えば、合成樹脂や塗料等の補強材、エンジン用オ
イルフィルターの材料等を挙げることができる。より具
体的には、チタン酸カリウムウィスカーや二酸化チタン
ウィスカーを含む合成樹脂は、例えば、乗用車用のブレ
ーキパッド、ＯＡ機器のキーボード部品、時計用の歯車
等に成形されて広く利用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
６チタン酸カリウムウィスカー、８チタン酸カリウムウ
ィスカー及び二酸化チタンウィスカーは平均繊維長１０
〜２０μmであるため、これらを含む合成樹脂を用い
て、フィルム、繊維、糸、フィラメント、ＩＣ被膜等の
微細成形品又は薄肉成形品を製造すると、該成形品の表
面に凹凸を生じさせたり、或いはウィスカーが該成形品
の表面に露出したりするので好ましくない。一方、二酸
化チタン、酸化カリウム等の主原料及びハロゲン化カリ
ウム等のフラックスを混合焼成するとチタン酸カリウム
ウィスカーが得られることは、多数の文献により公知で
ある（例えば、特公昭４２―２７２６４号公報、特開昭
６１−２１０００号公報、特開平４−２０２０９９号公
報等）。また、ハロゲン化カリウムをフラックスとする
前記のチタン酸カリウムウィスカーの製造法において、
焼成温度を６００〜８５０℃程度にすると繊維径０.０
１〜０.１μm程度、平均繊維長１〜２μm程度の微小サ
イズのウィスカーが得られることも、特公昭４２―２７
２６４号公報に記載されている。しかしながら、この方
法により得られる微細ウィスカーは、４チタン酸カリウ
ムと２チタン酸カリウム及び／又は６チタン酸カリウム
とが混在したものであり、８チタン酸カリウムの原料と
しては不適当である。
６チタン酸カリウムウィスカー、８チタン酸カリウムウ
ィスカー及び二酸化チタンウィスカーは平均繊維長１０
〜２０μmであるため、これらを含む合成樹脂を用い
て、フィルム、繊維、糸、フィラメント、ＩＣ被膜等の
微細成形品又は薄肉成形品を製造すると、該成形品の表
面に凹凸を生じさせたり、或いはウィスカーが該成形品
の表面に露出したりするので好ましくない。一方、二酸
化チタン、酸化カリウム等の主原料及びハロゲン化カリ
ウム等のフラックスを混合焼成するとチタン酸カリウム
ウィスカーが得られることは、多数の文献により公知で
ある（例えば、特公昭４２―２７２６４号公報、特開昭
６１−２１０００号公報、特開平４−２０２０９９号公
報等）。また、ハロゲン化カリウムをフラックスとする
前記のチタン酸カリウムウィスカーの製造法において、
焼成温度を６００〜８５０℃程度にすると繊維径０.０
１〜０.１μm程度、平均繊維長１〜２μm程度の微小サ
イズのウィスカーが得られることも、特公昭４２―２７
２６４号公報に記載されている。しかしながら、この方
法により得られる微細ウィスカーは、４チタン酸カリウ
ムと２チタン酸カリウム及び／又は６チタン酸カリウム
とが混在したものであり、８チタン酸カリウムの原料と
しては不適当である。
【０００４】特開平４−１３６２２０号公報、特開平８
−２０９４５５号公報には、チタン酸カリウムウィスカ
ーを製造するに際し、アルミナ、シリカ、酸化第二鉄等
の金属酸化物を含む二酸化チタンを用いることが開示さ
れている。しかしながら、これらの公報に記載の方法は
焼成温度が１０００℃以上と高く、しかも得られるウィ
スカーは平均繊維長１０μm以上のものである。更に、
特開昭６１−２１００００号公報によれば、アルミナ、
二酸化珪素、水酸化マグネシウム等の金属化合物を含有
する二酸化チタンと酸化カリウムを加熱溶融するに際
し、その系内にハロゲン化アルカリ金属を存在させるチ
タン酸カリウムウィスカーの製造法が開示されている。
しかしながら、この方法において金属化合物を含有する
二酸化チタンを用いるのは、製造コストを下げるためで
ある。しかも、この方法においても加熱溶融温度は１１
５０〜１２００℃であり、得られるウィスカーは６０μ
m〜２mm程度と長繊維である。
−２０９４５５号公報には、チタン酸カリウムウィスカ
ーを製造するに際し、アルミナ、シリカ、酸化第二鉄等
の金属酸化物を含む二酸化チタンを用いることが開示さ
れている。しかしながら、これらの公報に記載の方法は
焼成温度が１０００℃以上と高く、しかも得られるウィ
スカーは平均繊維長１０μm以上のものである。更に、
特開昭６１−２１００００号公報によれば、アルミナ、
二酸化珪素、水酸化マグネシウム等の金属化合物を含有
する二酸化チタンと酸化カリウムを加熱溶融するに際
し、その系内にハロゲン化アルカリ金属を存在させるチ
タン酸カリウムウィスカーの製造法が開示されている。
しかしながら、この方法において金属化合物を含有する
二酸化チタンを用いるのは、製造コストを下げるためで
ある。しかも、この方法においても加熱溶融温度は１１
５０〜１２００℃であり、得られるウィスカーは６０μ
m〜２mm程度と長繊維である。
【０００５】即ち、従来から、二酸化チタンと酸化カリ
ウムを焼成してチタン酸カリウムウィスカーを製造する
際に、ハロゲン化アルカリ金属及び金属酸化物を存在さ
せることは知られている。また、焼成温度を下げること
により、平均繊維長の短いウィスカーが得られることも
公知である。しかしながら、平均繊維長が５μm以下で
あり、且つその組成が単一相からなる微細ウィスカー
は、従来の方法では製造することができなかった。本発
明の課題は平均繊維長や平均繊維径が小さいだけでな
く、その組成が単一相からなり、しかも繊維長及び繊維
径のバラツキが殆どない、ほぼ均一な微細ウィスカーを
提供することにある。
ウムを焼成してチタン酸カリウムウィスカーを製造する
際に、ハロゲン化アルカリ金属及び金属酸化物を存在さ
せることは知られている。また、焼成温度を下げること
により、平均繊維長の短いウィスカーが得られることも
公知である。しかしながら、平均繊維長が５μm以下で
あり、且つその組成が単一相からなる微細ウィスカー
