JP3232317B2 - 酸変性ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを使用して得られる接着性フィルム又はシート - Google Patents
酸変性ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを使用して得られる接着性フィルム又はシートInfo
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- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種基材、特に、ポリ
オレフィンやエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂
（以下ＥＶＯＨと呼ぶ時もある。）等との接着性が良好
な酸変性ポリオレフィン樹脂組成物および該組成物を成
形して得られる透明性に優れた接着性フィルム又はシー
トに関するものである。
オレフィンやエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂
（以下ＥＶＯＨと呼ぶ時もある。）等との接着性が良好
な酸変性ポリオレフィン樹脂組成物および該組成物を成
形して得られる透明性に優れた接着性フィルム又はシー
トに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ポリオレフィンは機械的性質、
透明性、成形性、衛生性等に優れているため広い分野に
わたって使用されている。しかし、積層体としての利用
を考えた場合、ポリオレフィンは無極性のためＥＶＯＨ
の様な極性物質との接着性が悪く、これを改良するため
種々の改質が行われている。例えば、極性物質をブレン
ドしたり、極性モノマーをグラフト反応させることが試
みられているが、まだ接着性は充分とは言えない。その
ため、接着性を更に改良するために、例えば不飽和カル
ボン酸或いはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフ
ィン樹脂（以下単に「酸変性ポリオレフィン樹脂」とも
いう）にエチレン−プロピレン共重合体等のゴム物質や
低密度ポリエチレン等を混合した酸変性ポリオレフィン
樹脂組成物を用いる方法が提案されている（特公昭５４
−４０１１２号、同５４−４０１１３号）。
透明性、成形性、衛生性等に優れているため広い分野に
わたって使用されている。しかし、積層体としての利用
を考えた場合、ポリオレフィンは無極性のためＥＶＯＨ
の様な極性物質との接着性が悪く、これを改良するため
種々の改質が行われている。例えば、極性物質をブレン
ドしたり、極性モノマーをグラフト反応させることが試
みられているが、まだ接着性は充分とは言えない。その
ため、接着性を更に改良するために、例えば不飽和カル
ボン酸或いはその誘導体をグラフトした変性ポリオレフ
ィン樹脂（以下単に「酸変性ポリオレフィン樹脂」とも
いう）にエチレン−プロピレン共重合体等のゴム物質や
低密度ポリエチレン等を混合した酸変性ポリオレフィン
樹脂組成物を用いる方法が提案されている（特公昭５４
−４０１１２号、同５４−４０１１３号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
様にして製造された酸変性ポリオレフィン樹脂組成物
は、ある程度の接着性の改良効果はあるが、その効果は
まだ十分でなく、例えばシュリンク包装用途の場合、フ
ィルムを加熱収縮させた時に高収縮率条件では白化した
りする問題があり、改良が望まれていた。
様にして製造された酸変性ポリオレフィン樹脂組成物
は、ある程度の接着性の改良効果はあるが、その効果は
まだ十分でなく、例えばシュリンク包装用途の場合、フ
ィルムを加熱収縮させた時に高収縮率条件では白化した
りする問題があり、改良が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、酸変性ポ
リオレフィン樹脂の接着性を向上させ、しかも、フィル
ムまたはシートに成形したときの透明性が良好な組成物
を提供すべく、種々の添加剤を検討した中からエチレン
−ビニルアルコール共重合樹脂を配合することに着目し
た。即ち、酸変性ポリオレフィン樹脂にＥＶＯＨを適当
量配合させる事で接着性が大幅に向上する事を見い出し
た。
リオレフィン樹脂の接着性を向上させ、しかも、フィル
ムまたはシートに成形したときの透明性が良好な組成物
を提供すべく、種々の添加剤を検討した中からエチレン
−ビニルアルコール共重合樹脂を配合することに着目し
た。即ち、酸変性ポリオレフィン樹脂にＥＶＯＨを適当
量配合させる事で接着性が大幅に向上する事を見い出し
た。
【０００５】しかも、酸変性ポリオレフィン樹脂に適当
量の酸変性ポリオレフィンエラストマーを含んでいると
接着性がより改善される事を知得し、更には酸変性ポリ
オレフィン樹脂とＥＶＯＨ樹脂を溶融混合させる際に比
エネルギーが０．３ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以上となる条件下
で行なう事で透明性も改善される事を見い出し本発明を
完成するに至った。即ち本発明の要旨は、酸変性ポリオ
レフィン樹脂６０〜９８重量％とエチレン−ビニルアル
コール共重合体樹脂２〜４０重量％、更に必要に応じて
酸変性ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、最大
２０００重量部までの未変性ポリオレフィン樹脂を、比
エネルギーが０．３ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以上となる条件下
で溶融混合して得た酸変性ポリオレフィン樹脂組成物、
及び該組成物を成形して得た接着性フイルム又はシート
