JP3193963B2 - 包装用粘着フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は食品包装用等に用いられ
る包装用粘着フィルムに関する。詳しくは、本発明はカ
ット性、透明性、粘着性、耐熱性、層間接着性、水蒸気
バリア性、非熱収縮性、食品安全性及び生産性に優れた
包装用フィルムに好適な延伸積層フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、食品包装用に用いられる粘着性の
ラップ用フィルムとしては、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
エチレン、或いはポリ塩化ビニルを主原料とするものが
知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリ塩
化ビニリデン系のフィルムは、加熱時の収縮が大きいと
いう不都合があり、ポリエチレン系のフィルムは油物
（例えば、食肉やてんぷら等）に接触しかつ高熱となっ
た場合は、フィルムが溶融してしまうという欠点があ
り、さらにポリ塩化ビニル系のフィルムは、沸騰熱湯に
接触すると白化現象を起すという問題がある。

【０００４】他方、包装用フィルムとして耐熱性を有す
る樹脂としては脂肪族ポリアミド樹脂が知られている。
脂肪族ポリアミド樹脂は、優れた耐熱性及び機械的強度
を具備しているが、吸湿性が高いため、本来の物性を保
つことが難しい。特にナイロン−６およびナイロン−６
／６，６、ナイロン−６／６，１０等の共重合ナイロン
は、そのモノマー成分であるε−カプロラクタムがフィ
ルム表面へブリートするため、食品安全性の面より食品
包装用の用途への使用が制限されている。

【０００５】また、かかるラップ用フィルムは、カット
性（切断のし易さ）において次のような問題点がある。
即ち、ラップ用フィルムは通常、紙管などのケースに収
納してあり、このケースに取付けられた「のこ刃」と呼
ばれる切断刃に当ててフィルムを引き取って適宜の長さ
に切断するものである。フィルムの切断に利用される
「のこ刃」としては、一般に０．２ｍｍ厚程度の鉄板を
のこぎり型に打ち抜いただけの簡単な刃が使用されてお
り、また、この「のこ刃」を支えるケースについても、
３５０〜７００ｇ／ｍ² 程度のコートボール紙製の紙箱
が使われており、剛性は極く低い。

【０００６】この種のフィルムは、このような簡単な切
断機構によっても、使用者の意志に従って容易に切断さ
れることが要請されるのであるが、実際は、ケースや
「のこ刃」が変形したりするばかりでなく、フィルムが
変形したり、「のこ刃」から外れた位置で切断が起こっ
たりする場合がある。具体的に述べると、従来のポリ塩
化ビニリデン系のフィルムは、切断の際、フィルムの一
部に裂け目ができると、この裂け目が広がって、「のこ
刃」に沿って切断されることなく斜めに切れてしまう傾
向がある。また従来のポリエチレン系のフィルムは、切
断時にかなりの引張力を要し、ケースが曲折したりする
ばかりでなく、フィルムが変更したりすることがある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は従来のラップ
用フィルムの上記問題点の解決されたフィルムを製造す
べく鋭意検討を重ねた結果、脂肪族ポリアミド樹脂の両
側にポリプロピレン系樹脂を特定の共押出法で積層した
ものを、フィルムの引取方向に延伸することにより、上
記問題点が解消され、かつポリアミド樹脂本来の特性
（耐熱性及び機械的強度）を損うことなく、カット性、
透明性、粘着性、耐熱性、水蒸気遮断性、非熱収縮性お
よび食品安全性に優れた包装用フィルムが得られること
を見出して先に出願した（特願平２−３２１６０５）。
その後更に検討を加えた結果、表面層のポリプロピレン
系樹脂として特定の組成物を使用し、且つ、表面層と中
心層のポリアミド樹脂層の間に、特定の条件下で得られ
た変性樹脂組成物を用いる事により、先の発明で得られ
たフィルムの特徴を損なう事なく、更に透明性や表面層
と中間層の間の接着性が大幅に向上され、高温下で使用
しても層間剥離する事もなくしかも生産性も優れた総合
的にバランスのとれた粘着性積層フィルムが得られる事
を見出して本発明に到達した。

【０００８】即ち本発明の要旨は、ポリアミド樹脂層の
両側にポリプロピレン系樹脂層を配置してなり、該ポリ
アミド樹脂層とポリプロピレン系樹脂層との間に接着層
を介在させた構成を有する包装用フィルムであって、ポ
リプロピレン系樹脂層が、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂
１００重量部に対し、（Ｂ）ポリブテン又はポリイソブ
チレン５〜４０重量部、（Ｃ）アシル基を有するグリセ
リド０．１〜１０重量部からなるポリプロピレン系樹脂
組成物からなり、接着層が、酸変性ポリオレフィン樹脂
とポリアミド樹脂を比エネルギー０．７ｋｗ・ｈｒ／ｋ
ｇ以上の条件下に溶融混合した変性樹脂組成物からな
り、該フイルムはＴダイ成形法又は水冷インフレーショ
ン成形法によって共押出され、延伸倍率２〜４．５倍に
延伸された厚さ４０μｍ以下で、しかも中心層を構成す
るポリアミド樹脂層がフイルム全体の１０〜９０％の範
囲であることを特徴とする包装用粘着フィルムに存す
る。また、酸変性ポリオレフィン樹脂の２〜５０重量％
を酸変性ポリオレフィンエラストマーに置き替えたもの
も好適な態様である。

