JPH09278440A - 繊維状無機化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】六チタン酸カリウム繊維のトンネル型結晶構造
を有し、摩擦摩耗材，樹脂や金属の補強繊維，塗料充填
材等として有用な繊維状無機化合物の溶融法による製造
方法を提供する。 【解決手段】カリウム、Ａ元素、チタン、及びＢ元素
〔但し、Ａはアルカリ土類金属，ＢはＭｇ，二価遷移金
属元素，Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｇａから選ばれる元素〕の
酸化物または加熱によりこれらの酸化物を生成する化合
物からなる混合物を加熱溶融し、溶融物を冷却凝固し
て、式: Ｋ_2-2X' Ａ_X'Ｔｉ_2-Y'Ｂ_Y'Ｏ₅ 〔 0.05 ≦X '
≦0.3, 0.05 ≦Y ' ≦0.1 〕で示される層状結晶構造の
チタン酸金属繊維からなる塊状物を得、これを酸水溶液
で処理して、式: Ｋ_2-2XＡ_X Ｔｉ_6-Y Ｂ _Y Ｏ₁₃〔 0.15
≦X ≦0.9,0.15≦Y ≦0.3 〕で示される繊維状チタン酸
金属の水和物に組成変換し、ついで熱処理により、繊維
の結晶構造をトンネル型構造に変換する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、六チタン酸カリウ
ム繊維のトンネル型結晶構造を有する、耐熱性_,断熱性
_, 耐摩耗性_, 補強性_, 耐化学性等にすぐれた繊維状無機
化合物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】六チタン酸カリウム繊維〔Ｋ₂ Ｔｉ₆ Ｏ
₁₃〕は、ＴｉＯ₆ 八面体の連鎖からなるトンネル枠内に
Ｋイオンが配位したトンネル型結晶構造を有し、その結
晶構造の安定性により、耐熱性，断熱性，耐摩耗性，補
強性，耐化学性等の良好な特性を備えた繊維であり、耐
熱・断熱材，樹脂・金属等の補強材，摩擦摩耗部材の基
材繊維，塗料の充填材等として各種分野での工学的応用
が試みられている。六チタン酸カリウム繊維の工業的製
造法の一つとして知られる溶融法によれば、酸化チタン
（ＴｉＯ₂ ）および酸化カリウム（Ｋ₂ Ｏ）、または加
熱によりこれらの酸化物を生成する化合物を、「酸化チ
タン／酸化カリウム」のモル比が約１〜２．７となる割
合に配合した混合物を加熱溶融する工程、溶融物を冷却
凝固することにより、二チタン酸カリウム繊維〔Ｋ₂ Ｔ
ｉ₄ Ｏ₅〕（このものは、ＴｉＯ₅ 三角両錐体の連鎖が
積層し、層間にＫイオンが配位した層状の結晶構造を有
する）からなる繊維塊を得る工程、上記繊維塊を水，酸
水溶液で処理して繊維中のＫイオンを溶出することによ
り、二チタン酸カリウム繊維を、六チタン酸カリウムに
相当する化学組成を有する水和チタン酸カリウム繊維に
組成変換し、ついで熱処理を施してその結晶構造をトン
ネル型構造に変換する工程、を経て製造される。