に存する。
量の酸変性ポリオレフィンエラストマーを含んでいると
接着性がより改善される事を知得し、更には酸変性ポリ
オレフィン樹脂とＥＶＯＨ樹脂を溶融混合させる際に比
エネルギーが０．３ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以上となる条件下
で行なう事で透明性も改善される事を見い出し本発明を
完成するに至った。即ち本発明の要旨は、酸変性ポリオ
レフィン樹脂６０〜９８重量％とエチレン−ビニルアル
コール共重合体樹脂２〜４０重量％、更に必要に応じて
酸変性ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、最大
２０００重量部までの未変性ポリオレフィン樹脂を、比
エネルギーが０．３ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以上となる条件下
で溶融混合して得た酸変性ポリオレフィン樹脂組成物、
及び該組成物を成形して得た接着性フイルム又はシート
に存する。
【０００６】以下本発明を説明する。本発明の組成物に
おける酸変性ポリオレフィン樹脂は、任意の方法によ
り、ポリプロピレン及び／またはポリエチレン等に不飽
和カルボン酸またはその誘導体をグラフト反応させるこ
とにより得られる。例えば、ポリオレフィンと不飽和カ
ルボン酸類とを、溶融状態で反応させる方法（例えば特
公昭４３−２７４２１号）、溶液状態で反応させる方法
（例えば特公昭４４−１５４２２号）、スラリー状態で
反応させる方法（例えば特公昭４３−１８１４４号）、
気相状態で反応させる方法（例えば特開昭５０−７７４
９３号）などがある。これらの方法の中で押出機を用い
る溶融混練法が操作上簡便であるため好ましく用いられ
る。
おける酸変性ポリオレフィン樹脂は、任意の方法によ
り、ポリプロピレン及び／またはポリエチレン等に不飽
和カルボン酸またはその誘導体をグラフト反応させるこ
とにより得られる。例えば、ポリオレフィンと不飽和カ
ルボン酸類とを、溶融状態で反応させる方法（例えば特
公昭４３−２７４２１号）、溶液状態で反応させる方法
（例えば特公昭４４−１５４２２号）、スラリー状態で
反応させる方法（例えば特公昭４３−１８１４４号）、
気相状態で反応させる方法（例えば特開昭５０−７７４
９３号）などがある。これらの方法の中で押出機を用い
る溶融混練法が操作上簡便であるため好ましく用いられ
る。
【０００７】酸変性ポリオレフィン樹脂の原料として
は、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンのホモポリ
マーおよびコポリマーが使用される。コポリマーとして
は、プロピレンと１〜５重量％のエチレンとのランダム
またはブロック共重合体、エチレンと、１〜１０重量％
のプロピレンとのランダムまたはブロック共重合体、プ
ロピレンまたはエチレンと１〜１０重量％のＣ4 以上の
α−オレフィンとの共重合体、およびこれらの混合物等
が用いられる。これらのうち特にメルトフローインデッ
クス（以下単にＭＦＩと略記する）が０．５乃至３０ｇ
／１０分、特に、５乃至１５ｇ／１０分のホモポリプロ
ピレンおよびプロピレン−エチレンランダム共重合体又
は、ＭＦＩが０．３乃至３０ｇ／１０分のポリエチレン
及びエチレン−αオレフィン共重合体が好ましく用いら
れる。
は、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンのホモポリ
マーおよびコポリマーが使用される。コポリマーとして
は、プロピレンと１〜５重量％のエチレンとのランダム
またはブロック共重合体、エチレンと、１〜１０重量％
のプロピレンとのランダムまたはブロック共重合体、プ
ロピレンまたはエチレンと１〜１０重量％のＣ4 以上の
α−オレフィンとの共重合体、およびこれらの混合物等
が用いられる。これらのうち特にメルトフローインデッ
クス（以下単にＭＦＩと略記する）が０．５乃至３０ｇ
／１０分、特に、５乃至１５ｇ／１０分のホモポリプロ
ピレンおよびプロピレン−エチレンランダム共重合体又
は、ＭＦＩが０．３乃至３０ｇ／１０分のポリエチレン
及びエチレン−αオレフィン共重合体が好ましく用いら
れる。
【０００８】ここでいうＭＦＩとはＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８の規格に基づきポリプロピレンの場合２３０℃、ポリ
エチレンの場合１９０℃で測定した値である。また、不
飽和カルボン酸類としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、またそれら酸無水物、エステル、アミド、イミ
ド、金属塩等であり、これらのうち、無水マレイン酸を
用いるのが最も好ましい。
８の規格に基づきポリプロピレンの場合２３０℃、ポリ
エチレンの場合１９０℃で測定した値である。また、不
飽和カルボン酸類としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコ
ン酸、またそれら酸無水物、エステル、アミド、イミ
ド、金属塩等であり、これらのうち、無水マレイン酸を
用いるのが最も好ましい。
【０００９】またポリオレフィンと不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物が用いられる。
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、α，α′−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどが挙げられる。有機過酸化物の
添加量は特に制限されないが、ポリオレフィン１００重
量部に対して通常０．００５乃至５重量部、好ましくは
０．０１乃至１重量部である。
