JP3230548B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
詳しくはその電荷発生物質として無金属フタロシアニン
顔料と特定の構造のペリレンテトラカルボン酸誘導体顔
料とを同時に含有する電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真プロセスは静電力による潜像の
可視化を原理として用いたものであるため、そのプロセ
スに用いられる電子写真感光体には良好な帯電性と光照
射による迅速な表面電位の減衰が必要となる。これらプ
ロセス上必要な特性は、固体物性値である暗抵抗の高さ
と良好な量子効率、高い電荷移動度に還元される。これ
らの物性値を満足するものとして、従来、セレン、セレ
ン−テルル合金、砒素セレン等の無機化合物から構成さ
れた電子写真感光体が知られている。一方、２，４，７
−トリニトロ−９−フルオレノン（ＴＮＦ）とポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール（ＰＶＫ）との電荷移動錯体を用
いた電子写真感光体が光導電性を示すことが発見されて
から、数多くの有機光導電体が開発されてきた。

【０００３】例えば、ペリレン系顔料を用いたもの（Ｕ
ＳＰ ３８７１８８２参照）、フタロシアニン系顔料を
用いたもの（特公昭４９−４３３８号、特開昭５８−１
８２６３９号、特開昭６０−１９１５１号参照）、アゾ
顔料を用いたもの（特公昭５５−４２３８０号、特開昭
５５−８４９４３号参照）、スクアリウム系染料、多環
キノン系顔料等を用いたものがある。これらの電荷発生
物質のうちペリレン系顔料を用いた感光体は、高速の複
写機用としては感度が低く、また顔料の吸収が６００ｎ
ｍより短波長側に限られているため赤色光には感度がな
くカラー複写機用感光体としては不適当である。一方、
フタロシアニン系顔料は電子写真感度が異なる様々な結
晶型を有するが、高感度結晶型を用いたものでも５００
ｎｍ付近の光に対して感度が低く、また帯電性等の特性
が温度、湿度などの環境変動、帯電、露光などの使用サ
イクルにより変化しやすい。またアゾ顔料を用いたもの
は電荷発生層製造時に安定な分散性を有する塗布液を作
製するのが難しく、加えて顔料の光安定性が悪く且つ顔
料の高純度化が困難であるなどの欠点を持つている。

【０００４】このように、単一顔料を電荷発生物質に用
いた場合、十分な感度、可視域から赤外域までの幅広い
分光感度域が得られないという問題点があった。可視域
から赤外域までの幅広い分光感度域を得る方法としては
従来から、２種以上の電荷発生物質を併用することが提
案され、現在も開発されている。たとえば、横山等は、
電子受容性（ｎ型）顔料と電子供与性（ｐ型）顔料を共
蒸着することで量子効率が向上することを報告している
（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５８，１０６２
（１９９１））。しかし、バルク層の抵抗が小さいた
め、直接これを電子写真感光体に適用することはできな
い。また、電荷発生物質にペリレンテトラカルボン酸ジ
イミドとＸ型メタルフリーフタロシアニンとを含有する
電子写真感光体（特開平２−２２８６７１）や、アンサ
ンスロン系化合物とオキソチタニルフタロシアニンとを
含有する電子写真感光体（特開平２−２２２９６２）等
が提案されているが、未だ十分な感度が得られていな
い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解消し、高感度で、電子写真特性の優れた電子
写真感光体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するため鋭意検討した結果、導電性基体上に、少
なくとも電荷発生物質及び電荷輸送物質の双方が含有さ
れてなる積層又は単層感光層を持つ電子写真感光体にお
いて、電荷発生物質として特定な電子受容性（ｎ型）顔
料と特定な電子供与性（ｐ型）顔料を一旦均一な溶解状
態とし、その後貧溶媒で粒子化した混合物を用いること
により上記目的が達成されることを見い出した。すなわ
ち、本発明によれば、導電性基体上に少なくとも電荷発
生物質と電荷輸送物質とが同一層中に含有されている単
層感光層、又は両物質が別々の層に含有されている積層
感光層を有する電子写真感光体において、該電荷発生物
質として無金属フタロシアニン（ｐ型）と下記一般式
（Ｉ）で表わされるペリレンテトラカルボン酸ジイミド
化合物（ｎ型）とを一旦均一な溶解状態とし、その後貧
溶媒で粒子化した混合物を用いることを特徴とする電子
写真感光体が提供される。

