TW202334305A - 熱塑性硫化彈性體及其製備方法 - Google Patents
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Abstract
本揭露提供一種熱塑性硫化彈性體及其製備方法。該熱塑性硫化彈性體包含一熱塑性塑膠、一交聯橡膠粒子、以及一相容劑，其中該交聯橡膠粒子分散於熱塑性塑膠中，其中該交聯橡膠粒子係一組合物的交聯產物，該組合物包含一乙烯共聚物與一交聯劑，其中該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的重量比為3:17至1:1。
Description
本揭露係有關於一種熱塑性硫化彈性體及其製備方法。
熱塑性硫化彈性體(thermoplastic vulcanizates， TPV)具有以熱固性彈性體分佈其間之熱塑性基質。相較於傳統熱可塑性彈性體(thermoplastic elastomer， TPE)，熱塑性硫化彈性體在高溫時具有熱塑性以及在常溫時具有可壓縮性、抗永久變形性等優點，故可應用至許多例如汽車工業、電子消費用品、包裝材料、密封等領域中。
目前商品化的熱塑性硫化彈性體(TPV)材料係以三元乙丙橡膠(ethylene propylene diene monomer，EPDM)/聚丙烯(polypropylene ，PP)彈性體(EPDM/PP)為主。然而，三元乙丙橡膠/聚丙烯彈性體其拉伸強度及回彈性能較為不足，同時材料表面極性與其他熱塑性彈性體(例如熱塑性聚酯彈性體(thermoplastic polyester elastomer，TPEE)、熱塑性聚氨酯彈性體(thermoplastic polyurethane elastomer，TPU)、或熱塑性聚醯胺彈性體(thermoplastic Polyamide Elastomer，TPAE)等)相比差異較大，導致彼此間的貼合強度不足。
雖然此領域在長期發展下已有多種研究與產品，然而其在製程以及各種性質上仍存在多種問題，因此對於業界而言仍有改進之需求。
本揭露提供一種熱塑性硫化彈性體。根據本揭露實施例，該熱塑性硫化彈性體可包含一熱塑性塑膠、一交聯橡膠粒子、以及一相容劑。該交聯橡膠粒子分散於熱塑性塑膠中。該交聯橡膠粒子可為一組合物的交聯產物，該組合物可包含一乙烯共聚物與一交聯劑，其中該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的重量比可為3:17至1:1。
根據本揭露某些實施例，本揭露係提供一種熱塑性硫化彈性體的製備方法。該熱塑性硫化彈性體的製備方法包含：對一組合物進行一熔融混煉製程，得到一共混物，以及將交聯劑與該共混物混合，使該共混物中的乙烯共聚物進行一動態交聯製程，得到一熱塑性硫化彈性體。其中，該組合物包含50-85重量份之乙烯共聚物(ethylene copolymer)、15-50重量份之熱塑性塑膠、0.5-10重量份之相容劑，其中該乙烯共聚物與該熱塑性塑膠的總重為100重量份。此外，該交聯劑的用量為0.2-2重量份。
為讓本揭露之上述目的、特徵及優點能更明顯易懂，下文特舉實施例，並配合所附的圖式，作詳細說明如下。
以下針對本揭露之熱塑性硫化彈性體及其製備方法作詳細說明。應了解的是，以下之敘述提供許多不同的實施例或例子，用以實施本揭露之不同樣態。以下所述特定的元件及排列方式僅為簡單描述本揭露。當然，這些僅用以舉例而非本揭露之限定。本揭露中，用詞「約」係指所指定之量可增加或減少一本領域技藝人士可認知為一般且合理的大小的量。
根據本揭露實施例，本揭露提供一種熱塑性硫化彈性體。該熱塑性硫化彈性體包含一熱塑性塑膠作為連續相、以交聯橡膠粒子作為分散相、並利用相容劑增加熱塑性硫化彈性體與乙烯共聚物(經交聯反應形成交聯橡膠粒子)在熔融混煉製程中的相容性，並使所得之熱塑性硫化彈性體的機械強度提昇。本揭露藉由特定熱塑性塑膠與乙烯共聚物的搭配及比例，並透過熔融混煉製程與動態交聯製程，使交聯橡膠粒子(乙烯共聚物與交聯劑反應後所得)可形成微奈米化的分散顆粒，並且均勻的分散在熱塑性硫化彈性體之中。因此，與傳統合膠製程(塑膠及橡膠在低溫下進行混煉)相比，本揭露所述熱塑性硫化彈性體具有較佳之拉伸強度、回彈性、加工性、可壓縮性、抗永久變形、熱穩定性、以及可發泡性。此外，本揭露所述熱塑性硫化彈性體藉由射出、押出、發泡成型所得的產品，可進一步應用在運動用品及鞋用材料等領域中。
根據本揭露實施例，以本揭露所述熱塑性硫化彈性體其蕭氏A(shore A)硬度可為約50A至90A，例如可為約55A、60A、65 A、70A、75A、80A、或85A。本揭露所述之熱塑性硫化彈性體之蕭氏A(shore A)硬度係依據ASTM D 2240所規定之方法測定。
根據本揭露實施例，以本揭露所述熱塑性硫化彈性體具有一回彈性(resilience)可為約40%至65%，例如可為約45%、50%、55%、或60%。本揭露所述之熱塑性硫化彈性體之回彈性係依據ASTM D 2632-92所規定之方法測定。
根據本揭露實施例，該熱塑性硫化彈性體可包含一熱塑性塑膠、一交聯橡膠粒子、以及一相容劑，其中該相容劑改善塑膠相(熱塑性塑膠)與橡膠相(交聯橡膠粒子)間的相容性，使交聯橡膠粒子可均勻分散於熱塑性塑膠中。根據本揭露實施例，該交聯橡膠粒子係一組合物的交聯產物，該組合物包含一乙烯共聚物與一交聯劑。根據本揭露實施例，該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的重量比可為約3:17至1:1，例如約4:16、5:15、6:14、7:13、8:12、或9:11。若乙烯共聚物的含量過低，則所得之熱塑性硫化彈性體其交聯橡膠粒子的含量亦會過低，導致所得之熱塑性硫化彈性體的壓縮變形率降低。若乙烯共聚物的含量過高，則所得之熱塑性硫化彈性體因交聯橡膠粒子含量過高而導致交聯橡膠粒子的分散性降低(易在熱塑性塑膠中聚集形成團聚物)，並降低所得之熱塑性硫化彈性體的機械強度。
根據本揭露實施例，該熱塑性硫化彈性體可包含一連續相、一分散相、以及一相容劑，其中該連續相包含熱塑性塑膠、以及該分散相包含複數個交聯橡膠粒子。該相容劑改善連續相(熱塑性塑膠)與分散相(交聯橡膠粒子)間的相容性，使交聯橡膠粒子可均勻分散於熱塑性塑膠中。根據本揭露某些實施例，該連續相可由該熱塑性塑膠所構成、以及該分散相可由該複數個交聯橡膠粒子所構成。
根據本揭露實施例，該交聯橡膠粒子之粒徑可為係 0.2μm至5 μm，例如約0.3μm、0.4μm、0.5μm、0.6μm、0.7μm、0.8μm、0.9μm、1μm、2μm、3μm、或4μm。根據本揭露實施例，若在熱塑性塑膠中的交聯橡膠粒子其尺寸未適當地降低至本揭露所述的範圍內時，則所得之熱塑性硫化彈性體其拉伸強度(tensile strength)、回彈性、壓縮變形率等性質皆會劣化。
根據本揭露實施例，該相容劑之含量可為約0.5wt%至10wt%(例如約1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、或9wt%)，以該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的總重為基準。若相容劑之含量過低或無添加，則無法增加熱塑性塑膠與乙烯共聚物(經交聯反應形成交聯橡膠粒子)在熔融混煉製程中的相容性，使得交聯橡膠粒子之粒徑無法在 0.2μm至5μm範圍內，使得熱塑性硫化彈性體的性質劣化。若相容劑之含量大於10wt%，將影響熱塑性塑膠與乙烯共聚物在熔融混煉製程中的微相分離型態結構，無法獲得均勻分散的交聯橡膠粒子，導致熱塑性硫化彈性體的性質劣化。