との反応を促進するために有機過酸化物が用いられる。
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、α，α′−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどが挙げられる。有機過酸化物の
添加量は特に制限されないが、ポリオレフィン１００重
量部に対して通常０．００５乃至５重量部、好ましくは
０．０１乃至１重量部である。
【００１０】不飽和カルボン酸類をグラフトした酸変性
ポリオレフィン樹脂は、上記に示したポリオレフィン、
不飽和カルボン酸類、有機過酸化物をタンブラー、ヘン
シエルミキサー等で充分に混合し、ポリオレフィンの融
点以上、一般には融点以上２８０℃以下の温度で溶融混
練してグラフト化反応を行なわせる。溶融混練する方法
は特に制限されず、例えばスクリュー押出機、バンバリ
ーミキサー、ミキシングロールなどを用いて行うことが
できるが、操作の簡便さのためスクリュー押出機が好ま
しく使用される。溶融混練の温度および時間は用いる有
機過酸化物の分解温度により変化するが、一般に１６０
乃至２８０℃で０．３乃至３０分間、好ましくは１７０
乃至２５０℃で１乃至１０分間が適当である。
ポリオレフィン樹脂は、上記に示したポリオレフィン、
不飽和カルボン酸類、有機過酸化物をタンブラー、ヘン
シエルミキサー等で充分に混合し、ポリオレフィンの融
点以上、一般には融点以上２８０℃以下の温度で溶融混
練してグラフト化反応を行なわせる。溶融混練する方法
は特に制限されず、例えばスクリュー押出機、バンバリ
ーミキサー、ミキシングロールなどを用いて行うことが
できるが、操作の簡便さのためスクリュー押出機が好ま
しく使用される。溶融混練の温度および時間は用いる有
機過酸化物の分解温度により変化するが、一般に１６０
乃至２８０℃で０．３乃至３０分間、好ましくは１７０
乃至２５０℃で１乃至１０分間が適当である。
【００１１】本発明においては、上記酸変性ポリオレフ
ィン樹脂は少なくとも２重量％以上、好ましくは３〜５
０重量％、特に好ましくは、５〜２５重量％の酸変性ポ
リオレフィンエラストマーを含有した方がより良好な接
着性が得られる。酸変性ポリオレフィンエラストマーの
原料としては、例えば、エチレンと炭素数３以上のα−
オレフィンとの共重合エラストマーが使用される。中で
も、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3 未満、好ましくは０．８
５〜０．９０ｇ／ｃｍ3 で、メルトフローシレオ（ＭＦ
Ｒ）が０．１〜５０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８、１９０℃）、好ましくは、１〜２０ｇ／１０分のも
のが好適である。エチレンと共重合させる炭素数３以上
のα−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン
等が挙げられ、これらと共に１，４−ヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等の非共
役ジエンを使用することもできる。
ィン樹脂は少なくとも２重量％以上、好ましくは３〜５
０重量％、特に好ましくは、５〜２５重量％の酸変性ポ
リオレフィンエラストマーを含有した方がより良好な接
着性が得られる。酸変性ポリオレフィンエラストマーの
原料としては、例えば、エチレンと炭素数３以上のα−
オレフィンとの共重合エラストマーが使用される。中で
も、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3 未満、好ましくは０．８
５〜０．９０ｇ／ｃｍ3 で、メルトフローシレオ（ＭＦ
Ｒ）が０．１〜５０ｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄ１２３
８、１９０℃）、好ましくは、１〜２０ｇ／１０分のも
のが好適である。エチレンと共重合させる炭素数３以上
のα−オレフィンとしてはプロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン
等が挙げられ、これらと共に１，４−ヘキサジエン、ジ
シクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン等の非共
役ジエンを使用することもできる。
【００１２】上記エチレン−α−オレフィン共重合エラ
ストマーは、チーグラー型触媒、中でもオキシ三塩化バ
ナジウム、四塩化バナジウム等のバナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて、エチレ
ンとα−オレフィンとを共重合させることにより製造す
ることができ、エラストマー中のエチレン含有量が４０
〜９０モル％の範囲であり、α−オレフィンの含有量が
１０〜６０モル％の範囲であるのが望ましい。上記エチ
レン−α−オレフィン共重合エラストマーの市販品とし
ては、例えば、ＣｄＦ Ｃｈｉｍｉｅ Ｅ．Ｐ．社のＮ
ＯＲＳＯＦＬＥＸ（ＦＷ１６００，ＦＷ１９００，ＭＷ
１９２０，ＳＭＷ２４４０，ＬＷ２２２０，ＬＷ２５０
０，ＬＷ２５５０）；日本ユニカーのフレックスレジン
（ＤＦＤＡ１１３７，ＤＦＤＡ１１３８，ＤＥＦＤ１２
１０，ＤＥＦＤ９０４２）；三井石油化学社のタフマー
（Ａ４０８５，Ａ４０９０，Ｐ０１８０，Ｐ０４８
０）、日本合成ゴム社のＪＳＲ−ＥＰ（ＥＰ０２Ｐ，Ｅ
Ｐ０７Ｐ，ＥＰ５７Ｐ）などが挙げられる。
ストマーは、チーグラー型触媒、中でもオキシ三塩化バ
ナジウム、四塩化バナジウム等のバナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて、エチレ
ンとα−オレフィンとを共重合させることにより製造す