【化３】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素、置換もしくは無置換のアルキ
ル基又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。） また、本発明によれば、導電性基体上に少なくとも電荷
発生物質と電荷輸送物質とが同一層中に含有されている
単層感光層、又は両物質が別々の層に含有されている積
層感光層を有する電子写真感光体において、該電荷発生
物質として無金属フタロシアニン（ｐ型）と下記一般式
（ＩＩ）で表わされるペリレンテトラカルボン酸ジイミ
ダゾール化合物（ｎ型）とを一旦均一な溶解状態とし、
その後貧溶媒で粒子化した混合物を用いることを特徴と
する電子写真感光体が提供される。

【化４】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂は、置換もしくは無置換の縮合多環又
はヘテロ環の２価基を表す。） 前記一般式（Ｉ）において、Ｒ₁、Ｒ₂の置換基として
は、置換基を有していてもよいベンゼン環、ハロゲン原
子、アルコキシ基が挙げられ、また上記アリール基とし
てはフェニル基、ナフチル基などの縮合多環類、ピリジ
ル基などのヘテロ環類が、その置換基としてはアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられる。また
一般式（ＩＩ）において、Ｘ₁、Ｘ₂の置換基としては、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子等が挙げられ
る。

【０００７】本発明は、電荷発生物質として無金属フタ
ロシアニンとペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
又はペリレンテトラカルボン酸ジイミダゾール化合物と
を一旦均一な溶解状態とし、その後貧溶媒で粒子化した
混合物を用いることを特徴とする。本発明は無金属フタ
ロシアニンとペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
又はペリレンテトラカルボン酸ジイミダゾール化合物と
を一旦均一な溶解状態とし、その後貧溶媒で粒子化した
混合物を電荷発生物質として用いたことから、高感度で
電子写真特性に優れた電子写真感光体が得られる。

【０００８】電荷発生物質として、フタロシアニン顔料
を単独で使用した場合には、後記比較例から明らかなよ
うに、帯電性が悪く、また十分に高い感度を有するもの
が得られず、本発明の目的を達成することができない。

【０００９】また、電荷発生物質として、ペリレンテト
ラカルボン酸誘導体を単独で使用した場合にも、後記比
較例から明らかなように、感度が悪く、本発明の所期の
目的を達成することができない。

【００１０】無金属フタロシアニンと特定の構造のペリ
レンテトラカルボン酸誘導体の使用割合は１／９〜９９
／１、好ましくは５／９５〜９５／５である。本発明に
おける上記２種顔料の溶解方法としては、濃硫酸、ジク
ロル酢酸、トリフルオロ酢酸等の強酸、あるいはトリエ
チルアミン、トリエタノールアミン等の強塩基に溶解さ
せ、一旦均一な溶解状態とする。続いて、上記溶液を貧
溶媒に注入することにより粒子化がなされる。使用でき
る貧溶媒としては、水、メタノール、エタノール、ヘキ
サン、シクロヘキサン、エーテル、酢酸エチル、１，２
−ジクロルエタン、クロロホルム、ベンゼン、トルエ
ン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、クロルベ
ンゼン、ニトロベンゼン、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキサイド等が挙げられる。
これらは単独あるいは２種以上が混合されていてもよ
い。これらの貧溶媒で粒子化後、更に同種、あるいは別
種の貧溶媒で処理してもよい。これらのうち、好ましい
混合粒子化方法としては、所定量比の無金属フタロシア
ニンと特定の構造のペリレンテトラカルボン酸誘導体の
合計１ｇを濃硫酸１００ｇに溶解（アシッドペースト処
理）後、１リットルの水中に注入し、析出させ、さらに
水で十分に洗浄後テトラヒドロフランで処理する方法が
挙げられる。このような方法で得られた化合物を電荷発
生物質として用いた電子写真感光体は、従来のものと比
べて高感度で電子写真特性に優れる。これは、本発明で
用いる前記２種顔料の接触面積が増大したことによると
考えられる。