は、従来の方法では製造することができなかった。本発
明の課題は平均繊維長や平均繊維径が小さいだけでな
く、その組成が単一相からなり、しかも繊維長及び繊維
径のバラツキが殆どない、ほぼ均一な微細ウィスカーを
提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は一般式 ｍＫ２Ｏ・ｎＴｉＯ２・ｘＨ２Ｏ ［式中、ｍは０又は１を示し、ｎは１、４、６又は８を
示す。ｘは０又は１〜１０の整数を示す。但し、ｍが０
の時ｎは１を示し、ｍが１の時ｎは４、６又は８を示
す。］で表される、単一組成からなり、平均繊維長１〜
５μm、平均繊維径０.０７〜０.３μm且つアスペクト比
１０以上である微細ウィスカー、及びその製造法に係
る。
示す。ｘは０又は１〜１０の整数を示す。但し、ｍが０
の時ｎは１を示し、ｍが１の時ｎは４、６又は８を示
す。］で表される、単一組成からなり、平均繊維長１〜
５μm、平均繊維径０.０７〜０.３μm且つアスペクト比
１０以上である微細ウィスカー、及びその製造法に係
る。
【０００７】本発明者は、二酸化チタンと酸化カリウム
を焼成してチタン酸カリウムウィスカーを製造するに際
し、その系にハロゲン化アルカリ金属及び金属酸化物を
存在させ、且つ焼成温度を従来の焼成温度（１１００℃
前後）より低い特定の温度域に設定することにより、単
に平均繊維長や平均繊維径が小さいだけでなく、その組
成が単一相からなる微細ウィスカーが得られることを見
出し本発明を完成した。本発明によれば、平均繊維長５
μm以下、平均繊維径０.３μm以下且つアスペクト比が
１０以上である、４チタン酸カリウムウィスカー、６チ
タン酸カリウムウィスカー、８チタン酸カリウムウィス
カー及び二酸化チタンウィスカーが提供される。
を焼成してチタン酸カリウムウィスカーを製造するに際
し、その系にハロゲン化アルカリ金属及び金属酸化物を
存在させ、且つ焼成温度を従来の焼成温度（１１００℃
前後）より低い特定の温度域に設定することにより、単
に平均繊維長や平均繊維径が小さいだけでなく、その組
成が単一相からなる微細ウィスカーが得られることを見
出し本発明を完成した。本発明によれば、平均繊維長５
μm以下、平均繊維径０.３μm以下且つアスペクト比が
１０以上である、４チタン酸カリウムウィスカー、６チ
タン酸カリウムウィスカー、８チタン酸カリウムウィス
カー及び二酸化チタンウィスカーが提供される。
【０００８】本発明の微細ウィスカーは、フィルム、繊
維、糸、フィラメント、ＩＣ被膜等の微細成形品又は薄
肉成形品に添加しても、成形品の表面に凹凸を生じさせ
たり、或いは該成形品の表面に露出することがなく、好
ましい諸特性を発揮し得る。本発明の製造法によれば、
繊維長及び繊維径のバラツキが殆どない、ほぼ均一な微
細ウィスカーが提供される。また、従来の平均繊維長１
０〜２０μmの６、８チタン酸カリウムウィスカーを収
率よく製造するには、少なくとも１０５０℃以上に焼成
する必要があったが、本発明の方法によれば、それより
も１００〜２００℃程度低い温度で製造し得る。また焼
成時間も従来の半分以下で可能という工業的に好ましい
利点がある。
維、糸、フィラメント、ＩＣ被膜等の微細成形品又は薄
肉成形品に添加しても、成形品の表面に凹凸を生じさせ
たり、或いは該成形品の表面に露出することがなく、好
ましい諸特性を発揮し得る。本発明の製造法によれば、
繊維長及び繊維径のバラツキが殆どない、ほぼ均一な微
細ウィスカーが提供される。また、従来の平均繊維長１
０〜２０μmの６、８チタン酸カリウムウィスカーを収
率よく製造するには、少なくとも１０５０℃以上に焼成
する必要があったが、本発明の方法によれば、それより
も１００〜２００℃程度低い温度で製造し得る。また焼
成時間も従来の半分以下で可能という工業的に好ましい
利点がある。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の微細ウィスカーは、一般
式 ｍＫ2Ｏ・ｎＴiＯ2・ｘＨ2Ｏ （１） ［式中ｍ、ｎ及びｘは上記に同じ。］で表される単一組
成を有し、平均繊維長５μm以下、好ましくは１〜５μ
m、平均繊維径０.３μm以下、好ましくは０.１〜０.２
μm且つアスペクト比１０以上であるウィスカーであ
る。ここで単一組成とは、例えば４チタン酸カリウムウ
ィスカーであれば実質的に全て４チタン酸カリウムウィ
スカーからなるという意味である。
式 ｍＫ2Ｏ・ｎＴiＯ2・ｘＨ2Ｏ （１） ［式中ｍ、ｎ及びｘは上記に同じ。］で表される単一組
成を有し、平均繊維長５μm以下、好ましくは１〜５μ
m、平均繊維径０.３μm以下、好ましくは０.１〜０.２
μm且つアスペクト比１０以上であるウィスカーであ
る。ここで単一組成とは、例えば４チタン酸カリウムウ
ィスカーであれば実質的に全て４チタン酸カリウムウィ
スカーからなるという意味である。
【００１０】上記一般式（１）で表される本発明の微細
ウィスカーの中、ｍ＝１且つｎ＝４である微細４チタン
酸カリウムウィスカーは、例えば、加熱により二酸化チ
タンを生成するチタン化合物、加熱により酸化カリウム
を生成するカリウム化合物、ハロゲン化カリウム、並び
に金属酸化物及び加熱により金属酸化物を生成する金属
含有化合物［但し、前記金属はＭg、Ａl、Ｓi、Ｆe、Ｎ
i及びＭnから選ばれる少なくとも１種である。］から選
ばれる少なくとも１種を混合し、８７０〜９７０℃で焼
成することにより製造できる。焼成温度が８７０℃を下
回ると、本発明微細ウィスカーと同程度の平均繊維長を
有するウィスカーが得られるが、該ウィスカーの組成が
単一相にならないという欠点がある。一方、焼成温度が
９７０℃を越えると、従来のものと同様の平均繊維長が
１０μm以上のウィスカーが得られるので、好ましくな
い。
ウィスカーの中、ｍ＝１且つｎ＝４である微細４チタン
酸カリウムウィスカーは、例えば、加熱により二酸化チ
タンを生成するチタン化合物、加熱により酸化カリウム