ることができ、エラストマー中のエチレン含有量が４０
〜９０モル％の範囲であり、α−オレフィンの含有量が
１０〜６０モル％の範囲であるのが望ましい。上記エチ
レン−α−オレフィン共重合エラストマーの市販品とし
ては、例えば、ＣｄＦ Ｃｈｉｍｉｅ Ｅ．Ｐ．社のＮ
ＯＲＳＯＦＬＥＸ（ＦＷ１６００，ＦＷ１９００，ＭＷ
１９２０，ＳＭＷ２４４０，ＬＷ２２２０，ＬＷ２５０
０，ＬＷ２５５０）；日本ユニカーのフレックスレジン
（ＤＦＤＡ１１３７，ＤＦＤＡ１１３８，ＤＥＦＤ１２
１０，ＤＥＦＤ９０４２）；三井石油化学社のタフマー
（Ａ４０８５，Ａ４０９０，Ｐ０１８０，Ｐ０４８
０）、日本合成ゴム社のＪＳＲ−ＥＰ（ＥＰ０２Ｐ，Ｅ
Ｐ０７Ｐ，ＥＰ５７Ｐ）などが挙げられる。
【００１３】これらエラストマーの酸変性は、上述のポ
リオレフィン樹脂の酸変性と同様に行うことができる。
本発明においては、未変性のポリオレフィン樹脂とエラ
ストマーを混練しながら同時に酸変性処理を施してもよ
い。酸変性ポリオレフィン樹脂（酸変性ポリオレフィン
エラストマーを用いる場合はこれを含む）中の不飽和カ
ルボン酸類のグラフト量は０．０１〜３重量％、好まし
くは０．０３〜１重量％である。不飽和カルボン酸類の
グラフト量が０．０１重量％以下では接着性が低下し、
３重量％以上ではゲル化物が増大し易くなるため好まし
くない。
リオレフィン樹脂の酸変性と同様に行うことができる。
本発明においては、未変性のポリオレフィン樹脂とエラ
ストマーを混練しながら同時に酸変性処理を施してもよ
い。酸変性ポリオレフィン樹脂（酸変性ポリオレフィン
エラストマーを用いる場合はこれを含む）中の不飽和カ
ルボン酸類のグラフト量は０．０１〜３重量％、好まし
くは０．０３〜１重量％である。不飽和カルボン酸類の
グラフト量が０．０１重量％以下では接着性が低下し、
３重量％以上ではゲル化物が増大し易くなるため好まし
くない。
【００１４】また、本発明においては、酸変性ポリオレ
フィン樹脂１００重量部に対して、最大２０００重量部
までの未変性ポリオレフィン樹脂を混合してもよい。そ
の際、最終混合物中の不飽和カルボン酸類のグラフト量
が上記範囲内になるように混合するのがよい。かかる未
変性ポリオレフィン樹脂としては、上述した酸変性ポリ
オレフィン樹脂の原料であるポリプロピレンやポリエチ
レンが挙げられる。
フィン樹脂１００重量部に対して、最大２０００重量部
までの未変性ポリオレフィン樹脂を混合してもよい。そ
の際、最終混合物中の不飽和カルボン酸類のグラフト量
が上記範囲内になるように混合するのがよい。かかる未
変性ポリオレフィン樹脂としては、上述した酸変性ポリ
オレフィン樹脂の原料であるポリプロピレンやポリエチ
レンが挙げられる。
【００１５】上記酸変性ポリオレフィン樹脂に混合する
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂としては通常Ｍ
ＦＲが１〜２０ｇ／１０分（２３０℃）のものが使用さ
れる。酸変性ポリオレフィンとの相溶性や成形性の観点
から好ましくはＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分、より好ま
しくは２〜７ｇ／１０分のものが望ましい。ＭＦＲが１
ｇ／１０分未満では相溶性、押出性が悪く、逆に２０ｇ
／１０分を越えると相溶性、成膜安定性が低下する。更
にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂中のエチレン
含有量も性能に大きく影響し、好ましくはエチレンが２
０〜６０モル％、より好ましくは２５〜５０モル％が望
ましい。
エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂としては通常Ｍ
ＦＲが１〜２０ｇ／１０分（２３０℃）のものが使用さ
れる。酸変性ポリオレフィンとの相溶性や成形性の観点
から好ましくはＭＦＲが１〜１０ｇ／１０分、より好ま
しくは２〜７ｇ／１０分のものが望ましい。ＭＦＲが１
ｇ／１０分未満では相溶性、押出性が悪く、逆に２０ｇ
／１０分を越えると相溶性、成膜安定性が低下する。更
にエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂中のエチレン
含有量も性能に大きく影響し、好ましくはエチレンが２
０〜６０モル％、より好ましくは２５〜５０モル％が望
ましい。
【００１６】含有量が２０モル％未満では耐水性、押出
性に問題を生じ、逆に５０モル％を越えると相溶性が低
下する。酸変性ポリオレフィン樹脂とＥＶＯＨ樹脂との
混合は、樹脂に対する比エネルギー０．３ｋＷ・ｈｒ／
ｋｇ以上、好ましくは、０．４〜２．０ｋＷ・ｈｒ／ｋ
ｇ、特に好ましくは、０．５〜１．５ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ
の条件に溶融混合するのが好ましい。例えば、酸変性ポ
リオレフィン樹脂とＥＶＯＨ樹脂とを、上記条件で、１
９０〜３５０℃でスクリュー押出機、バンバリーミキサ
ー、ミキシングロール等で溶融混合する。
性に問題を生じ、逆に５０モル％を越えると相溶性が低
下する。酸変性ポリオレフィン樹脂とＥＶＯＨ樹脂との
混合は、樹脂に対する比エネルギー０．３ｋＷ・ｈｒ／
ｋｇ以上、好ましくは、０．４〜２．０ｋＷ・ｈｒ／ｋ
ｇ、特に好ましくは、０．５〜１．５ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ
の条件に溶融混合するのが好ましい。例えば、酸変性ポ
リオレフィン樹脂とＥＶＯＨ樹脂とを、上記条件で、１
９０〜３５０℃でスクリュー押出機、バンバリーミキサ
ー、ミキシングロール等で溶融混合する。
【００１７】ここで比エネルギーとは、樹脂を溶融混練
する際に、単位重量当り（１ｋｇ）の樹脂に混練設備か
ら混練の効果の為に与えられるエネルギーをいい、数値