【００１１】次に、本発明で用いられる一般式（Ｉ）で
表わされるペリレンテトラカルボン酸ジイミド及び一般
式（ＩＩ）で表わされるペリレンテトラカルボン酸ジイ
ミダゾールの具体例を例示する。

【表１−（１）】

【化５】

【表１−（２）】

【表２】

【化６】

【００１２】本発明の電子写真感光体の代表的な層構成
を図１及び図２に示す。図１は感光層が単一層からな
り、感光層が電荷発生物質２と結着剤中に電荷輸送物質
とが分子状に分散されたマトリックス３を表わしてい
る。なお、１は導電性基体である。図２は感光層が電荷
発生層４と、電荷輸送層５の積層構造をとっており、電
荷発生物質２を含有している。

【００１３】本発明で用いることができる導電性基体と
しては、アルミニウム、ニッケル、銅、ステンレス等の
金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、酸化
錫、ヨウ化銅の薄膜を塗布したプラスチックフィルムあ
るいはガラス等が挙げられる。本発明の感光体では帯電
性を改良する目的で感光層と導電性基体の間に下引き層
を設けることができる。これらの材料としては後で記載
する結着剤樹脂の他に、ポリアミド樹脂、ポリビニルア
ルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン等を用いる
ことができる。下引き層の厚さは０．０１〜１０μｍ好
ましくは０．１〜５μｍくらいが適当である。

【００１４】図１に示すような単一層からなる感光層
は、たとえば、前記無金属フタロシアニン顔料とペリレ
ンテトラカルボン酸誘導体を混合した電荷発生物質と電
荷輸送物質（正孔移動物質及びアクセプタ化合物）を適
当な結着剤樹脂溶液中に混合し塗布乾燥することにより
得られる。図２に示すような積層構造からなる感光層の
電荷発生層の形成方法としては、本発明に係る前記顔料
を混合した電荷発生物質を適当な結着剤樹脂溶液ととも
に分散し、塗布・乾燥することによって得られる。

【００１５】本発明で用いることができる結着剤樹脂と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合
型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの
繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂を挙げることがで
きる。

【００１６】電荷輸送層は主として電荷輸送物質（有機
正孔移動物質）と結着剤樹脂とを溶剤中に溶解させた塗
料を塗工乾燥して形成する。電荷輸送物質には正孔輸送
物質と電子輸送物質がある。

【００１７】正孔輸送物質としては、９−エチルカルバ
ゾール−３−アルデビド１−メチル−１−フェニルヒド
ラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１，
１−ジフェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノスチレ
ン−β−アルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾ
ン、４−メトキシナフタレン−１−アルデヒド１−ベン
ジル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズア
ルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２，４
−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フェ
ニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド
１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズア
ルデヒド１−ベンジル−１−（４−メトキシフェニル）
ヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド１
−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジル
アミノベンズアルデヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン
等のヒドラゾン化合物、１，１−ビス（４−ジベンジル
アミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミ
ノフェニル）メタン、２，２’−ジメチル−４，４’−
ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタン等のトリ
フェニルメタン化合物、またはジフェニルメタン化合
物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセ
ン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリ
ル）アントラセン、９−（４−ジメチルアミノスチリ
ル）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−
エチルカルバゾール、１，２−ビス（２，４−ジエチル
アミノスチリル）ベンゼン、１，２−ビス（２，４−ジ
メトキシスチリル）ベンゼン、３−スチリル−９−エチ
ルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−
エチルカルバゾール、４−ジフェニルアミノスチルベ
ン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルア
ミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリ
ル）ナフタレン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）
ナフタレン、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルス
チルベン、４’−メチルフェニルアミノ−α−フェニル
スチルベン等のスチルベン化合物、またはアリールビニ
ル化合物、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノス
チリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノスチリ
ル）−５−（４−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン
等のピラゾリン化合物、２，５−ビス（４−ジエチルア
ミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，
５−ビス〔４−（４−ジエチルアミノスチリル）フェニ
ル〕−１，３，４−オキサジアゾール、２−（９−エチ
ルカルバゾリル−３−）−５−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−ビニル
−４−（２−クロロフェニル）−５−（４−ジエチルア
ミノフェニル）オキサゾール、２−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４−フェニルオキサゾール等の複素環化
合物、トリフェニルアミン、トリ−ｐ−トリルアミン、
４，４’−ジメトキシトリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−
ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベ
ンジジン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリフェニルア
ミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラ（ｐ−トリル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラ（ｐ−トリル）−ｏ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メトキシフェニル）−１−アミノ
ピレン等のトリフェニルアミン化合物、またはトリアリ
ールアミン化合物、などの低分子化合物がある。また、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾールホルムアルデヒド樹脂、などの高分子化合物も
使用できる。