を生成するカリウム化合物、ハロゲン化カリウム、並び
に金属酸化物及び加熱により金属酸化物を生成する金属
含有化合物［但し、前記金属はＭg、Ａl、Ｓi、Ｆe、Ｎ
i及びＭnから選ばれる少なくとも１種である。］から選
ばれる少なくとも１種を混合し、８７０〜９７０℃で焼
成することにより製造できる。焼成温度が８７０℃を下
回ると、本発明微細ウィスカーと同程度の平均繊維長を
有するウィスカーが得られるが、該ウィスカーの組成が
単一相にならないという欠点がある。一方、焼成温度が
９７０℃を越えると、従来のものと同様の平均繊維長が
１０μm以上のウィスカーが得られるので、好ましくな
い。
【００１１】ここで、加熱により二酸化チタンを生成す
るチタン化合物（以下特に断らない限り単に「チタン化
合物」という）としては特に制限されないが、アナター
ゼ型二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、単斜晶系二
酸化チタン等の二酸化チタンそのもの、含水酸化チタ
ン、ルチル鉱、水酸化チタン、塩化チタン等を挙げるこ
とができる。これらの中でも、アナターゼ型二酸化チタ
ン、ルチル型二酸化チタン等を好ましく使用できる。チ
タン化合物は１種を単独で使用でき又は２種以上を併用
できる。加熱により酸化カリウムを生成するカリウム化
合物（以下特に断らない限り単に「カリウム化合物」と
いう）としても特に制限されず、酸化カリウムそのも
の、水酸化カリウム、炭酸カリウム、硝酸カリウム等を
挙げることができる。これらの中でも、炭酸カリウム等
を好ましく使用できる。カリウム化合物は１種を単独で
使用でき又は２種以上を併用できる。チタン化合物とカ
リウム化合物との混合割合は特に制限されず広い範囲か
ら適宜選択できるが、加熱により生成するＴiＯ2と加熱
により生成するＫ2Ｏとのモル比（ＴiＯ2／Ｋ2Ｏ）が、
通常１〜１０程度、好ましくは２〜６程度になるように
両者を混合すればよい。
るチタン化合物（以下特に断らない限り単に「チタン化
合物」という）としては特に制限されないが、アナター
ゼ型二酸化チタン、ルチル型二酸化チタン、単斜晶系二
酸化チタン等の二酸化チタンそのもの、含水酸化チタ
ン、ルチル鉱、水酸化チタン、塩化チタン等を挙げるこ
とができる。これらの中でも、アナターゼ型二酸化チタ
ン、ルチル型二酸化チタン等を好ましく使用できる。チ
タン化合物は１種を単独で使用でき又は２種以上を併用
できる。加熱により酸化カリウムを生成するカリウム化
合物（以下特に断らない限り単に「カリウム化合物」と
いう）としても特に制限されず、酸化カリウムそのも
の、水酸化カリウム、炭酸カリウム、硝酸カリウム等を
挙げることができる。これらの中でも、炭酸カリウム等
を好ましく使用できる。カリウム化合物は１種を単独で
使用でき又は２種以上を併用できる。チタン化合物とカ
リウム化合物との混合割合は特に制限されず広い範囲か
ら適宜選択できるが、加熱により生成するＴiＯ2と加熱
により生成するＫ2Ｏとのモル比（ＴiＯ2／Ｋ2Ｏ）が、
通常１〜１０程度、好ましくは２〜６程度になるように
両者を混合すればよい。
【００１２】ハロゲン化カリウムとしては公知のものを
使用でき、例えば、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭
化カリウム、沃化カリウム等を挙げることができる。ハ
ロゲン化カリウムは１種を単独で使用でき又は２種以上
を併用できる。ハロゲン化カリウムの使用量は特に制限
されず、広い範囲から適宜選択できるが、通常二酸化チ
タン１００重量部に対して５〜８０重量部程度、好まし
くは１０〜５０重量部程度とすればよい。
使用でき、例えば、塩化カリウム、フッ化カリウム、臭
化カリウム、沃化カリウム等を挙げることができる。ハ
ロゲン化カリウムは１種を単独で使用でき又は２種以上
を併用できる。ハロゲン化カリウムの使用量は特に制限
されず、広い範囲から適宜選択できるが、通常二酸化チ
タン１００重量部に対して５〜８０重量部程度、好まし
くは１０〜５０重量部程度とすればよい。
【００１３】金属酸化物としては、Ｍg、Ａl、Ｓi、Ｆ
e、Ｎi及びＭnの酸化物がいずれも使用でき、例えば、
ＭgＯ、Ａl2Ｏ3、ＳiＯ2、ＦeＯ、Ｆe2Ｏ3、ＮiＯ、Ｍn
Ｏ、ＭnＯ2等を挙げることができる。また、加熱により
金属酸化物を生成する金属含有化合物［但し、前記金属
はＭg、Ａl、Ｓi、Ｆe、Ｎi及びＭnから選ばれる少なく
とも１種である。］としては公知のものを使用でき、例
えばＭg（ＯＨ）2、Ａl（ＯＨ）3、Ｓi（ＯＨ）4、Ｆe
（ＯＨ）2、Ｆe（ＯＨ）3、Ｎi（ＯＨ）2、Ｍn（ＯＨ）
2等の水酸化物、ＭgＣl2、ＡlＣl3、ＦeＣl2、ＦeＣ
l3、ＮiＣl2等の塩化物、ＭgＳＯ4、Ａl2（ＳＯ4）3、
ＦeＳＯ4等の硫酸塩、ＮaＡlＯ2、Ｎa4ＳiＯ4、Ｋ2Ｓi4
Ｏ9等を挙げることができる。これらの中でも、Ｍg、Ａ
l、Ｓi及びＮiから選ばれる少なくとも１種を含む金属
酸化物及び金属含有化合物が好ましく、Ｍgの酸化物及
びＭg含有化合物、例えば、ＭgＯ、Ｍg（ＯＨ）2、Ｍg
Ｃl2、ＭgＳＯ4が特に好ましい。金属酸化物及び加熱に
より金属酸化物を生成する金属含有化合物は、１種を単
独で使用でき又は２種以上を併用できる。金属酸化物及
び加熱により金属酸化物を生成する金属含有化合物の使
用量は、特に制限されず金属種に応じて広い範囲から適
宜選択できるが、通常二酸化チタン１００重量部に対し
て０.０１〜４０重量部程度とすればよい。尚、４０重
量部を越える量を添加してもその効果はほぼ変わらない
ので、不経済である。
e、Ｎi及びＭnの酸化物がいずれも使用でき、例えば、
ＭgＯ、Ａl2Ｏ3、ＳiＯ2、ＦeＯ、Ｆe2Ｏ3、ＮiＯ、Ｍn
Ｏ、ＭnＯ2等を挙げることができる。また、加熱により
金属酸化物を生成する金属含有化合物［但し、前記金属
はＭg、Ａl、Ｓi、Ｆe、Ｎi及びＭnから選ばれる少なく