が大きい場合が練りの効果が高い事になる。例えば押出
機の場合、１ｋｇの樹脂を押し出すのに必要なスクリュ
ー駆動用モーターの消費電力で近似的に表わされる。ま
たバンバリーミキサー等のロール式混練機の場合は、樹
脂１ｋｇ処理するのに必要なロールの駆動用モーターの
消費電力で近似的に表わされる。
する際に、単位重量当り（１ｋｇ）の樹脂に混練設備か
ら混練の効果の為に与えられるエネルギーをいい、数値
が大きい場合が練りの効果が高い事になる。例えば押出
機の場合、１ｋｇの樹脂を押し出すのに必要なスクリュ
ー駆動用モーターの消費電力で近似的に表わされる。ま
たバンバリーミキサー等のロール式混練機の場合は、樹
脂１ｋｇ処理するのに必要なロールの駆動用モーターの
消費電力で近似的に表わされる。
【００１８】具体的には、押出機のモーターに電流計、
電圧計等を取り付け、これからモーターの電力消費量を
得、これにモーターの力率（通常０．８５程度）を掛
け、１ｋｇの樹脂に加えられる混練力（ｋｗ・ｈｒ／ｋ
ｇ）を得る。比エネルギーを０．３ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以
上とするための手段は、溶融混合に用いるスクリュー押
出機や、バンバリーミキサー、ミキシングロール等のロ
ール式混練機等の設備の状況、混合条件により種々異な
るが、一般的には練りを強い方向にして行う。例えば、
スクリュー押出機を用いる場合はスクリューの圧縮比や
Ｌ／Ｄを大きくしたり、スクリューを（強制）冷却した
り、シリンダーの温度設定を調整したり、ミキシング部
を調整したり、シリンダー先端に設置するオリフィスの
口径を小さくしたりする。バンバリーミキサーやミキシ
ングロールを用いる場合はロール間のギャップを狭くし
たり、ロールの回転を高く設定したり、ロールを（強
制）冷却したり、ミキシング時間を長くしたりする。例
えば、スクリュー直径Ｄが４０〜５０ｍｍクラスの単軸
押出機を使用する場合には、押出機シリンダーの先端に
オリフィスをセットし、スクリューのＬ／Ｄ（Ｌはスク
リュー長さ、Ｄはスクリュー直径）を２５〜３５程度に
設定してオリフィス径を２〜２０ｍｍ程度、溶融温度２
２０〜２５０℃、滞留時間を１〜５分程度にすることに
より、上記比エネルギーを達成することができる。ま
た、バンバリーミキサーを使用する場合は、混練ロール
の消費動力を常時観察しながら、所定の比エネルギーが
達成されるまで混練時間を適宜に調節する方法が簡便で
ある。例えば、処理量１００ｋｇ／ｈｒクラスのバンバ
リーミキサーに酸変性ポリオレフィン樹脂とポリアミド
樹脂１０ｋｇを仕込み、混練温度２２０〜２５０℃、２
個のローターの回転数比を１．１〜１．４として低回転
数側ローターを５０〜１５０ｒｐｍとする場合は、２〜
７分程度の混練で上記比エネルギーを達成することがで
きる。ＥＶＯＨ樹脂は、得られる樹脂組成物中、２〜４
０重量％、好ましくは１０〜２５重量％となるように混
合する。これらの範囲外だと接着性、透明性の改良効果
が低下するのであまり好ましくない。
電圧計等を取り付け、これからモーターの電力消費量を
得、これにモーターの力率（通常０．８５程度）を掛
け、１ｋｇの樹脂に加えられる混練力（ｋｗ・ｈｒ／ｋ
ｇ）を得る。比エネルギーを０．３ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以
上とするための手段は、溶融混合に用いるスクリュー押
出機や、バンバリーミキサー、ミキシングロール等のロ
ール式混練機等の設備の状況、混合条件により種々異な
るが、一般的には練りを強い方向にして行う。例えば、
スクリュー押出機を用いる場合はスクリューの圧縮比や
Ｌ／Ｄを大きくしたり、スクリューを（強制）冷却した
り、シリンダーの温度設定を調整したり、ミキシング部
を調整したり、シリンダー先端に設置するオリフィスの
口径を小さくしたりする。バンバリーミキサーやミキシ
ングロールを用いる場合はロール間のギャップを狭くし
たり、ロールの回転を高く設定したり、ロールを（強
制）冷却したり、ミキシング時間を長くしたりする。例
えば、スクリュー直径Ｄが４０〜５０ｍｍクラスの単軸
押出機を使用する場合には、押出機シリンダーの先端に
オリフィスをセットし、スクリューのＬ／Ｄ（Ｌはスク
リュー長さ、Ｄはスクリュー直径）を２５〜３５程度に
設定してオリフィス径を２〜２０ｍｍ程度、溶融温度２
２０〜２５０℃、滞留時間を１〜５分程度にすることに
より、上記比エネルギーを達成することができる。ま
た、バンバリーミキサーを使用する場合は、混練ロール
の消費動力を常時観察しながら、所定の比エネルギーが
達成されるまで混練時間を適宜に調節する方法が簡便で
ある。例えば、処理量１００ｋｇ／ｈｒクラスのバンバ
リーミキサーに酸変性ポリオレフィン樹脂とポリアミド
樹脂１０ｋｇを仕込み、混練温度２２０〜２５０℃、２
個のローターの回転数比を１．１〜１．４として低回転
数側ローターを５０〜１５０ｒｐｍとする場合は、２〜
７分程度の混練で上記比エネルギーを達成することがで
きる。ＥＶＯＨ樹脂は、得られる樹脂組成物中、２〜４
０重量％、好ましくは１０〜２５重量％となるように混
合する。これらの範囲外だと接着性、透明性の改良効果
が低下するのであまり好ましくない。
【００１９】本発明の酸変性ポリオレフィン組成物に
は、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑
剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、
ブロッキング防止剤等の添加物を０．０００５〜３０重
量％程度含有させてもよい。かくして得られる本発明の
酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を、常法に従い成形す