【０００３】上記チタン化合物繊維の特性および製造法
の改良について種々の工夫がなされ、例えば、溶融法に
おいて、カリウム化合物，チタン化合物、およびアルカ
リ土類金属化合物を一定の割合に配合した混合物を出発
原料とし、製品繊維として、六チタン酸カリウムのＫイ
オンの一部がアルカリ土類金属で置換された組成を有す
るトンネル型構造の繊維状化合物繊維を得る繊維製造法
（特開平７−２４２４２１号公報）、また溶融法と並ぶ
工業的な製造法として知られるフラックス法を適用し、
カリウム化合物とチタン化合物とバリウム化合物の混合
物に、酸化カリウムとと酸化モリブデンをフラックス成
分として配合して出発原料とし、加熱融解した後、一定
の徐冷操作を施し、溶解−析出反応により四チタン酸カ
リウム型構造の繊維状物を得、繊維状物をフラックスか
ら分離回収し、ついでＫイオンの溶出処理、および結晶
構造を変換する熱処理工程を経て、トンネル型構造の六
チタン酸カリウムバリウム繊維を得る繊維製造法（特開
平５−４３２３６号公報）等が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、六チタン酸
カリウム結晶のトンネル型構造を有し、かつＫイオンの
一部およびトンネル枠を構成するＴｉイオンの一部がそ
れぞれ他の元素で置換された組成を有し、例えば摩擦摩
耗部材の基材繊維等として有用な改良された特性を有す
る繊維状化合物の溶融法による製造方法を提供するもの
である。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の繊維状無機化合
物の製造方法は、カリウム（Ｋ）、Ａ元素、チタン（Ｔ
ｉ）、およびＢ元素〔但し、Ａはアルカリ土類金属，Ｂ
は、Ｍｇ，二価遷移金属元素，Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｇａ
から選ばれる元素〕の酸化物または加熱によりこれらの
酸化物を生成する化合物からなる原料混合物を加熱溶融
し、溶融物を冷却凝固して、下式〔１〕 Ｋ_2-2X' Ａ_X'Ｔｉ_2-Y'Ｂ_Y'Ｏ₅ … 〔１〕 〔式中，X ' は 0.05 〜0.3 、Y ' は 0.05 〜0.1 〕で
示される、二チタン酸カリウム型結晶構造（層状構造）
を有するチタン酸金属繊維からなる繊維塊を得た後、繊
維塊を酸性液で処理して、可溶成分を溶出すると共に解
繊することにより、繊維を、下式〔２〕 Ｋ_2-2XＡ_X Ｔｉ_6-Y Ｂ_Y Ｏ₁₃ … 〔２〕 〔式中，Ｘは 0.15 〜0.9 、Y は 0.15 〜0.3 〕で示さ
れるチタン酸金属の多結晶繊維の水和物に組成変換し、
ついで上記水和物を、熱処理に付して繊維の結晶構造を
六チタン酸カリウム型結晶構造（トンネル型構造）に変
換することを特徴としている。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明により製造される繊維状無
機化合物は、前記〔２〕式で示される化学組成と、六チ
タン酸カリウム繊維のトンネル型結晶構造を有する。
〔２〕式におけるＸを０．１５〜０．９の範囲に規定し
たのは、０．１５に満たないと、ＫイオンのＡイオンに
よる置換効果に乏しく、他方０．９を超えると、トンネ
ル構造の形成が困難となるからであり、またＹを０．１
５〜０．３の範囲に規定したのは、０．１５に満たない
と、ＴｉイオンのＢ元素イオンによる置換効果に乏し
く、他方０．３を超えると、トンネル型結晶構造の形成
が困難となるからである。

【０００７】本発明による繊維状無機化合物は、Ｋイオ
ンの一部が、Ａ元素で置換されていることにより、六チ
タン酸カリウム繊維で問題となる「アルカリアタック」
（樹脂や金属の補強材・充填材等として使用した場合に
おいて、繊維中のＫイオンが溶出することに起因して、
樹脂や金属の変質劣化を生じる現象）が軽減緩和され、
繊維の補強材・充填材としての機能が高められる。ま
た、Ｔｉイオンの一部がＢ元素で置換されていることに
より、繊維の耐摩耗性，強度等が高められ、例えば摩擦
摩耗材の基材繊維として適用した場合における摩擦摩耗
材の摩擦係数，耐摩耗性等が高められる。

【０００８】本発明の繊維状無機化合物は、出発原料の
調製において、酸化カリウムおよび酸化チタン（または
加熱によりこれらの酸化物を生成する化合物）に、Ａ元
素の酸化物およびＢ元素の酸化物（または加熱によりこ
れらの酸化物を生成する化合物）が配合される点を除い
て、六チタン酸カリウム繊維の溶融法による製造工程と
同じように、加熱溶融物を冷却凝固させて初生相繊維を
形成し、その繊維塊から可溶成分を溶出すると共に解繊
して、組成変換された水和物からなる多結晶繊維を回収
し、ついでその水和物の結晶構造をトンネル型構造に変
換する熱処理工程を順次経由することにより製造され
る。