根據本揭露實施例，該交聯劑之含量可為約0.2wt%至2wt%(例如約0.3wt%、0.4wt%、0.5wt%、0.6wt%、0.7wt%、0.8wt%、0.9wt%、1wt%、1.2wt%、或1.5wt%)，以該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的總重為基準。若交聯劑的含量過低，易導致乙烯共聚物交聯程度不足，無法在熔融混煉製程中產生相反轉以形成在熱塑性塑膠中均勻分散的交聯橡膠粒子，導致熱塑性硫化彈性體性質劣化。若交聯劑的含量過高，易導致乙烯共聚物交聯速度過快使得交聯橡膠粒子發生團聚，導致熱塑性硫化彈性體性質劣化。
根據本揭露實施例，該乙烯共聚物可為乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA)、乙烯/醋酸乙烯酯橡膠(ethylene-vinyl acetate rubber，EVM) 、乙烯/丙烯酸共聚物(ethylene-acrylic acid copolymer，EAA)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物(ethylene-methacrylic acid copolymer，EMAA)、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(ethylene-methyl acrylate copolymer，EMA)、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(ethylene-ethyl acrylate copolymer，EEA)、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物(ethylene-butyl acrylate copolymer，EBA)、 或上述之組合。在此，該乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA)其醋酸乙烯酯(vinyl acetate)含量(即由醋酸乙烯酯所衍生的重複單元的含量)可小於40wt%，例如約大於等於15wt%並小於40wt%。此外，乙烯/醋酸乙烯酯橡膠(ethylene-vinyl acetate rubber，EVM) 其醋酸乙烯酯(vinyl acetate)含量(即由醋酸乙烯酯所衍生的重複單元的含量)同樣不大於40wt%，例如約大於等於15wt%並小於40wt%。根據本揭露實施例，該乙烯共聚物數目平均分子量(Mn)可為約2,000 g/mol至500,000 g/mol，例如3,000 g/mol、4,000 g/mol、5,000 g/mol、8,000 g/mol、10,000 g/mol、20,000 g/mol、30,000 g/mol、50,000 g/mol、80,000 g/mol、100,000 g/mol、150,000 g/mol、200,000 g/mol、或300,000 g/mol。本揭露所述乙烯共聚物之重量平均分子量(Mn)可以凝膠滲透色層分析法(GPC)測得(以聚苯乙烯作為標準品製作檢量線)。
根據本揭露實施例，該熱塑性塑膠可為聚丙烯(polypropylene)、聚乙烯(polyethylene)、聚氨酯(polyurethane)、聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)、聚醯胺(polyamide) 、 或上述之組合。根據本揭露實施例，該熱塑性塑膠的數目平均分子量(Mn)可為約10,000 g/mol至5,000,000 g/mol，例如20,000 g/mol、30,000 g/mol、40,000 g/mol、50,000 g/mol、80,000 g/mol、100,000 g/mol、200,000 g/mol、300,000 g/mol、500,000 g/mol、800,000 g/mol、1,000,000 g/mol、1,500,000 g/mol、2,000,000 g/mol、3,000,000 g/mol、或4,000,000 g/mol。本揭露所述熱塑性塑膠之重量平均分子量(Mn)可以凝膠滲透色層分析法(GPC)測得(以聚苯乙烯作為標準品製作檢量線)。
根據本揭露實施例，本揭露所使用的熱塑性塑膠並沒有進一步改質使其具反應性。換言之，該熱塑性塑膠不具有反應官能基，以避免熱塑性塑膠與乙烯共聚物進行熔融混煉製程或動態交聯製程時，熱塑性塑膠會與乙烯共聚物反應，進而影響交聯橡膠粒子之交聯密度與所得熱塑性硫化彈性體的性質。根據本揭露實施例，上述反應官能基可例如為丙烯酸酯基(acrylate group)、甲基丙烯酸酯基(methacrylate group)、環氧丙基(glycidyl group)、環氧乙烷基(oxiranyl group)、氧雜環丁烷基(oxetanyl group)、或(3,4-環氧基環己基)甲基((3,4-epoxycyclohexyl)methyl group)。根據本揭露實施例，該熱塑性塑膠不包含熱塑性矽烷類塑膠、或熱塑性矽氧烷類塑膠。換言之，本揭露所述熱塑性塑膠係為一不包含矽烷基團(silane moiety)或矽氧烷基團(siloxane moiety)的聚合物。
根據本揭露實施例，該相容劑可為一經馬來酸酐接枝的聚合物或一經馬來酸酐接枝的共聚物，其中該經馬來酸酐接枝的聚合物或該經馬來酸酐接枝的共聚物之馬來酸酐基接枝率可為約0.3%至2.0%(例如約0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、1.2%、1.5%、或1.8%)。在此，該馬來酸酐基接枝率係指該聚合物或共聚物所有重複單元其上的氫被馬來酸酐基取代的百分比。根據本揭露實施例，該相容劑可為馬來酸酐接枝聚乙烯(maleic anhydride grafted polyethylene，PE-g-MAH)、馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(maleic anhydride grafted ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA-g-MAH)、馬來酸酐接枝乙烯辛烯共聚物(maleic anhydride grafted polyethylene-octene ，POE-g-MAH)、馬來酸酐接枝三元乙丙橡膠(maleic anhydride grafted ethylene-propylene-diene monomer，EPDM-g-MAH)、馬來酸酐接枝苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物 (maleic anhydride grafted styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer，SEBS-g-MAH) 、或上述之組合。根據本揭露實施例，該馬來酸酐接枝的聚合物或經馬來酸酐接枝的共聚物數目平均分子量(Mn)可為約2,000 g/mol至100,000 g/mol，例如3,000 g/mol、4,000 g/mol、5,000 g/mol、8,000 g/mol、10,000 g/mol、20,000 g/mol、30,000 g/mol、50,000 g/mol、或80,000 g/mol。本揭露所述乙烯共聚物之重量平均分子量(Mn)可以凝膠滲透色層分析法(GPC)測得(以聚苯乙烯作為標準品製作檢量線)。