【０００９】以下、本発明につき詳細に説明する。本発
明の包装用粘着フィルムは少なくとも５層以上の層構造
を有し、例えば外表層／接着層／中心層／接着層／内表
層の５層からなっている。該フィルムの外表層及び内表
層は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００重量部、
（Ｂ）ポリブテン又はポリイソブチレン５〜４０重量部
及び（Ｃ）アシル基を有するグリセリド０．１〜１０重
量部から構成される。

【００１０】ポリプロピレン系樹脂の種類は特に制限は
なく、プロピレン単独重合体はもちろんエチレン等とプ
ロピレンとの共重合体であってもよい。プロピレン単独
重合体としては、アイソタクチックポリプロピレン、シ
ンジオタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプ
ロピレンをあげることができるが、アイソタクチックポ
リプロピレンが特に好ましい。さらにプロピレンとエチ
レン等他成分との共重合体はランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体のいずれであってもよい。なお、このポリプ
ロピレン系樹脂の物性は、各種用途、条件等に応じて選
定すればよいが、通常、メルトフローレート（ＭＦＲ）
０．５〜１０ｇ／１０分、密度０．８９〜０．９１ｇ／
ｃｍ³ のものが好適である。メルトフローレートはＪＩ
Ｓ Ｋ６７５８に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重
で測定したものである。

【００１１】（Ｂ）成分であるポリブテン又はポリイソ
ブチレンは、増粘着剤として作用し、フィルムに優れた
粘着性を付与する。このポリブテン又はポリイソブチレ
ンの配合量は通常は（Ａ）成分であるポリプロピレン系
樹脂１００重量部に対して５〜４０重量部、好ましく
は、１０〜３０重量部とする。配合量が５重量部より少
ないと、充分な粘着性を示さず、逆に４０重量部を超え
ると多量のブリードによるベトつきが生じ、また、耐熱
性が低下するので好ましくない。なお、ここで用いるポ
リブテン又はポリイソブチレンの物性は、配合量、他成
分の種類、目的とする組成物の用途等に応じて適宜定め
ることができるので、特に制限はないが、通常は数平均
分子量５５０〜３０００、好ましくは１０００〜２５０
０の範囲のものが好ましい。

【００１２】本発明の組成物の（Ｃ）成分であるアシル
基を有するグリセリドとしては、例えば、炭素数２〜６
のアシル基及び炭素数８〜２２のアシル基を有するグリ
セリド、即ち、グリセリンの３個の水酸基のうち１個は
炭素数２〜６の低級脂肪酸で、他の１個は炭素数８〜２
２の高級脂肪酸でエステル化されており、さらに他の１
個は水酸基のままであるか、或は炭素数２〜６の低級脂
肪酸もしくは炭素数８〜２２の高級脂肪酸でエステル化
されたジアセチン化合物またはトリアセチン化合物（以
下「混成グリセリド」という）が挙げられる。トリアセ
チン化合物のアシル基は、勿論全て異なっていてもよ
い。上記高級脂肪酸としては、炭素数８〜２２の脂肪酸
であれば飽和でも不飽和でもよく、通常炭素数１０〜１
８の脂肪酸であることが好ましい。また、低級脂肪酸は
炭素数２〜６のものであればいずれであってもよい。

【００１３】本発明のグリセリドの例としては、例えば
ジアセチルモノラウリルグリセリン、ジアセチルモノパ
ルミチルグリセリン、ジアセチルモノオレイルグリセリ
ン、モノアセチルジラウリルグリセリン、モノアセチル
モノパルミチルグリセリン、モノアセチルジオレイルグ
リセリン、モノアセチルモノラウリルグリセリン、モノ
アセチルモノオレイルグリセリン、ジプロピオニルモノ
ラウリルグリセリン、ジカプロイルモノラウリルグリセ
リン、ジカプロイルモノパルミチルグリセリン、モノア
セチルモノカプリルグリセリン、モノアセチルモノブラ
シジルグリセリン、モノプロパルモノブラシジルグリセ
リン、モノアセチルモノエルシルグリセリンなどを挙げ
ることができる。

【００１４】これらの混成グリセリドは、勿論２種以上
併用してもよい。本発明のグリセリドを含むポリプロピ
レン系樹脂組成物から変形されたフィルムは、粘着性が
良好であり、圧着しなくても容易に対象物に密着するこ
とができる。本発明のグリセリドの配合量は、通常
（Ａ）成分であるポリプロピレン系樹脂１００重量部に
対して０．１〜１０重量部好ましくは１．０〜５．０重
量部である。配合量が０．１重量部未満では、粘着性付
与の効果が充分でなく、逆に１０重量部を超えると得ら
れるフィルムにベトつきや著しい滑りが生じ、作業性を
低下させることとなる。