とも１種である。］としては公知のものを使用でき、例
えばＭg（ＯＨ）2、Ａl（ＯＨ）3、Ｓi（ＯＨ）4、Ｆe
（ＯＨ）2、Ｆe（ＯＨ）3、Ｎi（ＯＨ）2、Ｍn（ＯＨ）
2等の水酸化物、ＭgＣl2、ＡlＣl3、ＦeＣl2、ＦeＣ
l3、ＮiＣl2等の塩化物、ＭgＳＯ4、Ａl2（ＳＯ4）3、
ＦeＳＯ4等の硫酸塩、ＮaＡlＯ2、Ｎa4ＳiＯ4、Ｋ2Ｓi4
Ｏ9等を挙げることができる。これらの中でも、Ｍg、Ａ
l、Ｓi及びＮiから選ばれる少なくとも１種を含む金属
酸化物及び金属含有化合物が好ましく、Ｍgの酸化物及
びＭg含有化合物、例えば、ＭgＯ、Ｍg（ＯＨ）2、Ｍg
Ｃl2、ＭgＳＯ4が特に好ましい。金属酸化物及び加熱に
より金属酸化物を生成する金属含有化合物は、１種を単
独で使用でき又は２種以上を併用できる。金属酸化物及
び加熱により金属酸化物を生成する金属含有化合物の使
用量は、特に制限されず金属種に応じて広い範囲から適
宜選択できるが、通常二酸化チタン１００重量部に対し
て０.０１〜４０重量部程度とすればよい。尚、４０重
量部を越える量を添加してもその効果はほぼ変わらない
ので、不経済である。
【００１４】より具体的には、例えば、Ｍgを含有する
化合物においては、ＭgＯ換算で、二酸化チタン１００
重量部に対して０.０１〜５重量部程度、好ましくは０.
０５〜２重量部程度、Ａlを含有する化合物において
は、Ａl2Ｏ3換算で、二酸化チタン１００重量部に対し
て０.０５〜４０重量部程度、好ましくは０.１〜５重量
部程度、Ｓiを含有する化合物においては、ＳiＯ2換算
で、二酸化チタン１００重量部に対して０.０５〜４０
重量部程度、好ましくは０.１〜５重量部程度とすれば
よい。
化合物においては、ＭgＯ換算で、二酸化チタン１００
重量部に対して０.０１〜５重量部程度、好ましくは０.
０５〜２重量部程度、Ａlを含有する化合物において
は、Ａl2Ｏ3換算で、二酸化チタン１００重量部に対し
て０.０５〜４０重量部程度、好ましくは０.１〜５重量
部程度、Ｓiを含有する化合物においては、ＳiＯ2換算
で、二酸化チタン１００重量部に対して０.０５〜４０
重量部程度、好ましくは０.１〜５重量部程度とすれば
よい。
【００１５】本発明において、上記４種の成分の粒子径
は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、粒
子径の小さいものを用いた方がより微細なウィスカーを
得ることができる。上記４種の成分を混合（好ましくは
湿式混合）した後、好ましくはこの混合物を所望の形状
に加圧成形し、焼成することにより、微細４チタン酸カ
リウムウィスカーの集合体を得ることができる。この集
合体を公知の方法に従って、例えば水中又は温水中にて
解繊し、濾取し、乾燥することにより、微細４チタン酸
カリウムウィスカーを得ることができる。加圧成形は、
５０〜１０００kgf／cm2程度の広い範囲の圧力下に行う
ことができるが、より微細なウィスカーを得るという観
点からは、高圧力下に行うのが好ましい。焼成は、８７
０〜９７０℃、好ましくは９００〜９５０℃の温度下に
行なわれ、１〜１０時間程度行えばよい。
は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、粒
子径の小さいものを用いた方がより微細なウィスカーを
得ることができる。上記４種の成分を混合（好ましくは
湿式混合）した後、好ましくはこの混合物を所望の形状
に加圧成形し、焼成することにより、微細４チタン酸カ
リウムウィスカーの集合体を得ることができる。この集
合体を公知の方法に従って、例えば水中又は温水中にて
解繊し、濾取し、乾燥することにより、微細４チタン酸
カリウムウィスカーを得ることができる。加圧成形は、
５０〜１０００kgf／cm2程度の広い範囲の圧力下に行う
ことができるが、より微細なウィスカーを得るという観
点からは、高圧力下に行うのが好ましい。焼成は、８７
０〜９７０℃、好ましくは９００〜９５０℃の温度下に
行なわれ、１〜１０時間程度行えばよい。
【００１６】上記一般式（１）において、ｍ＝１且つｎ
＝６である微細６チタン酸カリウムウィスカー、ｍ＝１
且つｎ＝８である微細８チタン酸カリウムウィスカー及
びｍ＝０且つｎ＝１である微細二酸化チタンウィスカー
は、例えば、上記で得られる微細４チタン酸カリウムウ
ィスカー又はその集合体に公知の方法に従って脱カリウ
ム処理を施し、適当な温度で焼成することにより製造で
きる。例えば、微細４チタン酸カリウムウィスカーを水
若しくは温水に加えるか又は集合体を水若しくは温水に
浸して、微細４チタン酸カリウムウィスカーの水性スラ
リーを得、脱カリウム処理を行えばよい。脱カリウム処
理は公知の方法に従って行うことができ、例えば、酸を
添加してpＨ調整を行えばよい。酸としては公知のもの
を使用でき、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無
機酸類、シュウ酸、酢酸等の有機酸類等を挙げることが
でき、これらの中でも、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸類
を好ましく使用できる。酸は１種を単独で使用でき又は
２種以上を併用できる。微細８チタン酸カリウムウィス
カーを得るには、pＨを６〜８程度に調整した後、ウィ
スカーを濾取及び乾燥し、約５００〜７００℃で焼成す
ればよい。微細６チタン酸カリウムウィスカーを得るに
は、pＨを８〜１０程度に調整した後、ウィスカーを濾
取及び乾燥し、約７００〜１１００℃で焼成すればよ
い。微細二酸化チタンウィスカーを得るには、pＨを７
以下に調整した後、ウィスカーを濾取及び乾燥し、焼成
すればよい。５００〜６００℃程度で焼成すると微細単
斜晶二酸化チタンウィスカーが、約７００℃で焼成する
と微細アナターゼ型二酸化チタンウィスカーが、約１１
００℃で焼成すると微細ルチル型二酸化チタンウィスカ
ーがそれぞれ得られる。