根據本揭露實施例，該相容劑可為由Dow Chemical Company所製造且商品編號為AMPLIFY™ TY 1053H, AMPLIFY™ TY 1057H, AMPLIFY™ TY 1052H, and AMPLIFY™ TY 1151的相容劑；該相容劑可為由DuPont所製造且商品編號為BYNEL 41E710, BYNEL 4033, BYNEL 4140, FUSABOND E 系列及M 系列的相容劑；以及，該相容劑可為由Arkema所製造且商品編號為OREVAC OE825的相容劑。
根據本揭露實施例，該交聯劑可為一過氧化物。根據本揭露實施例，該交聯劑可為苯甲醯基過氧化物(benzoyl peroxide)、1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷(1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane)、2,5-雙(第三丁基過氧基)-2,5-二甲基環己烷(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylcyclohexane)、2,5-雙(第三丁基過氧基)-2,5-二甲基-3-環己炔(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-cyclohexyne)、雙(1-(第三丁基過氧基)-1-甲基乙基)苯(bis(1-(tert-butylpeorxy)-1-methy-ethyl)benzene)、第三丁基過氧化氫(tert-butyl hydroperoxide)、第三丁基過氧化物(tert-butyl peroxide)、第三丁基過氧基苯甲酸(tert-butyl peroxybenzoate)、茴香基過氧化氫(cumene hydroperoxide)、環己酮基過氧化物(cyclohexanone peroxide)、二茴香基過氧化物(dicumyl peroxide)、月桂基過氧化物(lauroyl peroxide)、或上述之組合。
根據本揭露實施例，用來進行交聯反應以形成該交聯橡膠粒子的組合物可更包含一交聯助劑，其中該交聯助劑的含量為0.1wt%至2wt%(例如約0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、1.2%、1.5%、或1.8%)，以該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的總重為基準。根據本揭露實施例，該交聯助劑可為三烯丙基氰酸酯(triallyl cyanurate，TAC)、三烯丙基異氰酸酯(triallyl isocyanurate，TAIC)、三烯丙基磷酸酯(triallylphosphate，TAP)、三烯丙基硼酸酯(triallyl borate，TAB)、三甲基烯丙基異氰脲酸酯(trimethallyl isocyanurate，TMAIC)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate，TMPTA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、或上述之組合。
根據本揭露實施例，該交聯橡膠粒子係一經交聯的乙烯共聚物。根據本揭露實施例，用來形成該交聯橡膠粒子的組合物係由乙烯共聚物與交聯劑所組成。根據本揭露實施例，用來形成該交聯橡膠粒子的組合物係由乙烯共聚物、交聯劑、與交聯助劑所組成。根據本揭露實施例，用來形成該交聯橡膠粒子的組合物除了乙烯共聚物外，並不包含其他聚合物或共聚物參與交聯反應。根據本揭露實施例，本揭露所述熱塑性硫化彈性體並不包含聚異丁烯(polyisobutylene，PIB)、乙丙橡膠(ethylene propylene rubber，EPR)、或三元乙丙橡膠(ethylene propylene diene monomer，EPDM)。
根據本揭露實施例，該用來形成交聯橡膠粒子的組合物可在一抗氧化劑的存在下進行交聯反應，其中該抗氧化劑的含量為0.1wt%至5wt%(例如約0.2%、0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1%、1.2%、1.5%、2%、3%、或4%)，以該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的總重為基準。根據本揭露實施例，該抗氧化劑可為受阻酚類氧化劑、硫代酯類氧化劑、亞磷酸酯類氧化劑。
根據本揭露實施例，本揭露亦提供一種熱塑性硫化彈性體的製備方法，用以製備上述熱塑性硫化彈性體。根據本揭露實施例，該熱塑性硫化彈性體的製備方法包含對一組合物進行一熔融混煉製程，得到一共混物；以及將0.2-2重量份之交聯劑與該共混物混合，使該共混物中的乙烯共聚物進行一動態交聯製程，得到一熱塑性硫化彈性體。
根據本揭露實施例，該組合物可包含50-85重量份(例如約55重量份、60重量份、65重量份、70重量份、75重量份、或80重量份)之乙烯共聚物(ethylene copolymer)、15-50重量份(例如約20重量份、25重量份、30重量份、35重量份、40重量份、或45重量份)之熱塑性塑膠、0.5-10重量份(例如約1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、或9重量份)之相容劑，其中該乙烯共聚物與該熱塑性塑膠的總重為100重量份。
在此，本揭露所述之「混煉」，係指藉由機械(例如押出機)作用使橡膠或塑膠與試劑(例如交聯劑、交聯助劑、以及抗氧化劑)均勻混合的過程，混煉步驟中亦可以不連續或批次方法進行。本揭露所述之「動態交聯」係指組合物中之乙烯共聚物與熱塑性塑膠熔融混煉期間，揑和交聯劑(及交聯助劑)及混合物，使乙烯共聚物之間形成交聯之過程。「動態」一詞表示該混合物在交聯步驟中施予剪力之意。
根據本揭露實施例，為使乙烯共聚物與熱塑性塑膠可更佳地熔融共混，可將熔融混煉製程之溫度調整為根據所使用的熱塑性塑膠之熔點溫度至分解溫度之間。根據本揭露實施例，該熔融混煉製程的溫度可為約170℃-200℃。根據本揭露實施例，該動態交聯製程的溫度可為約170℃-200℃。
根據本揭露實施例，在本揭露所述熱塑性硫化彈性體的製備方法中，可藉由萬馬力機(banbury mixer)、捏合機(kneader)、單軸押出機、或雙螺桿押出機(twin-screw extruder)對該組合物進行熔融混煉製程，並對該共混物中的乙烯共聚物進行一動態交聯製程。
根據本揭露實施例，若藉由雙螺桿押出機進行熔融混煉製程以及動態交聯製程時，該雙螺桿押出機的螺桿轉速可為約150rpm至400rpm。根據本揭露實施例，在經動態交聯製程得到熱塑性硫化彈性體後，可進一步對熱塑性硫化彈性體進行烘乾(溫度可為80℃至100 ℃下乾燥6小時至8小時)、製粒、或發泡製程。