【００１８】電荷輸送物質としては、例えば、クロルア
ニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオ
レノン、ジフェノキノン、２，４，５，７−テトラニト
ロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサント
ン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２
−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロ
ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、フタル酸、テトラクロル無水フ
タル酸、テトラブロム無水フタル酸、４−ニトロ無水フ
タル酸、３−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニト
ロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリ
チル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、ｏ−ジニトロベ
ンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニト
ロベンゼン、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ピクリルクロ
ライド、ジクロロジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、アント
ラキノン、クロロアントラキノン、ジクロロアントラキ
ノン、ジニトロアントラキノン、９−フルオレニリデン
〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、２，４，７−
トリニトロ−フルオレニリデンアニリン等、電子親和力
が大きい化合物が挙げられる。

【００１９】これらの電荷輸送物質は、単独または２種
以上混合して用いられる。感光層が単一の場合、膜厚は
５〜１００μｍ、好ましくは１０〜４０μｍくらいが適
当である。５μｍより薄いと帯電性が低下し、逆に、１
００μｍより厚いと感度の低下をもたらす。また感光層
が積層構造の場合、電荷発生層の膜厚は０．０１〜１０
μｍ、好ましくは０．０５〜５μｍの範囲であり、電荷
輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μ
ｍの範囲にある。

【００２０】

【実施例】次に本発明を実施例により、さらに具体的に
説明するが、これにより本発明の態様が限定されるもの
ではない。

【００２１】実施例１ 無金属フタロシアニン０．３ｇと前記構造式〔Ａ−１〕
０．１ｇ（混合比：７５／２５）とを硫酸に溶解した
後、水中にあけて析出させることによって電荷発生物質
を調製した。この電荷発生物質０．２５ｇをポリカーボ
ネートＺ（ＰＣ−Ｚ）溶液６．２５ｇ（テトラヒドロフ
ラン中に２ｗｔ％に溶解したもの）とともにボールミリ
ングした後、顔料組成２ｗｔ％、ＰＣ−Ｚ組成が５０ｗ
ｔ％、下記のアクセプタ化合物（ＩＩＩ）が１８ｗｔ
％、下記の正孔移動物質（ＩＶ）が３０ｗｔ％となるよ
う１０ｗｔ％のＰＣ−Ｚ溶液、アクセプタ化合物、正孔
移動物質を加え感光体の塗布液を作製した。この液をア
ルミニウム基体上に塗布し加熱乾燥して約１８μｍの単
層型感光体を作製した。

【化７】

【化８】

【００２２】実施例２〜３ 無金属フタロシアニンと前記構造式〔Ａ−１〕との混合
比を各々５０／５０、２５／７５とした以外は実施例１
と同様にして実施例２及び実施例３の感光体を作成し
た。

【００２３】比較例１ 無金属フタロシアニン０．４ｇを硫酸に溶解した後、水
中にあけて析出させた化合物を電荷発生物質として用い
る以外は実施例１と同様にして比較例１の感光体を作成
した。