＝６である微細６チタン酸カリウムウィスカー、ｍ＝１
且つｎ＝８である微細８チタン酸カリウムウィスカー及
びｍ＝０且つｎ＝１である微細二酸化チタンウィスカー
は、例えば、上記で得られる微細４チタン酸カリウムウ
ィスカー又はその集合体に公知の方法に従って脱カリウ
ム処理を施し、適当な温度で焼成することにより製造で
きる。例えば、微細４チタン酸カリウムウィスカーを水
若しくは温水に加えるか又は集合体を水若しくは温水に
浸して、微細４チタン酸カリウムウィスカーの水性スラ
リーを得、脱カリウム処理を行えばよい。脱カリウム処
理は公知の方法に従って行うことができ、例えば、酸を
添加してpＨ調整を行えばよい。酸としては公知のもの
を使用でき、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無
機酸類、シュウ酸、酢酸等の有機酸類等を挙げることが
でき、これらの中でも、硫酸、塩酸、硝酸等の無機酸類
を好ましく使用できる。酸は１種を単独で使用でき又は
２種以上を併用できる。微細８チタン酸カリウムウィス
カーを得るには、pＨを６〜８程度に調整した後、ウィ
スカーを濾取及び乾燥し、約５００〜７００℃で焼成す
ればよい。微細６チタン酸カリウムウィスカーを得るに
は、pＨを８〜１０程度に調整した後、ウィスカーを濾
取及び乾燥し、約７００〜１１００℃で焼成すればよ
い。微細二酸化チタンウィスカーを得るには、pＨを７
以下に調整した後、ウィスカーを濾取及び乾燥し、焼成
すればよい。５００〜６００℃程度で焼成すると微細単
斜晶二酸化チタンウィスカーが、約７００℃で焼成する
と微細アナターゼ型二酸化チタンウィスカーが、約１１
００℃で焼成すると微細ルチル型二酸化チタンウィスカ
ーがそれぞれ得られる。
【００１７】このようにして得られる本発明の微細ウィ
スカーは、その表面に所望の金属酸化物を被覆すること
もできる。これにより、該微細ウィスカーの比表面積が
増大する。金属化合物の被覆は、例えば、該微細ウィス
カーを水に分散させて水性スラリーを得、必要に応じて
アルカリを加えて該水性スラリーのpＨをアルカリ域、
好ましくは強アルカリ域（pＨ１０以上）に調整し、こ
れに水溶性金属塩又はその水溶液を加えて混合し、更に
pＨを中性付近（通常６〜８程度、好ましくは７程度）
に調整し、固形物を分取し、５０〜２００℃程度で１〜
１０時間程度乾燥し、次いで５００〜７００℃程度で１
０分〜２時間程度焼成することにより行なわれる。水溶
性金属塩としては特に制限はなく、公知のものを使用で
きるが、水酸化物を形成し得るものが好ましい。該水溶
性金属塩は、水溶性金属のハロゲン化物、酸化物、硝酸
塩、硫化物、硫酸塩、水酸化物等であり、より具体的に
は、例えば、ＡlＣl3、ＣoＣl2、ＺrＣl4、ＳnＣl2、Ｓ
nＣl4、ＴiＣl3、ＴiＣl4、ＦeＣl2、ＦeＣl3、ＣuＣ
l2、ＮiＣl2、ＭoＣl5、ＭgＣl2、ＣaＣl2、ＳrＣl2、
ＢaＣl2等の塩化物、Ａl2（ＳＯ4）3、ＣoＳＯ4、ＣuＳ
Ｏ4、ＦeＳＯ4等の硫酸塩、Ｎa4ＳiＯ4、Ｋ2Ｓi4Ｏ9等
の珪酸塩、ＺrＣl2Ｏ、ＮaＡlＯ2等を挙げることができ
る。pＨ調整に使用するアルカリとしては公知のものを
使用でき、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、アンモニア等を挙げることがで
きる。pＨ調整に使用する酸としては、既に例示のもの
と同様のものを使用できる。
スカーは、その表面に所望の金属酸化物を被覆すること
もできる。これにより、該微細ウィスカーの比表面積が
増大する。金属化合物の被覆は、例えば、該微細ウィス
カーを水に分散させて水性スラリーを得、必要に応じて
アルカリを加えて該水性スラリーのpＨをアルカリ域、
好ましくは強アルカリ域（pＨ１０以上）に調整し、こ
れに水溶性金属塩又はその水溶液を加えて混合し、更に
pＨを中性付近（通常６〜８程度、好ましくは７程度）
に調整し、固形物を分取し、５０〜２００℃程度で１〜
１０時間程度乾燥し、次いで５００〜７００℃程度で１
０分〜２時間程度焼成することにより行なわれる。水溶
性金属塩としては特に制限はなく、公知のものを使用で
きるが、水酸化物を形成し得るものが好ましい。該水溶
性金属塩は、水溶性金属のハロゲン化物、酸化物、硝酸
塩、硫化物、硫酸塩、水酸化物等であり、より具体的に
は、例えば、ＡlＣl3、ＣoＣl2、ＺrＣl4、ＳnＣl2、Ｓ
nＣl4、ＴiＣl3、ＴiＣl4、ＦeＣl2、ＦeＣl3、ＣuＣ
l2、ＮiＣl2、ＭoＣl5、ＭgＣl2、ＣaＣl2、ＳrＣl2、
ＢaＣl2等の塩化物、Ａl2（ＳＯ4）3、ＣoＳＯ4、ＣuＳ
Ｏ4、ＦeＳＯ4等の硫酸塩、Ｎa4ＳiＯ4、Ｋ2Ｓi4Ｏ9等
の珪酸塩、ＺrＣl2Ｏ、ＮaＡlＯ2等を挙げることができ
る。pＨ調整に使用するアルカリとしては公知のものを
使用でき、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム、アンモニア等を挙げることがで
きる。pＨ調整に使用する酸としては、既に例示のもの
と同様のものを使用できる。
【００１８】本発明の微細ウィスカーは、必要に応じ
て、マトリックスへの分散性をより一層向上させるため
に、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン等のシランカップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤、シリコーン系カップリング剤等の公知の表面処
理剤により更に表面処理を施してもよい。
て、マトリックスへの分散性をより一層向上させるため
に、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン等のシランカップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤、シリコーン系カップリング剤等の公知の表面処