【０００９】以下、本発明について工程順に説明する。 〔原料混合物の調製〕原料混合物を調製するための、加
熱により酸化カリウム（Ｋ₂ Ｏ）を生成するカリウム化
合物の好ましい例として炭酸塩が挙げられる。また、硝
酸塩，ハロゲン化物（塩化物，弗化物，沃化物等）、水
酸化物等を使用することもできる。Ａ元素（アルカリ土
類金属）の酸化物は、酸化カルシウム（ＣａＯ），酸化
バリウム（ＢａＯ）等であり、加熱によりその酸化物を
生成する化合物として、炭酸塩、硫酸塩、ハロゲン化合
物（塩化物，弗化物，沃化物等）、水酸化物等が挙げら
れる。酸化チタン（ＴｉＯ₂ ）は、精製アナターゼ，精
製ルチル等であり、加熱により酸化チタンを生成するチ
タン化合物として、硫酸塩，ハロゲン化合物（塩化物，
弗化物，沃化物等），水和物等を使用することができ
る。加熱によりＢ元素（Ｍｇ，二価遷移金属元素，Ａ
ｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｇａ）の酸化物を生成する化合物は、
例えば炭酸塩，硫酸塩，硝酸塩，水酸化物，ハロゲン化
合物（塩化物，弗化物，沃化物等）等が使用される。

【００１０】原料混合物の加熱溶融物を冷却凝固して、
前記〔１〕式で示される二チタン酸カリウム型構造の繊
維を効率よく生成させるには、原料混合物の調製におい
て、「酸化カリウム／Ａ元素酸化物」のモル比は、（１
−Ｘ’）／Ｘ’（＝２．３３〜１９．０）、「酸化チタ
ン／Ｂ元素酸化物」のモル比は、Ｂが２価元素の場合、
（２−Ｙ’）／２Ｙ’（＝９．５〜１９．５）、Ｂが３
価元素の場合、（２−Ｙ’）／Ｙ’（＝１９．０〜３
９．０）、〔酸化チタンのモル数＋Ｂ元素酸化物のモル
数〕／〔酸化カリウムのモル数＋Ａ元素酸化物のモル
数〕の比が、１〜２．７となるように、各化合物の配合
割合を調整するのがよい。

【００１１】〔加熱溶融および冷却凝固処理〕上記原料
混合物を融点以上の温度（約１１００℃〜１２５０℃）
に加熱し、ついで加熱溶融物を、適当な冷却容器に移し
て一方向凝固を行わせる。冷却速度は、厳密を要しない
が、約１℃／秒〜２０℃／秒としてよく、これは特別の
制御を必要とせず、自然放冷により達成することができ
る。この冷却凝固処理により、初生相繊維として、温度
勾配に沿って成長した前記〔１〕式の化学組成を有する
繊維状化合物の束状集合体である繊維塊を得る。その繊
維は二チタン酸カリウ型結晶構造（層状構造）を有す
る。

【００１２】〔溶出・解繊処理〕上記繊維塊を、洗浄液
に浸漬して可溶成分を溶出させることにより繊維組成を
変換すると共に、繊維同士の結合を分離（解繊）して、
前記〔２〕式の化学組成を有するチタン酸金属塩からな
る多結晶繊維を水和物として回収する。この溶出・解繊
処理は、処理液として、酸溶液、例えば、濃度０．１〜
１％の塩酸、０．１〜１％の硫酸水溶液、１〜１０％の
酢酸水溶液等が好適に使用される。その液中に繊維塊を
浸漬し、所望により溶出および解繊を促進するための付
加的措置として緩和な攪拌流を加え、適当時間（約１〜
８Ｈｒ）保持することにより、ＫイオンおよびＡイオン
の溶出を達成する。その溶出過程で生じる結晶の膨潤・
劈開により繊維塊の繊維同士の結合が弛められ、多結晶
繊維への解繊が促進される。可溶成分の溶出量は、処理
液のｐＨ測定等により測定することができる。なお、酸
溶液による処理に先立って、繊維塊を水に浸漬し適当時
間（例えば一夜）放置する予備処理を施すことは、溶出
・解繊処理を容易化し、解繊される繊維サイズの均一性
を高めるのに有効である。

【００１３】〔焼成処理〕溶出・解繊処理により得られ
る繊維状水和物は、目的とする繊維状無機化合物の組成
に相当する化学組成を有しているが、結晶構造は初生相
繊維（二チタン酸カリウムの層状構造）のなごりをとど
めている。焼成処理は、繊維の結晶構造をその層状構造
から、六チタン酸カリウム型結晶構造であるトンネル型
構造に変換するものである。この焼成処理は、温度９０
０〜１３００℃に適当時間（約０．５〜８Ｈｒ）保持す
ることにより達成される。処理温度を９００℃以上とす
るのは、それより低温度では結晶の構造変換を生起し得
ないか、または処理に長時間を要し、他方１３００℃を
上限とするのは、それを超えると、繊維の溶融を生じ、
繊維形態が損なわれるからである。