【００１５】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
組成物は、上述の（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分を加え
て充分に混合することによって得られる。この際の混合
は通常の方法でよく、例えばドライブレンド、あるいは
ドライブレンド後にバンバリーミキサー又はペレタイザ
ー等でペレット化するなどの方法によって行うことがで
きる。

【００１６】一方、本発明の包装用粘着フィルムの中心
層を構成するポリアミド樹脂層としては、通常、相対粘
度が１〜６程度のものが使用される。例えば、ヘキサメ
チレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，
３−または１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサ
ン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ−ま
たはｐ−キシリレンジアミン等の脂肪族、脂環族、芳香
族のジアミンとアジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸等の脂肪族、脂環族、芳香族ジカルボン酸との重縮
合によって得られるポリアミド、ε−アミノカプロン
酸、11−アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮
合によって得られるポリアミド、ε−カプロラクタム、
ε−ラウロラクタム等のラクタムから得られるポリアミ
ドまたはこれらの共重合ポリアミドが挙げられる。具体
的には、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−
６，１０、ナイロン−９、ナイロン−１１、ナイロン１
２、ナイロン−６／６，６、ナイロン−６，６／６，１
０、ナイロン−６／１１等が挙げられる。

【００１７】成形性の観点からは、融点が１７０〜２８
０℃、好ましくは、２００〜２４０℃のものが好適であ
る。本発明においては、特に、ナイロン−６，ナイロン
−６，６が好適である。また本発明の接着層を構成する
変性樹脂組成物としては、酸変性ポリオレフィン樹脂お
よびポリアミド樹脂を、比エネルギーが０．７ｋｗ・ｈ
ｒ／ｋｇ以上となるような条件下で溶融混合して得た酸
変性ポリオレフィン樹脂組成物を使用する。

【００１８】本発明で用いられる酸変性ポリオレフィン
樹脂は、任意の方法により、ポリプロピレン及び／また
はポリエチレン等に不飽和カルボン酸またはその誘導体
をグラフト反応させることにより得られる。例えばポリ
オレフィンと不飽和カルボン酸類とを、溶融状態で反応
させる方法（例えば特公昭４３−２７４２１号）、溶液
状態で反応させる方法（例えば特公昭４４−１５４２２
号）、スラリー状態で反応させる方法（例えば特開昭４
３−１８１４４号）、気相状態で反応させる方法（例え
ば特公昭５０−７７４９３号）などがある。これらの方
法の中で押出機を用いる溶融混練法が操作上簡便である
ため好ましく用いられる。

【００１９】酸変性ポリオレフィン樹脂の原料として
は、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンのホモポリ
マーおよびコポリマーが使用される。コポリマーとして
は、プロピレンと１〜５重量％のエチレンとのランダム
またはブロック共重合体、エチレンと１〜１０重量％の
プロピレンとのランダムまたはブロック共重合体、プロ
ピレンまたはエチレンと１〜１０重量％のＣ₄ 以上のα
−オレフィンとの共重合体、およびこれらの混合物等が
用いられる。これらのうち特にメルトフローインデック
ス（以下単にＭＦＩと略記する）が０．５乃至３０ｇ／
１０分、特に、５乃至１５ｇ／１０分のホモポリプロピ
レンおよびプロピレン−エチレンランダム共重合体及び
ＭＦＩが０．３乃至３０ｇ／１０分のポリエチレン及び
エチレン−αオレフィン共重合体が好ましく用いられ
る。ここでいうＭＦＩとは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８の規
格に基づきポリプロピレンの場合２３０℃、ポリエチレ
ンの場合１９０℃で測定した値である。また、不飽和カ
ルボン酸類としては、例えばアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、またそれら酸無水物、エステル、アミド、イミド、
金属塩等であり、これらのうち、無水マレイン酸を用い
るのが最も好ましい。

【００２０】またポリオレフィンと不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物が用いられる。
有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、α，α′−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒ
ドロパーオキサイドなどが挙げられる。有機過酸化物の
添加量は特に制限されないが、ポリオレフィン１００重
量部に対して通常０．００５乃至５重量部、好ましくは
０．０１乃至１重量部である。

【００２１】不飽和カルボン酸類をグラフトした酸変性
ポリオレフィン樹脂は、上記に示したポリオレフィン、
不飽和カルボン酸類、有機過酸化物をタンブラー、ヘン
シェルミキサー等で充分に混合し、ポリオレフィンの融
点以上、一般には融点以上２８０℃以下の温度で溶融混
練してグラフト反応を行なわせる。溶融混練する方法は
特に制限されず、例えばスクリュー押出機、バンバリー
ミキサー、ミキシングロールなどを用いて行うことがで
きるが、操作の簡便さのためスクリュー押出機が好まし
く使用される。溶融混練の温度および時間は用いる有機
過酸化物の分解温度により変化するが、一般に１６０乃
至２８０℃で０．３乃至３０分間、好ましくは１７０乃
至２５０℃で１乃至１０分間が適当である。

