JP3210714B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは、光を照射したとき電荷担体を発生
する物質（電荷発生物質）として特定の顔料を含有する
感光層を設けた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用の感光体として、無機物質系
のものではセレン及びその合金を用いたもの、あるいは
色素増感した酸化亜鉛を結着樹脂中に分散した感光体な
どが、また有機系のものでは２，４，７−トリニトロ−
９−フルオレノン（以下「ＴＮＦ」という）とポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール（以下「ＰＶＫ」という）との電
荷移動錯体を用いたものなどが代表的なものとして知ら
れている。

【０００３】しかし、これらの感光体は多くの長所を持
っていると同時に、様々な欠点を持っている。例えば、
現在広く用いられているセレン感光体は製造する条件が
難しく、製造コストが高かったり、可撓性がないために
ベルト状に加工することが難しく、また熱や機械的な衝
撃に鋭敏なため取扱に注意を要する。酸化亜鉛感光体は
安価な酸化亜鉛を用いて支持体への塗布で製造すること
ができるためコストは低いが、一般に感度が低かった
り、表面の平滑性、硬度、引っ張り強度、耐摩擦性など
の機械的な欠点があり、通常反復して使用する普通紙複
写機用の感光体としては耐久性などに問題が多い。ま
た、ＴＮＦとＰＶＫとの電荷移動錯体を用いた感光体は
感度が低く、高速複写機用の感光体としては不適当であ
る。

【０００４】近年、これらの感光体の欠点を排除するた
めに広範な研究が進められ、特に有機系の様々な感光体
が提案されている。中でも、有機系の顔料の薄膜を導電
性支持体上に形成し（電荷発生層）、この上に電荷輸送
物質を主体とする層（電荷輸送層）を形成した積層型感
光体が従来の有機物系に比べ、一般の感度が高く帯電性
が安定していることなどの点から普通紙複写機用の感光
体として注目されており、一部実用に供されているもの
がある。

【０００５】この種の感光体に用いられる電荷発生物質
としては、ペリレン系顔料を用いたもの（ＵＳＰ ３８
７１８８２参照）、フタロシアニン系顔料をもちいたも
の（特公昭４９−４３３８号、特開昭５８−１８２６３
９号、特開昭６０−１９１５１号参照）、アゾ顔料を用
いたもの（特公昭５５−４２３８０、特開昭５５−８４
９４３参照）、スクアリウム系染料、多環キノン系顔料
等を用いたものなどが報告されている。これらの電荷発
生物質のうちペリレン系顔料は、高速の複写機用として
は感度が低く、また顔料の吸収が６００ｎｍより短波長
側に限られているため赤色光には感度がなくカラー複写
機用感光体としては不適当である。一方フタロシアニン
系顔料を用いたものは５００ｎｍ付近の光に対して感度
が低く、また様々な結晶型をもちそれが温度、湿度など
の環境変動、帯電、露光などの使用サイクルにより変化
するため帯電性及び感度が使用中に大きく変化してしま
う等の欠点がある。又他の電荷発生材料を用いた感光体
も未だ十分な感度が得られていないのが実情である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、導電
性支持体上に電荷発生物質を有効成分として含有する層
を形成してなる電子写真感光体において、従来の欠点を
克服した高感度な電子写真感光体を提供することであ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
鋭意検討した結果、電荷発生材料として特許請求の範囲
に記載した特定な一群の顔料を用いることにより目的が
達成されることを見出した。

【０００８】まず、第一群の顔料は下記Ａである。

【０００９】

【化５】 （式中、Ｒ₁はハロゲン原子、置換又は無置換のアルキ
ル基、置換又は無置換のアミノ基、ヒドロキシル基、ア
ルコキシ基、アセチル基、カルボキシル基、ニトロ基、
シアノ基を表わし、ｍは０〜３の整数を表わす。Ｘ₁、
Ｘ₂は置換又は無置換のアリール環を示す。）

【００１０】上記一般式Ａで示されるアントラキノンア
クリドン顔料は公知の方法により製造される。例えば、
１−アリルアミノアントラキノン−２−カルボン酸また
は１−アリルアミノアントラキノン−２’−カルボン酸
を濃硫酸、弱発煙硫酸、クロルスルホン酸を用い６０〜
１００℃で脱水閉環して製造される。

【００１１】本発明において電荷発生材料として使用さ
れるアントラキノンアクリドン顔料の具体例を下記に示
すがこれらの化合物に限定されるものではない。

【００１２】

【化６】

【００１３】

【化７】

【００１４】

【化８】

【００１５】

【化９】

【００１６】

【化１０】

【００１７】第二群の顔料は下記Ｂ−３〜Ｂ−８並び
に、Ｂ−３とＢ−４とＢ−５との混合物、Ｂ−６とＢ−
７とＢ−８との混合物である。

【００１８】

【化１１】 （式中、Ｘ₃〜Ｘ₈は置換又は無置換のベンゼン環、置換
又は無置換の縮合多環、置換又は無置換のヘテロ環を表
わす。また、Ｘ₃とＸ₄、Ｘ₅とＸ₆、Ｘ₇とＸ₈は同一であ
っても異なってもよい。）