根據本揭露實施例，該組合物可更包含0.2-2重量份之交聯助劑。根據本揭露實施例，該組合物可更包含0.1-5重量份之抗氧化劑。根據本揭露實施例，該組合物可由乙烯共聚物、熱塑性塑膠、及相容劑所組成。根據本揭露實施例，該組合物可由乙烯共聚物、熱塑性塑膠、相容劑、及交聯助劑所組成。根據本揭露實施例，該組合物可由乙烯共聚物、熱塑性塑膠、相容劑、交聯助劑、及抗氧化劑所組成。根據本揭露實施例，該組合物除了乙烯共聚物及熱塑性塑膠外，並不包含其他聚合物或共聚物。根據本揭露實施例，該組合物不包含聚異丁烯(polyisobutylene，PIB)、乙丙橡膠(ethylene propylene rubber，EPR)、或三元乙丙橡膠(ethylene propylene diene monomer，EPDM) 。
為讓本揭露之上述內容和其他目的、特徵、和優點能更明顯易懂，下文特舉出較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下。
熱塑性硫化彈性體的製備
實施例1
將69.07重量份之乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA)(由Taisox製造及販售，商品編號為EVA 7470K)、30.93重量份之熱塑性聚氨酯(thermal polyurethane，TPU) (由Lubrizol製造及販售，商品編號為S385A)、1.03重量份之相容劑(馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)，由埃克森製造及販售，商品編號為VA1801)、以及1.55重量份之交聯助劑(三烯丙基氰酸(TAC)，由三菱化學製造及販售)加入雙螺桿押出機(型號為Coperion ZSK26)(螺桿直徑為26mm、L/D=60)中，進行熔融混煉(200℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。混煉1分鐘後，將0.52重量份之交聯劑(由Arkema製造及販售，商品編號為Luperox® 101)加入押出機，進行動態交聯(200℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。1分鐘後，利用造粒機(型號GZML-110L-150)進行造粒，得到熱塑性硫化彈性體(1)。用來製備熱塑性硫化彈性體(1)的成份及用量如表1所示。
接著，量測熱塑性硫化彈性體(1)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。表面硬度係依據ASTM D 2240所規定的方式進行量測；拉伸強度係依據ASTM D412所規定的方式進行量測；以及，回彈性係依據ASTM D 2632-92所規定之方法測定。
實施例2
實施例2依實施例1所述方式進行，除了將乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由69.07重量份降低至67.74重量份、將熱塑性聚氨酯由30.93重量份增加至32.26重量份、將馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由1.03重量份增加至5.38重量份、將交聯劑由0.52重量份增加至0.54重量份、以及將交聯助劑由1.55重量份增加至1.61重量份，得到熱塑性硫化彈性體(2)。用來製備熱塑性硫化彈性體(2)的成份及用量如表1所示。
接著，量測熱塑性硫化彈性體(2)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
實施例3
實施例3依實施例1所述方式進行，除了將乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由69.07重量份增加至78.49重量份、將熱塑性聚氨酯由30.93重量份降低至21.51重量份、將馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由1.03重量份增加至5.38重量份、將交聯劑由0.52重量份增加至0.54重量份、以及將交聯助劑由1.55重量份增加至1.61重量份，得到熱塑性硫化彈性體(3)。用來製備熱塑性硫化彈性體(3)的成份及用量如表1所示。
接著，量測熱塑性硫化彈性體(3)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
實施例4
將67.74重量份之乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA)(由Taisox製造及販售，商品編號為EVA 7470K)、32.26重量份之熱塑性聚氨酯(Thermal polyurethane，TPU)(由Lubrizol製造及販售，商品編號為S190A)、5.38重量份之相容劑(馬來酸酐接枝聚乙烯(maleic anhydride grafted polyethylene，PE-g-MAH)，由杜邦公司製造及販售，商品編號為fusabond E100)、以及1.61重量份之交聯助劑(三烯丙基氰酸(TAC)，由三菱化學製造及販售)加入雙螺桿押出機(型號為Coperion ZSK26)(螺桿直徑為26mm、L/D=60)中，進行熔融混煉(200℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。混煉1分鐘後，將0.54重量份之交聯劑(由Arkema製造及販售，商品編號為Luperox® 101)加入押出機，進行動態交聯(200℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。1分鐘後，利用造粒機(型號GZML-110L-150)進行造粒，得到熱塑性硫化彈性體(4)。用來製備熱塑性硫化彈性體(4)的成份及用量如表1所示。
接著，量測熱塑性硫化彈性體(4)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
實施例5
實施例5依實施例1所述方式進行，除了將乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由69.07重量份降低至67.57重量份、將熱塑性聚氨酯由30.93重量份增加至32.43重量份、將馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由1.03重量份增加至5.41重量份、將交聯劑由0.52重量份增加至1.08重量份、以及將交聯助劑由1.55重量份增加至1.62重量份，得到熱塑性硫化彈性體(5)。用來製備熱塑性硫化彈性體(5)的成份及用量如表1所示。
接著，量測熱塑性硫化彈性體(5)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
實施例6
實施例6依實施例1所述方式進行，除了將乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由69.07重量份降低至67.57重量份、將熱塑性聚氨酯由30.93重量份增加至32.43重量份、將馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由1.03重量份增加至5.41重量份、將交聯劑由0.52重量份增加至0.54重量份、以及將交聯助劑由1.55重量份增加至2.16重量份，得到熱塑性硫化彈性體(6)。用來製備熱塑性硫化彈性體(6)的成份及用量如表1所示。