ることによって、接着性が良好で、しかも、透明性の優
れたフィルム或いはシートを得ることができる。例え
ば、Ｔダイ、インフレーション等の成形機を使用し、押
出温度１９０〜３５０℃、ダイス温度１９０〜３５０℃
の条件下で押出成形することによって、所望の厚さのフ
ィルムやシートを得ることができる。
は、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑
剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、
ブロッキング防止剤等の添加物を０．０００５〜３０重
量％程度含有させてもよい。かくして得られる本発明の
酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を、常法に従い成形す
ることによって、接着性が良好で、しかも、透明性の優
れたフィルム或いはシートを得ることができる。例え
ば、Ｔダイ、インフレーション等の成形機を使用し、押
出温度１９０〜３５０℃、ダイス温度１９０〜３５０℃
の条件下で押出成形することによって、所望の厚さのフ
ィルムやシートを得ることができる。
【００２０】この様にして得られたフィルムの透明性は
透明度が５０％以上、接着強度が６００ｇ／１５ミリ幅
以上（フィルム厚みが５０〜１００μの場合）のものが
得られる。また、上記で得られたフィルム、シートを延
伸することによって透明性や機械的強度を向上させるこ
ともできる。
透明度が５０％以上、接着強度が６００ｇ／１５ミリ幅
以上（フィルム厚みが５０〜１００μの場合）のものが
得られる。また、上記で得られたフィルム、シートを延
伸することによって透明性や機械的強度を向上させるこ
ともできる。
【００２１】本発明の酸変性ポリオレフィン樹脂組成物
は、例えば、ポリオレフィン、ＥＶＯＨ、ポリアミド、
ポリエステル、ガラス、金属等を基材層として形成され
る各種積層体の接着層として好適に使用できる。基材層
を形成するポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、またはこれら
の共重合体や組成物が挙げられる。エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物としてはガスバリアー性、耐油性、
水透過性等から考えてエチレン含有が２０〜６０モル
％、好ましくは２５〜５０モル％のものが挙げられる。
は、例えば、ポリオレフィン、ＥＶＯＨ、ポリアミド、
ポリエステル、ガラス、金属等を基材層として形成され
る各種積層体の接着層として好適に使用できる。基材層
を形成するポリオレフィンとしては、例えば、低密度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、またはこれら
の共重合体や組成物が挙げられる。エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物としてはガスバリアー性、耐油性、
水透過性等から考えてエチレン含有が２０〜６０モル
％、好ましくは２５〜５０モル％のものが挙げられる。
【００２２】またＥＶＯＨは先に説明した様な物性のも
のが挙げられる。具体的に好ましい積層体の例として
は、例えば、ポリプロピレン又はポリエチレン層とＥＶ
ＯＨ層の接着層として、酸変性ポリプロピレン又は酸変
性ポリエチレン樹脂組成物を使用して形成される積層フ
ィルムが挙げられる。このような積層フィルムは、多層
インフレーション法、多層Ｔダイ法、多層ブロー成形
法、押出しラミネート成形法等の通常の積層体の成形法
によって製造することができる。そして、得られる積層
フィルムは、良好な接着性を有するとともに、透明性に
優れており、食品用等の包装材料等に好適に使用でき
る。
のが挙げられる。具体的に好ましい積層体の例として
は、例えば、ポリプロピレン又はポリエチレン層とＥＶ
ＯＨ層の接着層として、酸変性ポリプロピレン又は酸変
性ポリエチレン樹脂組成物を使用して形成される積層フ
ィルムが挙げられる。このような積層フィルムは、多層
インフレーション法、多層Ｔダイ法、多層ブロー成形
法、押出しラミネート成形法等の通常の積層体の成形法
によって製造することができる。そして、得られる積層
フィルムは、良好な接着性を有するとともに、透明性に
優れており、食品用等の包装材料等に好適に使用でき
る。
【００２３】
【実施例】以下、本発明の実施例により更に詳述する
が、本発明はその要旨を超えない限り実施例に限定され
るものではない。
が、本発明はその要旨を超えない限り実施例に限定され
るものではない。
【００２４】実施例１ ポリプロピレン樹脂（三菱化成（株）製、６５００Ｊ、
ＭＦＩ＝９ｇ／１０分（２３０℃測定）、プロピレン−
エチレンランダム共重合体）８０重量部と、エラストマ
ー｛三井石油化学工業（株）製、商品名：タフマーＡ２
００９０、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分（１９０℃測定）、
エチレン−ブテンランダム共重合エラストマー｝２０重
量部と、無水マレイン酸１．５重量部と、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３を０．１５重量部とを５０ｍｍφ押出機にて２１０℃
で溶融混練してペレット化を行ない、エラストマー含有
酸変性ポリオレフィン樹脂を得た。このエラストマー含
有酸変性ポリオレフィン樹脂中の無水マレイン酸のグラ
フト量は１．２重量％であった。
ＭＦＩ＝９ｇ／１０分（２３０℃測定）、プロピレン−
エチレンランダム共重合体）８０重量部と、エラストマ
ー｛三井石油化学工業（株）製、商品名：タフマーＡ２
００９０、ＭＦＲ＝１８ｇ／１０分（１９０℃測定）、
エチレン−ブテンランダム共重合エラストマー｝２０重