理剤により更に表面処理を施してもよい。
【００１９】本発明の微細ウィスカーは、水又は適当な
有機系バインダーを添加し、通常３０μm〜３mm程度の
適当な大きさの顆粒としてもよい。本発明の微細ウィス
カーは、用途に応じ、その効果を損なわない範囲で、平
均繊維長が１０μm以上のチタン酸カリウムウィスカー
や二酸化チタンウィスカー、それ以外の公知のウィスカ
ー、ガラス繊維、炭素繊維、岩綿繊維等の無機繊維、タ
ルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ等の粉末状
無機材料等と併用することもできる。
有機系バインダーを添加し、通常３０μm〜３mm程度の
適当な大きさの顆粒としてもよい。本発明の微細ウィス
カーは、用途に応じ、その効果を損なわない範囲で、平
均繊維長が１０μm以上のチタン酸カリウムウィスカー
や二酸化チタンウィスカー、それ以外の公知のウィスカ
ー、ガラス繊維、炭素繊維、岩綿繊維等の無機繊維、タ
ルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、シリカ等の粉末状
無機材料等と併用することもできる。
【００２０】本発明の微細ウィスカーは、従来からウィ
スカーが使用されてきた実質的に全ての分野において用
いることができるが、特に、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹
脂に添加混合して各種形状の成形品とするのが好まし
い。該成形品の中でも、ＩＣ被膜、フィルム、繊維、
糸、フィラメント等の薄肉成形品又は微細成形品に用い
るのが好ましい。また、金属や紙等に添加することもで
きる。更に、本発明の微細ウィスカーは、各種触媒の担
体としても使用できる。
スカーが使用されてきた実質的に全ての分野において用
いることができるが、特に、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹
脂に添加混合して各種形状の成形品とするのが好まし
い。該成形品の中でも、ＩＣ被膜、フィルム、繊維、
糸、フィラメント等の薄肉成形品又は微細成形品に用い
るのが好ましい。また、金属や紙等に添加することもで
きる。更に、本発明の微細ウィスカーは、各種触媒の担
体としても使用できる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を具
体的に説明する。 実施例１〜５ ルチル型二酸化チタン５.０g、炭酸カリウム２.５g、表
１に示す配合量の塩化カリウム及び金属酸化物を混合し
た。この混合物を表１に示す成形圧で筒状に成形し、こ
れを焼成炉に入れ、５０℃から３時間かけて９５０℃ま
で昇温し、該焼成温度を１時間保持した後、１時間を要
して６００℃まで冷却し、次いで生成した焼結体を焼結
炉から取り出して室温まで冷却した。この焼結体を温水
中に投入して解きほぐし、濾取、乾燥して、チタン酸カ
リウム繊維を製造した。
体的に説明する。 実施例１〜５ ルチル型二酸化チタン５.０g、炭酸カリウム２.５g、表
１に示す配合量の塩化カリウム及び金属酸化物を混合し
た。この混合物を表１に示す成形圧で筒状に成形し、こ
れを焼成炉に入れ、５０℃から３時間かけて９５０℃ま
で昇温し、該焼成温度を１時間保持した後、１時間を要
して６００℃まで冷却し、次いで生成した焼結体を焼結
炉から取り出して室温まで冷却した。この焼結体を温水
中に投入して解きほぐし、濾取、乾燥して、チタン酸カ
リウム繊維を製造した。
【００２２】比較例１ 特公昭４２―２７２６４号公報に記載の方法に従い、ル
チル型二酸化チタン５.０g、炭酸カリウム２.５g及び表
１に示す配合量の塩化カリウムを混合し、以下実施例１
と同様に操作し、チタン酸カリウム繊維を製造した。実
施例１〜５及び比較例１で得られたチタン酸カリウム繊
維を走査型電子顕微鏡（倍率：１００００倍）で観察し
て平均繊維長と平均繊維径を求めた。結果を表１に示
す。
チル型二酸化チタン５.０g、炭酸カリウム２.５g及び表
１に示す配合量の塩化カリウムを混合し、以下実施例１
と同様に操作し、チタン酸カリウム繊維を製造した。実
施例１〜５及び比較例１で得られたチタン酸カリウム繊
維を走査型電子顕微鏡（倍率：１００００倍）で観察し
て平均繊維長と平均繊維径を求めた。結果を表１に示
す。
【００２３】
【表１】
【００２４】実施例１〜５及び比較例１で得られたチタ
ン酸カリウム繊維をＸ線回折により分析したところ、実
施例１〜５のチタン酸カリウム繊維は４チタン酸カリウ
ムの単一相からなっていたのに対し、比較例１のチタン
酸カリウム繊維は４チタン酸カリウムと２チタン酸カリ
ウムと６チタン酸カリウムとの混合相からなっていた。
尚、比較例１のウィスカーの平均繊維長が、特公昭４２
―２７２６４号公報の開示よりも長い（１０μm）の
は、焼成温度が該公報のそれよりも約１００℃高いため
であると考えられる。
ン酸カリウム繊維をＸ線回折により分析したところ、実
施例１〜５のチタン酸カリウム繊維は４チタン酸カリウ
ムの単一相からなっていたのに対し、比較例１のチタン
酸カリウム繊維は４チタン酸カリウムと２チタン酸カリ
ウムと６チタン酸カリウムとの混合相からなっていた。
尚、比較例１のウィスカーの平均繊維長が、特公昭４２
―２７２６４号公報の開示よりも長い（１０μm）の
は、焼成温度が該公報のそれよりも約１００℃高いため
であると考えられる。
【００２５】実施例６ ルチル型二酸化チタン５.０g、炭酸カリウム２.５g、塩
化カリウム１.０g及びＭgＯ ５.０mgを混合した。この
混合物に１００mlの水を加えて更に混合した後、エバポ
レーターで３時間減圧濃縮し、１００kgf／cm2の成形圧
で筒状に成形した。以下実施例１と同様に操作し、平均
繊維径０.０７μm、平均繊維長１μmの微細ウィスカー
を製造した。この微細ウィスカーは、Ｘ線回折の結果、