接著，量測熱塑性硫化彈性體(6)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
實施例7
實施例7依實施例1所述方式進行，除了將乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由69.07重量份降低至67.74重量份、將熱塑性聚氨酯由30.93重量份增加至32.26重量份、將馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由1.03重量份增加至5.38重量份、將0.52重量份Luperox® 101以0.54重量份之DCP(過氧化二異丙苯，由見欣公司製造及販售)取代、以及將交聯助劑由1.55重量份增加至1.61重量份，得到熱塑性硫化彈性體(7)。用來製備熱塑性硫化彈性體(7)的成份及用量如表1所示。
接著，量測熱塑性硫化彈性體(7)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
實施例8
實施例8依實施例1所述方式進行，除了將乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由69.07重量份降低至56.99重量份、將熱塑性聚氨酯由30.93重量份增加至43.01重量份、將馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由1.03重量份增加至5.38重量份、將交聯劑由0.52重量份增加至0.54重量份、以及將交聯助劑由1.55重量份增加至1.61重量份，得到熱塑性硫化彈性體(8)。用來製備熱塑性硫化彈性體(8)的成份及用量如表1所示。
接著，量測熱塑性硫化彈性體(8)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
實施例9
實施例9依實施例1所述方式進行，除了將乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由69.07重量份降低至67.57重量份、將熱塑性聚氨酯由30.93重量份增加至32.43重量份、將馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物由1.03重量份增加至5.41重量份、將交聯劑由0.52重量份增加至1.62重量份、以及將交聯助劑由1.55重量份降低至0.54重量份，得到熱塑性硫化彈性體(9)。用來製備熱塑性硫化彈性體(9)的成份及用量如表1所示。
接著，量測熱塑性硫化彈性體(9)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
比較例1
將68.42重量份之乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA)(由Taisox製造及販售，商品編號為EVA 7470K)、31.58重量份之熱塑性聚氨酯(Thermal polyurethane，TPU) ，(由Lubrizol製造及販售，商品編號為S385A)、以及5.26重量份之相容劑(馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)，由埃克森製造及販售，商品編號為VA1801)加入雙螺桿押出機(型號為Coperion ZSK26)(螺桿直徑為26mm、L/D=60)中，進行混煉(190℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。1分鐘後，利用造粒機(型號GZML-110L-150)進行造粒，得到共混物(1)。用來製備共混物(1)的成份及用量如表1所示。
接著，量測共混物(1)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
比較例2
將70重量份之乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA) (由Taisox製造及販售，商品編號為EVA 7470K)、以及30重量份之熱塑性聚氨酯(Thermal polyurethane，TPU)，(由Lubrizol製造及販售，商品編號為S385A)加入雙螺桿押出機(型號為Coperion ZSK26)(螺桿直徑為26mm、L/D=60)中，進行混煉(190℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。1分鐘後，利用造粒機(型號GZML-110L-150)進行造粒，得到共混物(2)。用來製備共混物(2)的成份及用量如表1所示。
接著，量測共混物(2)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
比較例3
將78.95重量份之乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA) (由Taisox製造及販售，商品編號為EVA 7470K)、21.05重量份之熱塑性聚氨酯(Thermal polyurethane，TPU)，(由Lubrizol製造及販售，商品編號為S385A)、以及5.26重量份之相容劑(馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)，由埃克森製造及販售，商品編號為VA1801)加入雙螺桿押出機(型號為Coperion ZSK26)(螺桿直徑為26mm、L/D=60)中，進行混煉(190℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。1分鐘後，利用造粒機(型號GZML-110L-150)進行造粒，得到共混物(3)。用來製備共混物(3)的成份及用量如表1所示。
接著，量測共混物(3)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
比較例4
將68.42重量份之乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA) (由Taisox製造及販售，商品編號為EVA 7470K)、31.58重量份之熱塑性聚氨酯(Thermal polyurethane，TPU)，(由Lubrizol製造及販售，商品編號為S385A)、以及5.26重量份之相容劑(馬來酸酐接枝聚乙烯(maleic anhydride grafted polyethylene，PE-g-MAH)，由杜邦公司製造及販售，商品編號為fusabond E100)加入雙螺桿押出機(型號為Coperion ZSK26)(螺桿直徑為26mm、L/D=60)中，進行混煉(190℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。1分鐘後，利用造粒機(型號GZML-110L-150)進行造粒，得到共混物(4)。用來製備共混物(4)的成份及用量如表1所示。
接著，量測共混物(4)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
比較例5
將67.91重量份之乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA) (由Taisox製造及販售，商品編號為EVA 7470K)、32.09重量份之熱塑性聚氨酯(Thermal polyurethane，TPU)，(由Lubrizol製造及販售，商品編號為S385A)、5.35重量份之相容劑(馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)，由埃克森製造及販售，商品編號為VA1801)