【００２４】比較例２ 前記構造式〔Ａ−１〕０．４ｇを硫酸に溶解した後、水
中にあけて析出させた化合物を電荷発生物質として用い
る以外は実施例１と同様にして比較例２の感光体を作成
した。

【００２５】実施例１〜３及び比較例１〜２に従って作
成した電子写真感光体を静電試験装置（ＳＰ−４２８：
川口電気社製）を用いて評価した。評価は初めに＋１６
μＡの条件で２０秒間のコロナ帯電を行い、２０秒間放
置後の表面電位Ｖｏを求めた。続いて表面照度が２０ｌ
ｕｘとなるような露光（タングステンランプ）を行い、
表面電位が１／２に減衰するのに必要な露光量（Ｅ１／
２）を測定した。その結果を表３に示す。また、＋６Ｋ
Ｖのコロナ放電を行い感光体表面を帯電させ、その後暗
所にて表面電位を＋５００Ｖまで減衰させ、ついで単色
光を照射し感光体の表面電位を光減衰させる。この時、
感光体の表面電位が＋５００Ｖから＋２５０Ｖまで減衰
させるのに要した光のエネルギー、半減露光エネルギー
Ｅ１／２（ｃｍ²／μＪ）を測定した。その結果を表３
に示す。また４６０〜７６０ｎｍの範囲での分光感度を
図３に示す。

【表３】

【００２６】実施例４ 無金属フタロシアニン０．３ｇと前記構造式〔Ａ−１〕
０．１ｇ（混合比：７５／２５）とを硫酸に溶解した
後、水中にあけて析出させることによって電荷発生物質
を調製した。この電荷発生物質０．２５ｇをポリカーボ
ネートＺ（ＰＣ−Ｚ）溶液６．２５ｇ（テトラヒドロフ
ラン中に２ｗｔ％に溶解したもの）とともにボールミリ
ングし、顔料／ＰＣ−Ｚ＝２／１となるようテトラヒド
ロフランを加えてアルミニウム基体上に塗布し、乾燥後
膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形成した。次に実施
例１で用いた正孔移動剤０．５ｇを１０ｗｔ％ＰＣ−Ｚ
溶液５ｇとテトラヒドロフラン０．１１ｇとに溶解した
溶液を作成し、電荷発生層状に塗布した。乾燥後膜厚１
８μｍの電荷輸送層を形成し、積層型感光体を作製し
た。

【００２７】実施例５〜６ 無金属フタロシアニンと前記構造式〔Ａ−１〕との混合
比を各々５０／５０、２５／７５とした以外は実施例４
と同様にして、実施例５および実施例６の感光体を作成
した。

【００２８】比較例３ 無金属フタロシアニン０．４ｇを硫酸に溶解した後、水
中にあけて析出させた化合物を電荷発生物質として用い
る以外は実施例４と同様にして、比較例３の感光体を作
成した。

【００２９】比較例４ 前記構造式〔Ａ−１〕０．４ｇを硫酸に溶解した後、水
中にあけて析出させた化合物を電荷発生物質として用い
る以外は実施例４と同様にして、比較例４の感光体を作
成した。

【００３０】実施例４〜６及び比較例３〜４に従って作
成した電子写真感光体を静電試験装置（ＳＰ−４２８：
川口電気社製）を用いて評価した。評価は初めに＋２４
μＡの条件で２０秒間のコロナ帯電を行い、２０秒間放
置後の表面電位Ｖｏを求めた。続いて表面照度が２０ｌ
ｕｘとなるような露光（タングステンランプ）を行い、
表面電位が１／２に減衰するのに必要な露光量（Ｅ１／
２）を測定した。その結果を表４に示す。また、−６Ｋ
Ｖのコロナ放電を行い感光体表面を帯電させ、その後暗
所にて表面電位を−４００Ｖまで減衰させ、ついで単色
光を照射し感光体の表面電位を光減衰させる。この時、
感光体の表面電位が−４００Ｖから＋２００Ｖまで減衰
させるのに要した光エネルギー、半減露光エネルギーＥ
１／２（ｃｍ²／μＪ）を測定した。その結果を表４に
示す。４６０〜７６０ｎｍの範囲での分光感度を図４に
示す。