【００１４】上記工程を経て得られる本発明の繊維状無
機化合物の繊維サイズは、繊維長:約７０〜４００μ
ｍ，幅: 約２０〜５０μｍ，厚さ: 約５〜１０μｍであ
り、アスペクト比（長さ／幅）は約５〜１０と高アスペ
クト比であり、樹脂や金属等の補強繊維、制動装置の摩
擦材の基材繊維、あるいは塗料充填材等として好適な繊
維形態を有している。その繊維サイズは、初生相繊維塊
の酸溶液による溶出・解繊処理条件（攪拌の有無やその
強さ等）により制御することができる。

【００１５】

【実施例】

〔実施例１〕 （アルミ置換六チタン酸カリウムバリウム繊維の製造） （１）原料調製 カリウム化合物として、炭酸カリウム（Ｋ₂ ＣＯ₃ ）、
Ａ元素化合物として炭酸バリウム（ＢａＣＯ₃ ）、チタ
ン化合物として精製アナターゼ（ＴｉＯ₂ ）、Ｂ元素化
合物としてアルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ) の各粉末使用。上記
粉末を、Ｋ₂ ＣＯ₃ / ＢａＣＯ₃ / Ａｌ₂ Ｏ₃ / ＴｉＯ
₂ ＝4 : 1 : 0.125 : 8.75のモル比で混合。 （Ｋ₂ Ｏ／ＢａＯモル比＝４） （ＴｉＯ₂ / Ａｌ₂ Ｏ₃ モル比＝７０） （ＴｉＯ₂ ＋Ａｌ₂ Ｏ₃ ）／（Ｋ₂ Ｏ＋ＢａＯ）モル比
＝１．７８

【００１６】（２）加熱溶融および一方向凝固処理 出発原料を白金るつぼに入れ、１２００℃に１Ｈｒ加熱
保持した後、溶融生成物を冷却皿（銅製）に流し込み、
一方向凝固により結晶化した繊維塊を得る。繊維は、下
記組成を有する層状構造のアルミ置換二チタン酸カリウ
ムバリウム繊維である（Ｘ線粉末回折および蛍光Ｘ線分
析による）。 Ｋ_1.6 Ｂａ_0.2 Ｔｉ_1.75Ａｌ_0.05Ｏ₅ （〔１〕式中、X
'= 0.2, Y '= 0.05 ）

【００１７】（３）溶出・解繊処理 繊維塊を、重量比１００倍量の水に浸漬し、一夜放置
（予備処理）した後、固形分に対し、30wt％の工業用硫
酸62.5wt％を加え、プロペラ攪拌下に、５Ｈｒを要して
ＫおよびＢａを溶出すると共に解繊する。 （４）焼成処理 処理液から回収した繊維を脱水乾燥の後、１１５０℃に
２Ｈｒ加熱保持する熱処理を施す。

【００１８】得られた繊維は、下記の組成（蛍光Ｘ線分
析による）およびトンネル型結晶構造（Ｘ線粉末回折に
よる）を有するアルミ置換六チタン酸カリウムバリウム
繊維である。 Ｋ_0.8 Ｂａ_0.6 Ｔｉ_5.85Ａｌ_0.15Ｏ₁₃（〔２〕式中、X
= 0.6, Y = 0.15 ） 繊維サイズ（平均）は、長さ２００μｍ、幅３０μｍ、
厚さ１０μｍ、アスペクト比７（長さ／幅）である（走
査型電子顕微鏡）。図１は上記繊維のＸ線回折パター
ン、図２は繊維の走査型電子顕微鏡像（倍率×５００)
を、それぞれ示してい。