、以及1.60重量份之交聯助劑(三烯丙基氰酸(TAC)，由三菱化學製造及販售)加入雙螺桿押出機(型號為Coperion ZSK26)(螺桿直徑為26mm、L/D=60)中，進行混煉(190℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。1分鐘後，利用造粒機(型號GZML-110L-150)進行造粒，得到共混物(5)。用來製備共混物(5)的成份及用量如表1所示。
接著，量測共混物(5)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
比較例6
將68.25重量份之乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA) (由Taisox製造及販售，商品編號為EVA 7470K)、31.75重量份之熱塑性聚氨酯(Thermal polyurethane，TPU)(由Lubrizol製造及販售，商品編號為S385A)
、5.29重量份之相容劑(馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)，由埃克森製造及販售，商品編號為VA1801)
、以及0.53重量份之交聯劑(由Arkema製造及販售，商品編號為Luperox® 101)加入雙螺桿押出機(型號為Coperion ZSK26)(螺桿直徑為26mm、L/D=60)中，進行混煉(190℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。1分鐘後，利用造粒機(型號GZML-110L-150)進行造粒，得到共混物(6)。用來製備共混物(6)的成份及用量如表1所示。
接著，量測共混物(6)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
比較例7
將43.01重量份之乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA) (由Taisox製造及販售，商品編號為EVA 7470K)、56.99重量份之熱塑性聚氨酯(Thermal polyurethane，TPU)(由Lubrizol製造及販售，商品編號為S385A)
、以及5.38重量份之相容劑(馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)，由埃克森製造及販售，商品編號為VA1801)加入雙螺桿押出機(型號為Coperion ZSK26)(螺桿直徑為26mm、L/D=60)中，進行混煉(190℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。1分鐘後，利用造粒機(型號GZML-110L-150)進行造粒，得到共混物(7)。用來製備共混物(7)的成份及用量如表1所示。
接著，量測共混物(7)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
比較例8
將43.01重量份之乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA) (由Taisox製造及販售，商品編號為EVA 7470K)、56.99重量份之熱塑性聚氨酯(Thermal polyurethane，TPU)(由Lubrizol製造及販售，商品編號為S385A)
、5.38重量份之相容劑(馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA-g-MAH)，由埃克森製造及販售，商品編號為VA1801)
、1.61重量份之交聯助劑(三烯丙基氰酸(TAC)，由三菱化學製造及販售)以及0.54重量份之交聯劑(由Arkema製造及販售，商品編號為Luperox® 101)加入雙螺桿押出機(型號為Coperion ZSK26)(螺桿直徑為26mm、L/D=60)中，進行混煉(190℃溫度、螺桿轉速為300rpm)。1分鐘後，利用造粒機(型號GZML-110L-150)進行造粒，得到共混物(8)。用來製備共混物(8)的成份及用量如表1所示。
接著，量測共混物(8)的硬度、拉伸強度、以及回彈性，結果如表2所示。
表1
| EVA (重量份) | PU (重量份) | EVA-g-MAH (重量份) | PE-g-MAH (重量份) | TAC (重量份) | L101 (重量份) | DCP (重量份) | |
| 實施例1 | 69.07 | 30.93 | 1.03 | - | 1.55 | 0.52 | - |
| 實施例2 | 67.74 | 32.26 | 5.38 | - | 1.61 | 0.54 | - |
| 實施例3 | 78.49 | 21.51 | 5.38 | - | 1.61 | 0.54 | - |
| 實施例4 | 67.74 | 32.26 | 0.00 | 5.38 | 1.61 | 0.54 | - |
| 實施例5 | 67.57 | 32.43 | 5.41 | - | 1.62 | 1.08 | - |
| 實施例6 | 67.57 | 32.43 | 5.41 | - | 2.16 | 0.54 | - |
| 實施例7 | 67.74 | 32.26 | 5.38 | - | 1.61 | 0.00 | 0.54 |
| 實施例8 | 56.99 | 43.01 | 5.38 | - | 1.61 | 0.54 | - |
| 實施例9 | 67.57 | 32.43 | 5.41 | - | 0.54 | 1.62 | - |
| 比較例1 | 68.42 | 31.58 | 5.26 | - | |||
| 比較例2 | 70.00 | 30.00 | 0.00 | - | |||
| 比較例3 | 78.95 | 21.05 | 5.26 | - | |||
| 比較例4 | 68.42 | 31.58 | 0.00 | 5.26 | - | ||
| 比較例5 | 67.91 | 32.09 | 5.35 | 1.60 | - | ||
| 比較例6 | 68.25 | 31.75 | 5.29 | 0.52 | - | ||
| 比較例7 | 43.01 | 56.99 | 5.38 | ||||
| 比較例8 | 43.01 | 56.99 | 5.38 | 1.61 | 0.54 |
表2
| 硬度 (Shore A) | 拉伸強度 (kg/cm 2) | 回彈性 (%) | |
| 實施例1 | 86 | 156 | 54% |
| 實施例2 | 85 | 177 | 56% |
| 實施例3 | 81 | 125 | 53% |
| 實施例4 | 83 | 144 | 52% |
| 實施例5 | 86 | 165 | 55% |
| 實施例6 | 85 | 162 | 55% |
| 實施例7 | 85 | 181 | 56% |
| 實施例8 | 89 | 184 | 57% |
| 實施例9 | 84 | 150 | 52% |
| 比較例1 | 85 | 187 | 48% |