【表４】

【００３１】実施例７ 無金属フタロシアニン０．３ｇと前記構造式〔Ｂ−１〕
０．１ｇ（混合比：７５／２５）とを硫酸に溶解した
後、水中にあけて析出させることによって電荷発生物質
を調製した。この電荷発生物質０．２５ｇをポリカーボ
ネートＺ（ＰＣ−Ｚ）溶液６．２５ｇ（テトラヒドロフ
ラン中に２ｗｔ％に溶解したもの）とともにボールミリ
ングした後、顔料組成２ｗｔ％、ＰＣ−Ｚ組成が５０ｗ
ｔ％、実施例１で用いたアクセプタ化合物が１８ｗｔ
％、実施例１で用いた正孔移動材料が３０ｗｔ％となる
よう１０ｗｔ％のＰＣ−Ｚ溶液、アクセプタ化合物、正
孔移動剤を加え感光体の塗布液を作成した。この液をア
ルミニウム基体上に塗布し加熱乾燥して約１８μｍの単
層型感光体を作製した。

【００３２】実施例８〜９ 無金属フタロシアニンと前記構造式〔Ｂ−１〕との混合
比を各々５０／５０、２５／７５とした以外は実施例１
と同様にして実施例８および実施例９の感光体を作成し
た。

【００３３】比較例５ 前記構造式〔Ｂ−１〕０．４ｇを硫酸に溶解した後、水
中にあけて析出させた化合物を電荷発生物質として用い
る以外は実施例１と同様にして、比較例５の感光体を作
成した。

【００３４】実施例７〜９及び比較例５に従って作成し
た電子写真感光体を静電試験装置（ＳＰ−４２８：川口
電気社製）を用いて評価した。評価は初めに＋１６μＡ
の条件で２０秒間のコロナ帯電を行い、２０秒間放置後
の表面電位Ｖｏを求めた。続いて表面照度が２０ｌｕｘ
となるような露光（タングステンランプ）を行い、表面
電位が１／２に減衰するのに必要な露光量（Ｅ１／２）
を測定した。その結果を表５に示す。また、＋６ＫＶの
コロナ放電を行い感光体表面を帯電させ、その後暗所に
て表面電位を＋５００Ｖまで減衰させ、ついで単色光を
照射し感光体の表面電位を光減衰させる。この時、感光
体の表面電位が＋５００Ｖから＋２５０Ｖまで減衰させ
るのに要した光のエネルギー、半減露光エネルギーＥ１
／２（ｃｍ²／μＪ）を測定した。その結果を表５に示
す。４６０〜８４０ｎｍの範囲での分光感度を図５に示
す。

【表５】

【００３５】実施例１０ 電荷発生物質は、無金属フタロシアニン０．３ｇと前記
構造式〔Ｂ−１〕０．１ｇ（混合比：７５／２５）とを
硫酸に溶解した後、水中にあけて析出させることによっ
て電荷発生物質を調製した。この電荷発生物質０．２５
ｇをポリカーボネートＺ（ＰＣ−Ｚ）溶液６．２５ｇ
（テトラヒドロフラン中に２ｗｔ％に溶解したもの）と
ともにボールミリングし、顔料／ＰＣ−Ｚ＝２／１とな
るようテトラヒドロフランを加えてアルミニウム基体上
に塗布し、乾燥後膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形
成した。次に実施例１で用いた正孔移動剤０．５ｇを１
０ｗｔ％ＰＣ−Ｚ溶液５ｇとテトラヒドロフラン０．１
１ｇとに溶解した溶液を作成し、電荷発生層状に塗布し
た。乾燥後膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成し、積層型
電子写真感光体を作成した。

【００３６】実施例１１〜１２ 無金属フタロシアニンと前記構造式〔Ｂ−１〕との混合
比を各々５０／５０、２５／７５とした以外は実施例１
０と同様にして、実施例１１と実施例１２の感光体を作
成した。