【００２２】本発明においては、上記酸変性ポリオレフ
ィン樹脂は少なくとも２重量％以上、好ましくは、５〜
５０重量％、特に好ましくは、１０〜２５重量％の酸変
性ポリオレフィンエラストマーを含有するのが好まし
い。酸変性ポリオレフィンエラストマーの原料として
は、例えば、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン
との共重合エラストマーが使用される。中でも、密度が
０．９１ｇ／ｃｍ³ 未満、好ましくは０．８５〜０．９
０ｇ／ｃｍ³ で、ＭＦＩが０．１〜５０ｇ／１０分（Ａ
ＳＴＭ−Ｄ１２３８、１９０℃）、好ましくは、１〜２
０ｇ／１０分のものが好適である。エチレンと共重合さ
せる炭素数３以上のα−オレフィンとしてはプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン等が挙げられ、これらと共に１，４
−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノ
ルボルネン等の非共役ジエンを使用することもできる。

【００２３】上記エチレン−α−オレフィン共重合エラ
ストマーは、チーグラー型触媒、中でもオキシ三塩化バ
ナジウム、四塩化バナジウム等のバナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物とからなる触媒を用いて、エチレ
ンとα−オレフィンとを共重合させることにより製造す
ることができ、エラストマー中のエチレン含有量が４０
〜９０モル％の範囲であり、α−オレフィンの含有量が
１０〜６０モル％の範囲であるのが望ましい。上記エチ
レン−α−オレフィン共重合エラストマーの市販品とし
ては、例えば、ＣｄＦ Ｃｈｉｍｉｅ Ｅ．Ｐ．社のＮ
ＯＲＳＯＦＬＥＸ（ＦＷ１６００，ＦＷ１９００，ＭＷ
１９２０，ＳＭＷ２４４０，ＬＷ２２２０，ＬＷ２５０
０，ＬＷ２５５０）；日本ユニカー社のフレックスレジ
ン（ＤＦＤＡ１１３７，ＤＦＤＡ１１３８，ＤＥＦＤ１
２１０，ＤＥＦＤ９０４２）；三井石油化学社のタフマ
ー（Ａ４０８５，Ａ４０９０，Ｐ０１８０，Ｐ０４８
０）、日本合成ゴム社のＪＳＲ−ＥＰ（ＥＰ０２Ｐ，Ｅ
Ｐ０７Ｐ，ＥＰ５７Ｐ）などが挙げられる。

【００２４】これらエラストマーの酸変性は、上述のポ
リオレフィン樹脂の酸変性と同様に行うことができる。
本発明においては、未変性のポリオレフィン樹脂とエラ
ストマーを混練しながら同時に酸変性処理を施してもよ
い。エラストマーを含有した酸変性ポリオレフィン樹脂
中の不飽和カルボン酸類のグラフト量は、０．０１〜３
重量％、好ましくは０．０３〜１重量％である。不飽和
カルボン酸類のグラフト量が０．０１重量％以下では接
着性が低下し、３重量％以上ではゲル化物が増大し易く
なるため好ましくない。

【００２５】本発明においては、酸変性ポリオレフィン
樹脂｛エラストマーを含有する場合を含む（以下同
じ）｝は、該樹脂１００重量部に対して、最大２０００
重量部までの未変性ポリオレフィン樹脂を混合してもよ
い。その際、最終混合物中の不飽和カルボン酸類のグラ
フト量が上記範囲内（０．０１〜３重量％）になるよう
に混合するのがよい。かかる未変性ポリオレフィン樹脂
としては、上述した酸変性ポリオレフィン樹脂の原料と
同じポリプロピレンやポリエチレンが挙げられる。

【００２６】接着層としては、上記酸変性ポリオレフィ
ン樹脂とポリアミド樹脂を特定の条件下で混合したもの
を用いる。ポリアミド樹脂としては先に説明したものが
好ましい。酸変性ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂
との混合は、樹脂に対する比エネルギー０．７ｋｗ・ｈ
ｒ／ｋｇ以上、好ましくは１．０〜２．０ｋｗ・ｈｒ／
ｋｇ、特に好ましくは、１．０〜１．５ｋｗ・ｈｒ／ｋ
ｇの条件下に溶融混合する。例えば、エラストマー含有
酸変性ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂とを、上記
条件下で、２００〜３５０℃でスクリュー押出機、バン
バリーミキサー、ミキシングロール等で溶融混合する。

【００２７】ここで比エネルギーとは、樹脂を溶融混練
する際に、単位重量当り（１ｋｇ）の樹脂に混練設備か
ら混練の効果の為に与えられるエネルギーをいい、数値
が大きい場合が練りの効果が高い事になる。例えば、押
出機の場合、１ｋｇの樹脂を押し出すのに必要なスクリ
ュー駆動用モーターの消費電力で近似的に表わされる。