| 比較例2 | 84 | 165 | 46% |
| 比較例3 | 81 | 148 | 44% |
| 比較例4 | 83 | 125 | 47% |
| 比較例5 | 84 | 174 | 48% |
| 比較例6 | 86 | 152 | 45% |
| 比較例7 | 85 | 157 | 47% |
| 比較例8 | 88 | 143 | 49% |
由表2 可得知，本揭露藉由特定熱塑性硫化彈性體與乙烯共聚物的搭配及比例，並透過熔融混煉製程與動態交聯製程，所得熱塑性硫化彈性體(實施例1-9所述熱塑性硫化彈性體(1)-(9))具有高硬度(介於81-89)、拉伸強度(介於150kg/cm
2-184kg/cm
2)、及回彈性(介於52%-57%)。此外，利用合膠製程(塑膠及橡膠在低溫下進行混煉)所得之材料(比較例1-4所述共混物(1)-(4))或在合膠製程中加入交聯劑或交聯助劑所得之混摻物(比較例5及6所述共混物(5)及(6))，其回彈性明顯不足(小於50%)。
接著，以掃描式電子顯微鏡(scanning electron microscope、SEM)觀察實施例2所述熱塑性硫化彈性體(1)剖面，結果如第1圖所示。此外，以掃描式電子顯微鏡(scanning electron microscope、SEM)觀察比較例6所述共混物(6)剖面，結果如第2圖所示。由第1圖可知，藉由熔融混煉製程與動態交聯製程，本揭露所述熱塑性硫化彈性體(1)其交聯橡膠粒子係作為分散相分散於作為連續相的熱塑性塑膠中，且交聯橡膠粒子的粒徑可降低至5μm或以下。反觀第2圖，由於EVA及PU係在低溫下進行混煉，即便在交聯劑的存在下，交聯的EVA僅單純的與PU混合，無法以顆粒方式(無法形成粒徑小於或等於5μm的顆粒)均勻分散於所得之聚酯材料中。
雖然本揭露已以數個實施例揭露如上，然其並非用以限定本揭露，任何本技術領域中具有通常知識者，在不脫離本揭露之精神和範圍內，當可作任意之更動與潤飾，因此本揭露之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。
無
第1圖係實施例2所述熱塑性硫化彈性體(2)的掃描式電子顯微鏡(scanning electron microscope、SEM)圖譜。
第2圖係比較例6所述共混物(6)的掃描式電子顯微鏡(scanning electron microscope、SEM)圖譜。
Claims (19)
- 一種熱塑性硫化彈性體，包含一熱塑性塑膠、一交聯橡膠粒子、以及一相容劑，其中該交聯橡膠粒子分散於熱塑性塑膠中，其中該交聯橡膠粒子係一組合物的交聯產物，該組合物包含一乙烯共聚物與一交聯劑，其中該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的重量比為3:17至1:1。
- 如請求項1之熱塑性硫化彈性體，其中該相容劑之含量為0.5wt%至10wt%、以及該交聯劑之含量為0.2wt%至2wt%，以該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的總重為基準。
- 如請求項1之熱塑性硫化彈性體，其中該交聯橡膠粒子之粒徑係0.2μm至5μm。
- 如請求項1之熱塑性硫化彈性體，其中該乙烯共聚物係乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA)、乙烯/醋酸乙烯酯橡膠(ethylene-vinyl acetate rubber，EVM) 、乙烯/丙烯酸共聚物(ethylene-acrylic acid copolymer，EAA)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物(ethylene-methacrylic acid copolymer，EMAA)、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(ethylene-methyl acrylate copolymer，EMA)、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(ethylene-ethyl acrylate copolymer，EEA)、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物(ethylene-butyl acrylate copolymer，EBA)、 或上述之組合。
- 如請求項1之熱塑性硫化彈性體，其中該熱塑性塑膠係聚丙烯(polypropylene)、聚乙烯(polyethylene)、聚氨酯(polyurethane)、聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)、聚醯胺(polyamide) 、 或上述之組合。
- 如請求項1之熱塑性硫化彈性體，其中該相容劑係馬來酸酐接枝聚乙烯(maleic anhydride grafted polyethylene，PE-g-MAH)、馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(maleic anhydride grafted ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA-g-MAH)、馬來酸酐接枝乙烯辛烯共聚物(maleic anhydride grafted polyethylene octene ，POE-g-MAH)、馬來酸酐接枝三元乙丙橡膠(maleic anhydride grafted ethylene-propylene-diene monomer，EPDM-g-MAH)、馬來酸酐接枝苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物 (maleic anhydride grafted styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer，SEBS-g-MAH)、或上述之組合。
- 如請求項1之熱塑性硫化彈性體，其中該交聯劑係過氧化物。
- 如請求項1之熱塑性硫化彈性體，其中該交聯劑係苯甲醯基過氧化物(benzoyl peroxide)、1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷(1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane)、2,5-雙(第三丁基過氧基)-2,5-二甲基環己烷(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylcyclohexane)、2,5-雙(第三丁基過氧基)-2,5-二甲基-3-環己炔(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-cyclohexyne)、雙(1-(第三丁基過氧基)-1-甲基乙基)苯(bis(1-(tert-butylpeorxy)-1-methy-ethyl)benzene)、第三丁基過氧化氫(tert-butyl hydroperoxide)、第三丁基過氧化物(tert-butyl peroxide)、第三丁基過氧基苯甲酸(tert-butyl peroxybenzoate)、茴香基過氧化氫(cumene hydroperoxide)、環己酮基過氧化物(cyclohexanone peroxide)、二茴香基過氧化物(dicumyl peroxide)、月桂基過氧化物(lauroyl peroxide)、或上述之組合。