４チタン酸カリウムの単一相から構成されていることが
確認された。 実施例７ 実施例１の微細ウィスカーを水中に分散させ、スラリー
化した。これに硫酸を添加してpＨ７に調整し、得られ
た結晶を約６００℃で１時間焼成し、８チタン酸カリウ
ムウィスカーを製造した。得られたウィスカーの平均繊
維径は０.１３μm、平均繊維長は３μmであった。
化カリウム１.０g及びＭgＯ ５.０mgを混合した。この
混合物に１００mlの水を加えて更に混合した後、エバポ
レーターで３時間減圧濃縮し、１００kgf／cm2の成形圧
で筒状に成形した。以下実施例１と同様に操作し、平均
繊維径０.０７μm、平均繊維長１μmの微細ウィスカー
を製造した。この微細ウィスカーは、Ｘ線回折の結果、
４チタン酸カリウムの単一相から構成されていることが
確認された。 実施例７ 実施例１の微細ウィスカーを水中に分散させ、スラリー
化した。これに硫酸を添加してpＨ７に調整し、得られ
た結晶を約６００℃で１時間焼成し、８チタン酸カリウ
ムウィスカーを製造した。得られたウィスカーの平均繊
維径は０.１３μm、平均繊維長は３μmであった。
【００２６】実施例８ 実施例１の微細ウィスカーを水中に分散させ、スラリー
化した。これに硫酸を添加してpＨ９に調整し、得られ
た結晶を約９００℃で１時間焼成し６チタン酸カリウム
ウィスカーを製造した。得られたウィスカーの平均繊維
径は０.１３μm、平均繊維長は３μmであった。 実施例９ 実施例１の微細ウィスカーを、１Ｎ−硫酸溶液１００ml
に対して５gの割合で投入し、約３時間撹拌しながらカ
リウムの抽出を行った後水洗し、チタニア水和物を得
た。得られたチタニア水和物を５５０℃で２時間焼成し
単斜晶チタニアウィスカーを製造した。得られたウィス
カーの平均繊維径は０.１３μm、平均繊維長は３μmで
あった。
化した。これに硫酸を添加してpＨ９に調整し、得られ
た結晶を約９００℃で１時間焼成し６チタン酸カリウム
ウィスカーを製造した。得られたウィスカーの平均繊維
径は０.１３μm、平均繊維長は３μmであった。 実施例９ 実施例１の微細ウィスカーを、１Ｎ−硫酸溶液１００ml
に対して５gの割合で投入し、約３時間撹拌しながらカ
リウムの抽出を行った後水洗し、チタニア水和物を得
た。得られたチタニア水和物を５５０℃で２時間焼成し
単斜晶チタニアウィスカーを製造した。得られたウィス
カーの平均繊維径は０.１３μm、平均繊維長は３μmで
あった。
【００２７】実施例１０ 実施例９で得られたチタニア水和物を７００℃で２時間
焼成しアナターゼ型チタニアウィスカーを製造した。得
られたウィスカーの平均繊維径は０.１３μm、平均繊維
長は３μmであった。 実施例１１ 実施例９で得られたチタニア水和物を１１００℃で２時
間焼成しルチル型チタニアウィスカーを製造した。得ら
れたウィスカーの平均繊維径は０.１３μm、平均繊維長
は３μmであった。
焼成しアナターゼ型チタニアウィスカーを製造した。得
られたウィスカーの平均繊維径は０.１３μm、平均繊維
長は３μmであった。 実施例１１ 実施例９で得られたチタニア水和物を１１００℃で２時
間焼成しルチル型チタニアウィスカーを製造した。得ら
れたウィスカーの平均繊維径は０.１３μm、平均繊維長
は３μmであった。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、平均繊維長や平均繊維
径が小さいだけでなく、その組成が単一相からなり、し
かも繊維長及び繊維径のバラツキが殆どない、ほぼ均一
な微細ウィスカーを得ることができる。また、従来の平
均繊維長１０〜２０μmの６、８チタン酸カリウムウィ
スカーを収率よく製造するには、少なくとも１０５０℃
以上に焼成する必要があったが、本発明の方法によれ
ば、それよりも１００〜２００℃程度低い温度で製造し
得る。また焼成時間も従来の半分以下で可能という工業
的に好ましい利点がある。本発明の微細ウィスカーは、
フィルム、繊維、糸、フィラメント、ＩＣ被膜等の微細
成形品又は薄肉成形品に添加しても、成形品の表面に凹
凸を生じさせたり、或いは該成形品の表面に露出するこ
とがなく、好ましい諸特性を発揮し得る。
径が小さいだけでなく、その組成が単一相からなり、し
かも繊維長及び繊維径のバラツキが殆どない、ほぼ均一
な微細ウィスカーを得ることができる。また、従来の平
均繊維長１０〜２０μmの６、８チタン酸カリウムウィ
スカーを収率よく製造するには、少なくとも１０５０℃
以上に焼成する必要があったが、本発明の方法によれ
ば、それよりも１００〜２００℃程度低い温度で製造し
得る。また焼成時間も従来の半分以下で可能という工業
的に好ましい利点がある。本発明の微細ウィスカーは、
フィルム、繊維、糸、フィラメント、ＩＣ被膜等の微細
成形品又は薄肉成形品に添加しても、成形品の表面に凹
凸を生じさせたり、或いは該成形品の表面に露出するこ
とがなく、好ましい諸特性を発揮し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 糸井 伸樹 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚 化学株式会社徳島工場内 (56)参考文献 特開 昭61−210000（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−136220（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−209455（ＪＰ，Ａ) 特公 昭42−27264（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C30B 1/00 - 35/00 C01G 1/00 - 23/08 ＣＡ（ＳＴＮ) ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式 ｍＫ２Ｏ・ｎＴｉＯ２・ｘＨ２Ｏ ［式中、ｍは０又は１を示し、ｎは１、４、６又は８を