【００２８】またバンバリーミキサー等のロール式混練
機の場合は、樹脂１ｋｇ処理するのに必要なロールの駆
動用モーターの消費電力で近似的に表わされる。具体的
には、押出機のモーターに電流計、電圧計等を取り付
け、これからモーターの電力消費量を得、これにモータ
ーの力率（通常０．８５程度）を掛け、１ｋｇの樹脂に
加えられる混練力（ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ）を得る。比エネ
ルギーを０．７ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以上とするための手段
は、溶融混合に用いるスクリュー押出機や、バンバリー
ミキサー、ミキシングロール等のロール式混練機等の設
備の状況、混合条件により種々異なるが、一般的には練
りを強い方向にして行う。例えば、スクリュー押出機を
用いる場合はスクリューの圧縮比やＬ／Ｄを大きくした
り、スクリューを（強制）冷却したり、シリンダーの温
度設定を調整したり、ミキシング部を調整したり、シリ
ンダー先端に設置するオリフィスの口径を小さくしたり
する。バンバリーミキサーやミキシングロールを用いる
場合はロール間のギャップを狭くしたり、ロールの回転
を高く設定したり、ロールを（強制）冷却したり、ミキ
シング時間を長くしたりする。

【００２９】実際上は、酸変性ポリオレフィン樹脂とポ
リアミド樹脂とを、２００〜３５０℃でスクリュー押出
機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等で溶融混
合する。ポリアミド樹脂は、得られる樹脂組成物中、２
〜３０重量％、好ましくは、１０〜２５重量％となるよ
うに混合する。これらの範囲外だと接着性、透明性の改
良効果が低下するのであまり好ましくない。

【００３０】本発明の酸変性ポリオレフィン組成物に
は、通常使用する程度の耐熱安定剤、耐候安定剤、滑
剤、帯電防止剤、核剤、充填剤、顔料、染料、難燃剤、
ブロッキング防止剤等の添加物を０．０００５〜３０重
量％程度含有させてもよい。

【００３１】本発明のポイントは接着性と透明性の両立
にある。つまり、ポリアミドの配合で接着性は向上する
が、透明性は低下する。そこで透明性を改良すべく、溶
融混合条件を種々検討したところ、比エネルギーが０．
７ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以上の条件下で酸変性ポリオレフィ
ン樹脂とポリアミド樹脂を溶融混合すると、ポリアミド
樹脂がミクロサイズでしかも均一に酸変性ポリオレフィ
ン樹脂中に分散され、透明性が著しく向上すると共に、
接着性も更に向上することを見い出した。

【００３２】本発明の包装用粘着フィルムを製造する方
法について述べれば、上記ポリオレフィン系樹脂と脂肪
族ポリアミド樹脂及び変性樹脂とを特定の共押出成形に
よって少なくとも３種５層の層構成、例えば〔ポリプロ
ピレン系樹脂／変性樹脂／脂肪族ポリアミド樹脂／変性
樹脂／ポリプロピレン系樹脂〕の多層フィルムを成形
し、次いで該フィルムをその引取方向（縦方向）に一軸
延伸することにより、成形される。

【００３３】該共押出成形としては、Ｔダイ成形法又
は、水冷式インフレーション成形法が採用される。すな
わち、溶融押出しされた樹脂を上記成形法により急冷す
ることにより、通常よく用いられる空冷式インフレーシ
ョン成形法と比較してより透明性に優れたフィルムが得
られる。上記共押出成形により得られた未延伸多層フィ
ルムは、次いでフィルムの引取方向（縦方向）に延伸倍
率２〜４．５倍、好ましくは２．５〜４倍に一軸延伸す
る。該延伸倍率が２倍未満ではフィルムのカット性が不
十分であり、また４．５倍より大きいと延伸性が低下
し、破断もしくはフィルムに延伸むらができるので望ま
しくない。該延伸処理は上記未延伸フィルムをそのまま
或は所定の幅にスリットしたものを加熱し、例えば延伸
ロールの周速度を変化させることによりフィルムの引取
方向即ち縦方向に延伸させる方法等により行なわれる。
該延伸処理における予熱温度としては、通常〔ポリプロ
ピレン系樹脂の融点−２０℃〕以下、望ましくは４０〜
１２０℃の範囲で行なうのが好適である。

【００３４】また延伸後の熱固定温度は該予熱温度より
高い温度とし、さらにフィルムのシワ防止、横強度向上
のためには、出来るだけ高い温度とすることが好まし
く、通常は〔ポリプロピレン系樹脂の融点−２０℃〕以
下、望ましくは８０〜１５０℃の範囲で行なうのが好適
である。該予熱及び熱固定温度が〔ポリプロピレン系樹
脂の融点−２０℃〕より高い場合は、延伸ロールにフィ
ルムが溶融付着し、また、予熱温度が４０℃未満では、
脂肪族ポリアミド樹脂が予熱不十分のために延伸困難と
なり、フィルム破断が起こるので望ましくない。