【００１９】〔実施例２〕 （１）出発原料の調製 カリウム化合物として、炭酸カリウム（ＫＣＯ₃ ）、Ａ
元素化合物として炭酸カルシウム（ＣａＣＯ₃ ）、チタ
ン化合物として精製アナターゼ（ＴｉＯ₂ ）、Ｂ元素化
合物として酸化鉄（Ｆｅ₂ Ｏ₃ ) の各粉末使用。上記粉
末を、Ｋ₂ ＣＯ₃ / ＣａＣＯ₃ / Ｆｅ₂ Ｏ₃ / ＴｉＯ₂
＝９: １: ０．２５: １７．５のモル比に混合。 Ｋ₂ Ｏ / ＣａＯのモル比＝９ ＴｉＯ₂ / Ｆｅ₂ Ｏ₃ のモル比＝７０ （ＴｉＯ₂ ＋Ｆｅ₂ Ｏ₃ ）／（Ｋ₂ Ｏ＋ＣａＯ）モル比
＝１．７８ （２）加熱溶融および一方向凝固処理 実施例１と同じ加熱溶融および一方向凝固処理を施し
て、下記の組成および層状構造を有する、鉄置換二チタ
ン酸カリウムカルシウム繊維からなる繊維塊を得た。 Ｋ_1.8 Ｃａ_0.1 Ｔｉ_1.75Ｆｅ_0.05Ｏ₅ （〔１〕式中、X
'= 0.1, Y '=0.05）

【００２０】（３）溶出・解繊処理 上記繊維塊に実施例１と同じ条件の溶出・解繊処理を実
施。 （４）焼成処理 処理液から回収した繊維を脱水乾燥の後、１１５０℃に
２Ｈｒ加熱する処理を施す。

【００２１】得られた繊維は、下記の組成（蛍光Ｘ線分
析による）およびトンネル型結晶構造（Ｘ線粉末回折に
よる）を有する鉄置換六チタン酸カリウムカルシウム繊
維であり、繊維サイズは前記実施例とほぼ同一である。 Ｋ_1.4 Ｃａ_0.3 Ｔｉ_5.85Ｆｅ_0.15Ｏ₁₃ (〔２〕式中、X
= 0.3, Y = 0.15 ）

【００２２】〔Ｋイオン溶出試験〕各供試繊維について
下記の溶出試験を行い、表１に示す結果を得た。同表
中、繊維１は実施例１の繊維（アルミ置換六チタン酸カ
リウムバリウム繊維）、繊維２は六チタン酸カリウム繊
維（Ｋ₂ Ｔｉ₆ Ｏ₁₃）である。試験に使用した水（抽出
液）は、いずれも、蒸留水をｐＨ7.00〜7.20に調整した
もの（液温：常温）である。 (1)テストＡ（初期ｐＨの測定）：繊維１ｇを、水100
ｍｌに投入し、１Ｈｒ攪拌。静置後、上澄み液のｐＨを
測定。 (3)テストＢ( 微粉砕後のｐＨの測定）：ディスクミル
による粉砕処理( 処理時間５分）に付して得た微粉砕粉
末（平均粒径１μｍ以下）の１ｇを、水100 ｍｌに投入
し、１Ｈｒ攪拌。静置後、上澄み液のｐＨを測定。

【００２３】

【表１】

【００２４】表１に示したように、繊維１（発明例）
は、繊維２（六チタン酸カリウム繊維）に比べ、Ｋイオ
ンの溶出量が少なく、特に微細粉末状態における両者の
差異は顕著である。微細粉末状態でのＫイオンの溶出が
少ないことは、例えばブレーキパッド等の摩擦材の基材
繊維等として好適であることを意味している。摩擦材の
実使用においては、相手部材による高面圧の作用で、部
材表皮層（約100 〜200μｍ) に微細粉化が生じるた
め、遊離Ｋイオンの多い六チタン酸カリウム繊維を基材
繊維とする摩擦材では、アルカリアタックによる摩擦摩
耗特性( 摩擦係数,耐摩耗性) の顕著な低下を避け得な
い。本発明の繊維が微粉化状態でも遊離Ｋイオン量の少
ないことは、摩擦面のアルカリアタックとそれによる摩
擦摩耗特性の安定な維持を可能とする。

【００２５】

【参考例】

（摩擦材（ディスクパッド）の製造および摩擦摩耗特性
評価） 〔ディスクパッドの製作〕前記実施例１で得られたアル
ミ置換六チタン酸カリウムバリウム繊維、または六チタ
ン酸カリウム繊維（繊維サイズは同じ）を基材繊維とし
て下記の組成物を調製する。 基材繊維 ３０重量部 結合剤（フェノール樹脂） ２０重量部 摩擦調整剤（硫酸バリウム） ５０重量部 常法に従って予備成形（加圧力: １５ＭＰａ，加圧時
間: １分）、および金型による結着成形（加圧力: １５
ＭＰａ，温度: １７０℃，時間: ５分）に付し、離型
後、熱処理（１８０℃×３Ｈｒ）を施し、ついで研磨加
工を行って供試ディスクパッドＡ（基材繊維: 実施例１
の繊維）およびＢ（基材繊維: 六チタン酸カリウム繊
維）を得た。