- 如請求項1之熱塑性硫化彈性體，其中該組合物更包含： 一交聯助劑，其中該交聯助劑的含量為0.1wt%至2wt%，以該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的總重為基準。
- 如請求項9之熱塑性硫化彈性體，其中該交聯助劑係三烯丙基氰酸酯(triallyl cyanurate，TAC)、三烯丙基異氰酸酯(triallyl isocyanurate，TAIC)、三烯丙基磷酸酯(triallylphosphate，TAP)、三烯丙基硼酸酯(triallyl borate，TAB)、三甲基烯丙基異氰脲酸酯(trimethallyl isocyanurate，TMAIC)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate，TMPTA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、或上述之組合。
- 一種熱塑性硫化彈性體的製備方法，包含： 對一組合物進行一熔融混煉製程，得到一共混物，其中該組合物包含50-85重量份之乙烯共聚物(ethylene copolymer)、15-50重量份之熱塑性塑膠、0.5-10重量份之相容劑，其中該乙烯共聚物與該熱塑性塑膠的總重為100重量份；以及 將0.2-2重量份之交聯劑與該共混物混合，使該共混物中的乙烯共聚物進行一動態交聯製程，得到一熱塑性硫化彈性體。
- 如請求項11之熱塑性硫化彈性體的製備方法，其中該熔融混煉製程的溫度係170℃-200℃，以及該動態交聯製程的溫度係170℃-200℃。
- 如請求項11之熱塑性硫化彈性體的製備方法，其中該乙烯共聚物係乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA)、乙烯/醋酸乙烯酯橡膠(ethylene-vinyl acetate rubber，EVM) 、乙烯/丙烯酸共聚物(ethylene-acrylic acid copolymer，EAA)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物(ethylene-methacrylic acid copolymer，EMAA)、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(ethylene-methyl acrylate copolymer，EMA)、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(ethylene-ethyl acrylate copolymer，EEA)、乙烯/丙烯酸丁酯共聚物(ethylene-butyl acrylate copolymer，EBA)、 或上述之組合。
- 如請求項11之熱塑性硫化彈性體的製備方法，其中該熱塑性塑膠係聚丙烯(polypropylene)、聚乙烯(polyethylene)、聚氨酯(polyurethane)、聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)、聚醯胺(polyamide) 、 或上述之組合。
- 如請求項11之熱塑性硫化彈性體的製備方法，其中該相容劑係馬來酸酐接枝聚乙烯(maleic anhydride grafted polyethylene，PE-g-MAH)、馬來酸酐接枝乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(maleic anhydride grafted ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA-g-MAH)、馬來酸酐接枝乙烯辛烯共聚物(maleic anhydride grafted polyethylene octene ，POE-g-MAH)、馬來酸酐接枝三元乙丙橡膠(maleic anhydride grafted ethylene-propylene-diene monomer，EPDM-g-MAH)、馬來酸酐接枝苯乙烯-(乙烯-丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物 (maleic anhydride grafted styrene-ethylene-butadiene-styrene block copolymer，SEBS-g-MAH)、或上述之組合。
- 如請求項11之熱塑性硫化彈性體的製備方法，其中該交聯劑係過氧化物。
- 如請求項11之熱塑性硫化彈性體的製備方法，其中該交聯劑係苯甲醯基過氧化物(benzoyl peroxide)、1,1-雙(第三丁基過氧基)環己烷(1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane)、2,5-雙(第三丁基過氧基)-2,5-二甲基環己烷(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylcyclohexane)、2,5-雙(第三丁基過氧基)-2,5-二甲基-3-環己炔(2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethyl-3-cyclohexyne)、雙(1-(第三丁基過氧基)-1-甲基乙基)苯(bis(1-(tert-butylpeorxy)-1-methy-ethyl)benzene)、第三丁基過氧化氫(tert-butyl hydroperoxide)、第三丁基過氧化物(tert-butyl peroxide)、第三丁基過氧基苯甲酸(tert-butyl peroxybenzoate)、茴香基過氧化氫(cumene hydroperoxide)、環己酮基過氧化物(cyclohexanone peroxide)、二茴香基過氧化物(dicumyl peroxide)、月桂基過氧化物(lauroyl peroxide)、或上述之組合。
- 如請求項11之熱塑性硫化彈性體的製備方法，其中該組合物更包含： 一交聯助劑，其中該交聯助劑的含量為0.1至2重量份，以該熱塑性塑膠與該乙烯共聚物的總重為100重量份。
- 如請求項18之熱塑性硫化彈性體的製備方法，其中該交聯助劑係三烯丙基氰酸酯(triallyl cyanurate，TAC)、三烯丙基異氰酸酯(triallyl isocyanurate，TAIC)、三烯丙基磷酸酯(triallylphosphate，TAP)、三烯丙基硼酸酯(triallyl borate，TAB)、三甲基烯丙基異氰脲酸酯(trimethallyl isocyanurate，TMAIC)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate，TMPTA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)、或上述之組合。
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