量部と、無水マレイン酸１．５重量部と、２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３を０．１５重量部とを５０ｍｍφ押出機にて２１０℃
で溶融混練してペレット化を行ない、エラストマー含有
酸変性ポリオレフィン樹脂を得た。このエラストマー含
有酸変性ポリオレフィン樹脂中の無水マレイン酸のグラ
フト量は１．２重量％であった。
【００２５】得られたエラストマー含有酸変性ポリオレ
フィン樹脂２０重量部とポリプロピレン樹脂（商品名：
三菱ポリプロ６５００Ｊ）６０重量部、更にＥＶＯＨ樹
脂（日本合成化学工業（株）製、商品名：ソアノール３
８０３、エチレン含有量３８ｍｏｌ％、ＭＦＲ４．０ｇ
／１０分（２３０℃）２０重量部を単軸押出機にて樹脂
に対する比エネルギーが０．６ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ、溶融
温度２２０℃となるような条件下に溶融混合し、ペレッ
ト化して酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。な
お、押出機はスクリュー直径Ｄ５０ｍｍ、スクリューの
Ｌ／Ｄを３２、オリフィス径を１２ｍｍに設定した。
フィン樹脂２０重量部とポリプロピレン樹脂（商品名：
三菱ポリプロ６５００Ｊ）６０重量部、更にＥＶＯＨ樹
脂（日本合成化学工業（株）製、商品名：ソアノール３
８０３、エチレン含有量３８ｍｏｌ％、ＭＦＲ４．０ｇ
／１０分（２３０℃）２０重量部を単軸押出機にて樹脂
に対する比エネルギーが０．６ｋＷ・ｈｒ／ｋｇ、溶融
温度２２０℃となるような条件下に溶融混合し、ペレッ
ト化して酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を得た。な
お、押出機はスクリュー直径Ｄ５０ｍｍ、スクリューの
Ｌ／Ｄを３２、オリフィス径を１２ｍｍに設定した。
【００２６】上記酸変性ポリオレフィン樹脂組成物を接
着層として積層フィルムを製造した。即ち、３層Ｔダイ
成形機にて上記のＥＶＯＨ樹脂を押出温度２２０℃で、
また上記ポリプロピレン樹脂を２３０℃で、酸変性ポリ
オレフィン樹脂組成物を２２０℃で、ダイス温度２４０
℃の条件で成形して、ＥＶＯＨ層／接着層／ポリプロピ
レン層（３０μ／１０μ／３０μ）の積層フィルムを得
た。得られた積層フィルムの接着強度及び透明性（透明
度）を表１に示した。
着層として積層フィルムを製造した。即ち、３層Ｔダイ
成形機にて上記のＥＶＯＨ樹脂を押出温度２２０℃で、
また上記ポリプロピレン樹脂を２３０℃で、酸変性ポリ
オレフィン樹脂組成物を２２０℃で、ダイス温度２４０
℃の条件で成形して、ＥＶＯＨ層／接着層／ポリプロピ
レン層（３０μ／１０μ／３０μ）の積層フィルムを得
た。得られた積層フィルムの接着強度及び透明性（透明
度）を表１に示した。
【００２７】
【表１】
【００２８】なお透明度については（株）村上色彩技術
研究所製の透明度測定器を用いて測定し、ＭＡＸ値で表
示した。
研究所製の透明度測定器を用いて測定し、ＭＡＸ値で表
示した。
【００２９】実施例２ 実施例１において、ＥＶＯＨ樹脂の配合量を表１に示す
ように変えたほかは同様にして、酸変性ポリオレフィン
樹脂組成物を製造し、次いで、実施例１と同様にして積
層フィルムを得た。結果を表１に示した。
ように変えたほかは同様にして、酸変性ポリオレフィン
樹脂組成物を製造し、次いで、実施例１と同様にして積
層フィルムを得た。結果を表１に示した。
【００３０】実施例３ 実施例１において、エラストマーとして、エチレン−プ
ロピレン共重合エラストマー（日本合成ゴム（株）製、
ＥＰ０２Ｐ、ＭＦＲ＝３．２ｇ／１０分）を表１に示す
量使用したほかは同様にして酸変性ポリオレフィン樹脂
組成物を製造し、次いで、実施例１と同様にして積層フ
ィルムを得た。結果を表１に示した。
ロピレン共重合エラストマー（日本合成ゴム（株）製、
ＥＰ０２Ｐ、ＭＦＲ＝３．２ｇ／１０分）を表１に示す
量使用したほかは同様にして酸変性ポリオレフィン樹脂
組成物を製造し、次いで、実施例１と同様にして積層フ
ィルムを得た。結果を表１に示した。
【００３１】実施例４ 実施例１においてエラストマーを配合しないでポリプロ
ピレン樹脂１００重量部のみに対して酸変性処理を行な
った事以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得
た。結果を表１に示した。
ピレン樹脂１００重量部のみに対して酸変性処理を行な
った事以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得
た。結果を表１に示した。
【００３２】
【発明の効果】本発明に従い、特定条件下に酸変性ポリ
オレフィン樹脂とＥＶＯＨ樹脂とを溶融混合することに
より、ＥＶＯＨ樹脂が酸変性ポリオレフィン樹脂中にミ
クロサイズでしかも均一に分散された接着性の良好な組
成物を得ることができる。更に、該組成物を成形して得
られるフィルムまたはシートは、透明性に優れており、
包装材料などの各種積層体の接着層等として有利に使用
できる。
オレフィン樹脂とＥＶＯＨ樹脂とを溶融混合することに
より、ＥＶＯＨ樹脂が酸変性ポリオレフィン樹脂中にミ
クロサイズでしかも均一に分散された接着性の良好な組
成物を得ることができる。更に、該組成物を成形して得
られるフィルムまたはシートは、透明性に優れており、
包装材料などの各種積層体の接着層等として有利に使用
できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 29:04） Ｃ０８Ｌ 29:04） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 B29B 7/12 B29C 47/38 B32B 27/32