【００２６】〔摩擦摩耗試験〕ディスクパッドＡおよび
Ｂについて、JIS D4411 「自動車用ブレーキライニン
グ」に規定の定速度摩擦摩耗試験により、摩擦係数およ
び摩耗率（ｃｍ³ ／Ｎ・ｍ）を測定し、図３（摩擦係
数），図４（摩耗率）に示す結果を得た。 ディスク摩擦面：ＦＣ25ねずみ鋳鉄、 面圧：10 Kg/cm ²、 摩擦速度：7 m/s 。

【００２７】図３および図４に示したように、ディスク
パッドＡ（本発明の繊維を使用）は、ディスクパッドＢ
（六チタン酸カリウム繊維を使用）に比べて、高温域に
おいてより高い摩擦係数を有すると共に、改良された耐
摩耗性を有している。

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、六チタン酸カリウムの
トンネル型結晶構造を有すると共に、そのＫイオンの一
部およびＴｉイオンの一部が他の金属イオンで置換され
た繊維を溶融法により効率よく製造することができる。
その無機化合物繊維は、六チタン酸カリウム繊維に比
し、Ｋイオンの溶出が少なく、樹脂や金属の補強材とし
ての適用におけるアルカリ・アタックの問題が軽減緩和
され、また例えば摩擦摩耗材の基材繊維とし適用するこ
とにより、その摩擦摩耗特性を高めることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた繊維のＸ線解析パターンを
示す図である。

【図２】実施例１で得られた繊維の形態を示す図面代用
顕微鏡写真（倍率×５００）である。

【図３】摩擦材の摩擦係数測定結果を示すグラフであ
る。

【図４】摩擦材の耐摩耗性の測定結果を示すグラフであ
る。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年１２月１３日

【手続補正１】

【補正対象書類名】図面

【補正対象項目名】図２

【補正方法】変更

【補正内容】

【図２】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カリウム（Ｋ）、Ａ元素、チタン（Ｔ
   ｉ）、およびＢ元素〔但し、Ａはアルカリ土類金属，Ｂ
   は、Ｍｇ，二価遷移金属元素，Ａｌ，Ｆｅ，Ｃｒ，Ｇ
   ａ，から選ばれる元素〕の酸化物または加熱によりこれ
   らの酸化物を生成する化合物を配合してなる原料混合物
   を加熱溶融し、溶融物を冷却凝固して、下式〔１〕: Ｋ_2-2X' Ａ_X'Ｔｉ_2-Y'Ｂ_Y'Ｏ₅ … 〔１〕 〔式中，X ' は 0.05 〜0.3 、Y ' は 0.05 〜0.1 〕で
   示される、二チタン酸カリウム型結晶構造（層状構造）
   を有するチタン酸金属繊維からなる繊維塊を得た後、繊
   維塊を酸性液で処理して、可溶成分を溶出すると共に解
   繊することにより、繊維を、下式〔２〕: Ｋ_2-2XＡ_X Ｔｉ_6-Y Ｂ_Y Ｏ₁₃ … 〔２〕 〔式中，Ｘは 0.15 〜0.9 、Y は 0.15 〜0.3 〕で示さ
   れるチタン酸金属の多結晶繊維の水和物に組成変換し、 ついで上記水和物を、熱処理に付して繊維の結晶構造
   を、六チタン酸カリウム型結晶構造（トンネル型構造）
   に変換することを特徴とする繊維状無機化合物の製造方
   法。
2. 【請求項２】酸化カリウム／Ａ元素の酸化物のモル比
   が、(1- X ')/ X ' 酸化チタン／Ｂ元素の酸化物のモル比が、Ｂが２価元素
   の場合、(2- Y ')/ 2Y '、Ｂが３価元素の場合、(2- Y
   ')/ Y ' 、〔酸化カリウム＋Ａ元素の酸化物〕／〔酸
   化チタン＋Ｂ元素の酸化物〕のモル比が、１〜２．７、
   となるように各元素の酸化物または加熱により該酸化物
   を生成する化合物を配合して原料混合物を調製すること
   を特徴とする請求項１に記載の繊維状無機化合物繊維の
   製造方法。