【００３７】比較例６ 前記構造式〔Ｂ−１〕０．４ｇを硫酸に溶解した後、水
中にあけて析出させた化合物を電荷発生物質として用い
る以外は実施例１０と同様にして、比較例６の感光体を
作成した。

【００３８】実施例１０〜１２及び比較例６に従って作
成した電子写真感光体を静電試験装置（ＳＰ−４２８：
川口電気社製）を用いて評価した。評価は初めに−２４
μＡの条件で２０秒間のコロナ帯電を行い、２０秒間放
置後の表面電位Ｖｏを求めた。続いて表面照度が２０ｌ
ｕｘとなるような露光（タングステンランプ）を行い、
表面電位が１／２に減衰するのに必要な露光量（Ｅ１／
２）を測定した。その結果を表６に示す。また、−６Ｋ
Ｖのコロナ放電を行い感光体表面を帯電させ、その後暗
所にて表面電位を−４００Ｖまで減衰させる。ここで単
色光を照射し感光体の表面電位を光減衰させる。この
時、感光体の表面電位が−４００Ｖから＋２００Ｖまで
減衰させるのに要した光エネルギー、半減露光エネルギ
ーＥ１／２（ｃｍ²／μＪ）を測定した。その結果を表
６に示す。また４６０〜８４０ｎｍの範囲での分光感度
を図６に示す。

【表６】

【００３９】

【発明の効果】以上の結果から明らかなように、本発明
の電子写真感光体は無金属フタロシアニンとペリレンテ
トラカルボン酸ジイミド化合物又は、ペリレンテトラカ
ルボン酸ジイミダゾール化合物とを一旦均一な溶解状態
とし、その後、貧溶媒で粒子化した混合物を電荷発生物
質として用いたことから、高感度で電子写真特性に優れ
たものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る単層型電子写真感光体の模式断面
図。

【図２】本発明に係る積層型電子写真感光体の模式断面
図。

【図３】実施例２〜３及び比較例１〜２で得られた電子
写真感光体の分光感度曲線。

【図４】実施例５〜６及び比較例３〜４で得られた電子
写真感光体の分光感度曲線。

【図５】実施例８〜９及び比較例５で得られた電子写真
感光体の分光感度曲線。

【図６】実施例１１〜１２及び比較例６で得られた電子
写真感光体の分光感度曲線。

【符号の説明】

１ 導電性基体 ２ 電荷発生物質 ３ 結着剤中に電荷輸送物質が分子状に分散されたマト
リックス ４ 電荷発生層 ５ 電荷輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小島 明夫 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 平２−228670（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−228671（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−118147（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−155846（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−269062（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−222962（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−11472（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−291061（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−180956（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−35063（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−204850（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−223753（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に少なくとも電荷発生物質
   と電荷輸送物質とが同一層中に含有されている単層感光
   層、又は両物質が別々の層に含有されている積層感光層
   を有する電子写真感光体において、該電荷発生物質とし
   て無金属フタロシアニン（ｐ型）と下記一般式（Ｉ））
   で表わされるペリレンテトラカルボン酸ジイミド化合物
   （ｎ型）とを一旦均一な溶解状態とし、その後貧溶媒で
   粒子化した混合物を用いることを特徴とする電子写真感
   光体。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂は水素、置換もしくは無置換のアルキ
   ル基又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
2. 【請求項２】 導電性基体上に少なくとも電荷発生物質
   と電荷輸送物質とが同一層中に含有されている単層感光
   層、又は両物質が別々の層に含有されている積層感光層
   を有する電子写真感光体において、該電荷発生物質とし
   て無金属フタロシアニン（ｐ型）と下記一般式（ＩＩ）
   で表わされるペリレンテトラカルボン酸ジイミダゾール
   化合物（ｎ型）とを一旦均一な溶解状態とし、その後貧
   溶媒で粒子化した混合物を用いることを特徴とする電子
   写真感光体。 【化２】 （式中、Ｘ₁、Ｘ₂は、置換もしくは無置換の縮合多環又
   はヘテロ環の２価基を表す。）