【００３５】本発明のフィルムの厚みとしては４０μｍ
以下、好ましくは２〜３０μｍ、さらに好ましくは５〜
２０μｍの範囲であり、また中心層の厚みはフィルム全
体の厚みに対し１０〜９０％の範囲である。該フィルム
の厚みが４０μｍより大きいとフィルム切断時の引裂強
度が大きくなりすぎ、ラップフィルムの用途には不適で
ある。

【００３６】中心層の厚みが全体厚みの１０％より小さ
いとポリアミド樹脂本来の耐熱性、機械的強度等を維持
することはできず、また一軸延伸ポリプロピレンフィル
ムとしての物性が支配的になるので、延伸方向に裂け易
くなる。中心層の厚みは全体厚みの１５％以上であるの
が好ましい。逆に９０％より大きいと、ポリプロピレン
層の厚みが薄くなり、共押出成形により均一に中心層を
覆うことが困難となる。中心層の厚みは全体厚みの８０
％以下であるのが好ましい。

【００３７】本発明のフィルムは食品包装用等の種々の
包装用途に用いられる。特に、本発明のフィルムは、両
表面層を構成する外層及び内層が、良好な自己粘着性を
有するので、ラップフィルムとして好適に使用される。
また本発明のフィルム構成上の特徴として以下に示す様
に生産性に優れている事が挙げられる。縦一軸延伸の行
程を経る事よりフィルム両端の肉厚の厚い部分をスリッ
トして取り除く必要がある事より発生するトリムロスや
厚み等の規格が外れて発生した不良品等のロスを回収、
リサイクルできるか否かが生産性に大きく関係し、コス
トにも影響が大きい。即ち多層の透明フィルムのリサイ
クルについては特に透明性の低下が問題となって実施が
非常に困難と言われていた。しかし本発明によりポリプ
ロピレンとポリアミド、酸変性ポリオレフィンの混合物
からなるトリムロスを回収、利用し、かつ透明性等の性
能も良好なフィルムが得られる。

【００３８】また本来ならばリサイクル物を用いた回収
層を別途設定する必要があるが本発明により内外層と中
心層の間の接着層として用いる事で、接着層が回収層を
兼ねる事になる。これにより層構成が単純化され、共押
出成形に必要な押出機の数も削減できる効果もある。

【００３９】

【実施例】以下、本発明の具体的態様について実施例に
より更に詳しく説明するが、本発明はその要旨を越えな
い限りこれら実施例によって限定されるものではない。
実施例中の測定は下記の方法で行なった。

【００４０】（１）透湿性 ＪＩＳ Ｚ０２０８に準じ、４０℃、９０％ＲＨの条件
で測定した。（ｇ・ｍｍ／ｍ² ・２４ｈｒ） （２）透明性 （株）村上色彩技術研究所製の透明度測定器を用いて測
定した。測定値はＭＡＸ値、ＭＩＮ値、ＡＶＥ値と３種
類得られるが、目視感と最も対応するＭＡＸ値で表示し
た。（％） （３）耐熱温度 幅３０ｍｍ、長さ１４ｃｍの短冊状フィルム、試料片の
上下２５ｍｍに紙をあて１０ｇの重りを下げる。１時間
で切れない最高雰囲気温度を１０℃刻みで測定した。
（℃） （４）熱収縮率 打抜き治具によりフィルムを直径１０ｍｍの試料にし、
これをシリコンオイルを入れたアルミパン中に浸し、こ
のアルミパンを１４０℃のホットプレート上に置く。ア
ルミパンに熱を奪われるため一旦ホットプレートの温度
は下がるが、これが、１４０℃になってから４５秒後に
サンプルを取り出し、そのサイズ変化を測定する。
（％） （５）カット性 フィルムを芯管に巻き、ラップフィルム用ケースに収納
し、のこ刃による切断テストを行ない、４段階レベル
（良好、普通、やや不良、不良）によって評価した。な
お、評価の基準として市販のラップフィルムのカットレ
ベルを普通として評価した。 （６）接着強度 本発明のフィルムで問題となる中間層（変性樹脂）と中
心層（ポリアミド）の間の接着強度を評価した。（ｇ／
１５ｍｍ） （７）粘着強度： 軽く２枚のフィルムを重ね合せ、そのフィルム上を２５
ｍｍφ、幅１５０ｍｍのロールにて線圧０．３ｋｇ／ｃ
ｍ² で３回加圧し、５分以内に２枚のフィルムを剪断剥
離する場合と、１８０℃方向に剥離する場合に要する力
をインストロンタイプの引張試験機で測定した。測定条
件は表−１の通り。