示す。ｘは０又は１〜１０の整数を示す。但し、ｍが０
の時ｎは１を示し、ｍが１の時ｎは４、６又は８を示
す。］で表される、単一組成からなり、平均繊維長１〜
５μm、平均繊維径０.０７〜０.３μm且つアスペクト比
１０以上である微細ウィスカー。 - 【請求項２】 ｍが１、ｎが４、６又は８である請求項
１記載の微細ウィスカー。 - 【請求項３】 加熱により二酸化チタンを生成するチタ
ン化合物、加熱により酸化カリウムを生成するカリウム
化合物、ハロゲン化カリウム並びに、金属酸化物及び加
熱により金属酸化物を生成する金属含有化合物［但し、
前記金属はＭg、Ａl、Ｓi、Ｆe、Ｎi及びＭnから選ばれ
る少なくとも１種である。］から選ばれる少なくとも１
種を混合し、８７０〜９７０℃で焼成することを特徴と
する、式Ｋ２Ｏ・４ＴｉＯ２・ｘＨ２Ｏ［式中ｘは０又
は１〜１０の整数を示す。］で表される、単一組成から
なり、平均繊維長１〜５μm、平均繊維径０.０７〜０.
３μm且つアスペクト比が１０以上である微細ウィスカ
ーの製造法。 - 【請求項４】 請求項３で得られる微細ウィスカーを脱
カリウム処理及び焼成することを特徴とする、式：ｍＫ
２Ｏ・ｎ'ＴiＯ２・ｘＨ２Ｏ［式中、ｍは０又は１を示
し、ｘは０又は１〜１０の整数を示す。ｎ'は１、６又
は８を示す。但し、ｍが０の時ｎ'は１を示し、ｍが１
の時ｎ'は６又は８を示す。］で表される、単一組成か
らなり、平均繊維長１〜５μm、平均繊維径０.０７〜
０.３μm且つアスペクト比が１０以上である微細ウィス
カーの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14084197A JP3240272B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | 微細ウィスカー及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14084197A JP3240272B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | 微細ウィスカー及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316428A JPH10316428A (ja) | 1998-12-02 |
| JP3240272B2 true JP3240272B2 (ja) | 2001-12-17 |
Family
ID=15277969
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14084197A Expired - Fee Related JP3240272B2 (ja) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | 微細ウィスカー及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3240272B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001019430A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-23 | Kawatetsu Mining Co Ltd | チタン酸カリウム粒子 |
| US6649824B1 (en) | 1999-09-22 | 2003-11-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Photoelectric conversion device and method of production thereof |
| JP3715911B2 (ja) | 2000-09-21 | 2005-11-16 | キヤノン株式会社 | 酸化物針状結晶の製造方法、酸化物針状結晶および光電変換装置 |
| JP2002356400A (ja) | 2001-03-22 | 2002-12-13 | Canon Inc | 酸化亜鉛の針状構造体の製造方法及びそれを用いた電池、光電変換装置 |
| JP4259817B2 (ja) | 2002-06-14 | 2009-04-30 | 株式会社Ａｄｅｋａ | エポキシ樹脂組成物 |
| ES2682283T3 (es) * | 2007-04-04 | 2018-09-19 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Titanato de potasio, procedimiento de producción del mismo, materiales de fricción y composiciones de resina |
| CN101827787B (zh) * | 2007-10-15 | 2013-06-05 | 东邦钛株式会社 | 碱金属钛酸盐化合物的制备方法 |
| JP5448573B2 (ja) * | 2009-05-25 | 2014-03-19 | Ｊｆｅミネラル株式会社 | 摩擦材用低結晶性８チタン酸カリウム粒子 |
| JP5133309B2 (ja) * | 2009-09-01 | 2013-01-30 | 大塚化学株式会社 | 板状４チタン酸カリウム並びにその製造方法及び摩擦材 |
-
1997
- 1997-05-14 JP JP14084197A patent/JP3240272B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH10316428A (ja) | 1998-12-02 |
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