Claims (3)
- 【請求項１】酸変性ポリオレフィン樹脂６０〜９８重量
％とエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂２〜４０
重量％、更に必要に応じて酸変性ポリオレフィン樹脂１
００重量部に対して、最大２０００重量部までの未変性
ポリオレフィン樹脂を、比エネルギーが０．３ｋｗ・ｈ
ｒ／ｋｇ以上となる条件下で溶融混合して得た酸変性ポ
リオレフィン樹脂組成物。 - 【請求項２】酸変性ポリオレフィン樹脂は、その２〜５
０重量％が酸変性ポリオレフィンエラストマーであるこ
とを特徴とする請求項１に記載の酸変性ポリオレフィン
樹脂組成物。 - 【請求項３】酸変性ポリオレフィン樹脂６０〜９８重量
％とエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂２〜４０
重量％、更に必要に応じて酸変性ポリオレフィン樹脂１
００重量部に対して、最大２０００重量部までの未変性
ポリオレフィン樹脂を、比エネルギーが０．３ｋｗ・ｈ
ｒ／ｋｇ以上となる条件下で溶融混合して得た酸変性ポ
リオレフィン樹脂組成物を成形して得た接着性フィルム
又はシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28791392A JP3232317B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 酸変性ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを使用して得られる接着性フィルム又はシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28791392A JP3232317B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 酸変性ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを使用して得られる接着性フィルム又はシート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06136206A JPH06136206A (ja) | 1994-05-17 |
| JP3232317B2 true JP3232317B2 (ja) | 2001-11-26 |
Family
ID=17723352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28791392A Expired - Fee Related JP3232317B2 (ja) | 1992-10-26 | 1992-10-26 | 酸変性ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを使用して得られる接着性フィルム又はシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3232317B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170116148A (ko) | 2015-03-13 | 2017-10-18 | 교도 인사쯔 가부시키가이샤 | 히트실용 적층체 |
| KR20180075489A (ko) | 2015-10-26 | 2018-07-04 | 도요보 가부시키가이샤 | 접착제 조성물 및 핫멜트 접착제 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000043040A (ja) * | 1998-07-27 | 2000-02-15 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物組成物ペレットの製造法 |
| JP5337078B2 (ja) * | 2010-03-01 | 2013-11-06 | 共同印刷株式会社 | エチレン−ビニルアルコール系ポリマーアロイ組成物、該組成物からなるフィルム、該フィルムを備える包装材、及び、該組成物の製造方法 |
| JP6340154B2 (ja) * | 2013-01-24 | 2018-06-06 | 共同印刷株式会社 | 包装袋 |
| JP6351170B2 (ja) * | 2014-09-26 | 2018-07-04 | 藤森工業株式会社 | 積層フィルムおよび包装袋 |
| JP2019051142A (ja) * | 2017-09-15 | 2019-04-04 | 共同印刷株式会社 | チャックテープ |
-
1992
- 1992-10-26 JP JP28791392A patent/JP3232317B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170116148A (ko) | 2015-03-13 | 2017-10-18 | 교도 인사쯔 가부시키가이샤 | 히트실용 적층체 |
| EP3269548A4 (en) * | 2015-03-13 | 2018-08-29 | Kyodo Printing Co., Ltd. | Laminate for heat sealing |
| KR20180075489A (ko) | 2015-10-26 | 2018-07-04 | 도요보 가부시키가이샤 | 접착제 조성물 및 핫멜트 접착제 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06136206A (ja) | 1994-05-17 |
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