【００４１】

【表１】

【００４２】実施例１ ４５０ｍｍ幅３種５層共押出Ｔダイ成形機を用いて表−
２に示す樹脂を３台の押出機よりダイス温度２８０℃で
同時に押出し、チルロール温度３０℃、引取速度２０ｍ
／分の条件で製膜し、外層（ポリプロピレン）／中間層
（変性樹脂）／中心層（ナイロン−６／６，６）／中間
層（変性樹脂）／内層（ポリプロピレン）からなる３種
５層フィルム（厚み３０μｍ、層比１：１：１：１：
１）を成形した。

【００４３】なお、内外層の樹脂組成物は、表−２に示
す成分を夫々表−２に示す量ブレンダーにて混合した
後、直径３０ｍｍの２軸ペレタイザーを用いて２２０℃
の押出条件にてペレット化して調製した。次いで該フィ
ルムをロール延伸により、予熱温度６０℃、熱固定温度
１１０℃で縦方向に３．１倍延伸した。得られたフィル
ムの透湿度、透明性、耐熱温度、熱収縮率及びカット性
を上記方法で評価した。その結果を表−３に示す。

【００４４】実施例２ 実施例１において多層フィルムの各層比を３：１：２：
１：３にすること以外は同様にして行った。その結果を
表−３に示す。

【００４５】実施例３ 実施例１において、原反成形を水冷式インフレーション
成形としたこと以外は同様にして行なった。その結果を
表−３に示す。なお、原反成形条件は、ダイス径７５ｍ
ｍφ、ダイス温度２５０℃、ブローアップ比１．８、引
き取り速度１７ｍ／分とし、折幅２１０ｍｍ、厚さ３０
μｍのフィルムを成形した。

【００４６】実施例４ 実施例１で得られた多層フィルムを粉砕後、単軸押出機
にて比エネルギー１．０ｋｗ・ｈｒ／ｋｇの条件でペレ
ット化して再生原料を得た。この再生原料と表−２の変
性樹脂を４：１の重量比で混合したものを中間層（接着
層）に用いた事以外は実施例１と同様にして行なった。
その結果を表−３に示す。これによりロスの回収、リサ
イクルを行なっても性能的に優れている事が判る。

【００４７】比較例１〜４ 実施例１において、表−３に示す様なフィルム厚さ、フ
ィルム層比、延伸倍率にしたこと以外は同様にして行な
った。その結果を表−３に示す。

【００４８】比較例５ 実施例１において、原反成形を空冷式インフレーション
成形とした以外は同様にして行なった。その結果を表−
３に示す。なお、原反成形条件は、ダイス径１００ｍｍ
φ、ダイス温度２５０℃、ブローアップ比１．８、引き
取り速度２３ｍ／ｍｉｎとし、折幅２８０ｍｍ、厚さ３
０μｍのフィルムを成形した。

【００４９】比較例６ 実施例４において多層フィルムを粉砕後、単軸押出機に
てペレット化する際の比エネルギーを０．３ｋｗ・ｈｒ
／ｋｇとして再生原料を得た。更にその再生原料と表−
２の変性樹脂を４：１の重量比で混合したものを中間層
として用い、共押出成形する際の比エネルギーを０．３
ｋｗ・ｈｒ／ｋｇとして成形した。その他については実
施例１と同様にして行なった。その結果を表−３に示
す。

【００５０】

【表２】

【００５１】ポリプロピレン：（プロピレン−エチレン
ランダム共重合体）、三菱化成（株）製、三菱ポリプロ
６５００Ｊ、ＭＦＲ＝９ｇ／１０分（２３０℃）、ρ＝
０．９ｇ／ｃｍ³ ポリブテン：（分子量１４５０）（出光石油化学（株）
製、商品名：ポリブテン３００Ｈ） グリセリド：ジアセチルモノラウリルグリセリン（理研
ビタミン油（株）製、商品名：リケマールＰＬ−００
２） ナイロン−６／６，６：三菱化成（株）製、ノバミッド
２０３０、融点１９８℃ 変性ポリプロピレン：ＭＦＲ＝０．７ｇ／１０分、エチ
レン含量２．５重量％のプロピレン−エチレンランダム
共重合体１００重量部、無水マレイン酸１重量部、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３を０．１５重量部、これらを５０ｍｍφ押出
機にて２１０℃で溶融混練してペレット化を行ない変性
ポリプロピレンを得た。この変性ポリプロピレンの無水
マレイン酸グラフト量は０．３５重量％であった。

【００５２】

【表３】

【００５３】実施例５ 実施例１で用いた変性ポリオレフィンに代え、次に示す
エラストマー含有酸変性ポリオレフィン樹脂を用いたほ
かは実施例１と同様にして積層フィルムを得た。その結
果を表−４に示す。エラストマー含有酸変性ポリオレフ
ィン樹脂：三菱ポリプロ６５００Ｊ（三菱化成（株）
製、ＭＦＩ＝９ｇ／１０分（２３０℃測定）、プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体）８０重量部とタフマー
Ａ２００９０（三井石油化学工業（株）製、ＭＦＩ＝１
８ｇ／１０分（１９０℃測定）、エチレンブテンランダ
ム共重合エラストマー）２０重量部、無水マレイン酸
１．５重量部、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３を０．１５重量部用い、
５０ｍｍφ押出機にて２１０℃で溶融混練してペレット
化を行ない、エラストマー含有酸変性ポリオレフィン樹
脂を得た。このエラストマー含有酸変性ポリオレフィン
樹脂中の無水マレイン酸のグラフト量は１．２重量％で
あった。

【００５４】実施例６ 実施例５において多層フィルムの各層比を３：１：２：
１：３にすること以外は同様にして行った。その結果を
表−４に示す。

【００５５】実施例７ 実施例５において、原反成形を水冷式インフレーション
成形としたこと以外は同様にして行なった。その結果を
表−４に示す。なお、原反成形条件は、ダイス径７５ｍ
ｍφ、ダイス温度２５０℃、ブローアップ比１．８、引
き取り速度１７ｍ／ｍｉｎとし、折幅２１０ｍｍ、厚さ
３０μｍのフィルムを成形した。

【００５６】実施例８ 実施例５で得られた多層フィルムを粉砕後、単軸押出機
にて比エネルギー１．０ｋｗ・ｈｒ／ｋｇの条件でペレ
ット化して再生原料を得た。この再生原料と実施例５で
用いたエラストマー含有酸変性ポリオレフィン樹脂を
４：１の重量比で混合したものを中間層に用いた事以外
は実施例１と同様にして行なった。その結果を表−４に
示す。これによりロスの回収、リサイクルを行なっても
性能的に優れている事が判る。

【００５７】比較例７〜１０ 実施例５において、表−４に示す様なフィルム厚さ、フ
ィルム層比、延伸倍率にしたこと以外は同様にして行な
った。その結果を表−４に示す。

【００５８】比較例１１ 実施例５において、原反成形を空冷式インフレーション
成形とした以外は同様にて行なった。その結果を表−４
に示す。なお、原反成形条件は、ダイス径１００ｍｍ
φ、ダイス温度２５０℃、ブローアップ比１．８、引き
取り速度２３ｍ／ｍｉｎとし、折幅２８０ｍｍ、厚さ３
０μｍのフィルムを成形した。

【００５９】比較例１２ 実施例８において多層フィルムを粉砕後、単軸押出機に
てペレット化する際の比エネルギーを０．３ｋｗ・ｈｒ
／ｋｇとして再生原料を得た。更にその再生原料と実施
例５で用いたエラストマー含有変性ポリオレフィン樹脂
を４：１の重量比で混合したものを中間層（接着層）と
して用い、共押出成形する際の比エネルギーを０．３ｋ
ｗ・ｈｒ／ｋｇとした。その他については実施例５と同
様にして行なった。その結果を表−４に示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】

【発明の効果】本発明の粘着性積層フィルムは、カット
性、透明性、粘着性、層間接着性、耐熱性、水蒸気バリ
ア性及び非熱収縮性に優れている。特に接着層として、
比エネルギーが０．７ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以上の条件下で
酸変性ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂を溶融混合
して得られる、ポリアミド樹脂がミクロサイズでしかも
均一に酸変性ポリオレフィン樹脂中に分散された層を使
用しているため、本発明のフィルムは、透明性及び層間
接着性に優れている。また、ナイロン−６及びその共重
合ナイロンの原料モノマーであるε−カプロラクタムの
フィルム表面へのブリードをポリプロピレン系樹脂を積
層することにより抑制するために、食品安全性にも優れ
ている。また各種ロスの回収、リサイクルも可能となり
生産性も優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−175030（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−98937（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリアミド樹脂層の両側にポリプロピレン
   系樹脂層を配置してなり、該ポリアミド樹脂層とポリプ
   ロピレン系樹脂層との間に接着層を介在させた構成を有
   する包装用フィルムであって、ポリプロピレン系樹脂層
   が、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂１００重量部に対し、
   （Ｂ）ポリブテン又はポリイソブチレン５〜４０重量
   部、（Ｃ）アシル基を有するグリセリド０．１〜１０重
   量部からなるポリプロピレン系樹脂組成物からなり、接
   着層が、酸変性ポリオレフィン樹脂とポリアミド樹脂を
   比エネルギー０．７ｋｗ・ｈｒ／ｋｇ以上の条件下に溶
   融混合した変性樹脂組成物からなり、該フイルムはＴダ
   イ成形法又は水冷インフレーション成形法によって共押
   出され、延伸倍率２〜４．５倍に延伸された厚さ４０μ
   ｍ以下で、しかも中心層を構成するポリアミド樹脂層が
   フイルム全体の１０〜９０％の範囲であることを特徴と
   する包装用粘着フィルム。
2. 【請求項２】酸変性ポリオレフィン樹脂はその２〜５０
   重量％が酸変性ポリオレフィンエラストマーである請求
   項１に記載の包装用粘着フィルム。