【００１９】

【化１２】 （式中、Ｘ₉〜Ｘ₁₄は置換又は無置換のベンゼン環、置
換又は無置換の縮合多環、置換又は無置換のヘテロ環を
表わす。また、Ｘ₉とＸ₁₀、Ｘ₁₁とＸ₁₂、Ｘ₁₃とＸ₁₄は
同一であっても異なってもよい。）

【００２０】上記一般式Ｂ−３〜Ｂ−８で示されるビス
イミダゾール顔料は公知の方法により製造される。

【００２１】一般式Ｂ−３、Ｂ−４、Ｂ−５は例えば下
記構造式IIIで示されるビフェニルテトラカルボン酸無
水物と、

【００２２】

【化１３】 下記一般式IVで示されるアリールジアミンを反応させる
ことにより合成される。

【００２３】

【化１４】 （式中Ｘ₁₇はＸ₃〜Ｘ₈に準ずる。）

【００２４】この反応において生成物が一般式Ｂ−３、
Ｂ−４、Ｂ−５の混合物として得られる場合があるが、
この場合分離しても又は混合物のままでも使用できる。

【００２５】一般式Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−８は例えば下
記構造式Ｖで示されるジアミノベンジジンと

【００２６】

【化１５】 下記一般式VIで示されるアリールジカルボン酸無水物を
反応させることにより合成される。

【００２７】

【化１６】 （式中Ｘ₁₈はＸ₉〜Ｘ₁₄に準ずる。）

【００２８】この反応において生成物が一般式Ｂ−６、
Ｂ−７、Ｂ−８の混合物として得られる場合があるが、
この場合分離しても又は混合物のままでも使用できる。

【００２９】本発明において電荷発生材料として使用さ
れるビスイミダゾール顔料の具体例を以下に示すが、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

【００３０】一般式Ｂ−３、Ｂ−４、Ｂ−５については
下記表１に示す。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【表２】

【００３３】

【表３】

【００３４】一般式Ｂ−６、Ｂ−７、Ｂ−８については
下記表２に示す。

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】

【表６】

【００３８】

【表７】

【００３９】

【表８】

【００４０】第三群の顔料は下記Ｃ−１で示される化合
物である。

【００４１】

【化１７】 （式中、Ｒ₆、Ｒ₇は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は
無置換のフェニル基、置換又は無置換の縮合多環類、置
換又は無置換のヘテロ環類を示し、同一であっても異な
ってもよい。Ｘ₁₅、Ｘ₁₆は置換又は無置換のベンゼン
環、置換又は無置換の縮合多環、置換又は無置換のヘテ
ロ環を形成している。）

【００４２】上記一般式Ｃ−１で示されるインジゴアセ
チルエステル顔料は公知の方法により製造される。例え
ば 一般式VII

【００４３】

【化１８】 （式中、Ｘ₁₉、Ｘ₂₀は一般式Ｃ−１のＸ₁₅、Ｘ₁₆と同じ
である。）で表わされるインジゴ化合物と一般式VIII

【００４４】

【化１９】 （式中、Ｒは一般式Ｃ−１のＲ₆、Ｒ₇と同じである。）
で表わされる置換アセチルクロライドを反応させること
によって製造される。

【００４５】本発明において電荷発生材料として使用さ
れるインジゴアセチルエステル顔料の具体例を下記に示
すがこれらの化合物に限定されるものではない。

【００４６】

【化２０】

【００４７】

【化２１】

【００４８】

【化２２】

【００４９】

【化２３】

【００５０】

【化２４】

【００５１】

【化２５】

【００５２】

【化２６】

【００５３】

【化２７】

【００５４】本発明は電子写真感光体において、導電性
支持体上に電荷発生物質として前述の特定顔料を有効成
分として含有する層を形成するものであるが、かかる電
子写真感光体は例えば以下の図１、図２、図３の形態で
使用される。

【００５５】本発明の電子写真感光体の１つの態様は図
１に示すとおりである。図１の感光体は、導電性支持体
１上に主として本発明に係る顔料２、電荷輸送物質およ
び結着剤からなる感光層３を設けたものである。

【００５６】図２の感光体は、導電性支持体１上に本発
明に係る顔料２を主体とする電荷発生層４と電荷輸送物
質を主体とする電荷輸送層５とからなる積層型感光層６
を設けたものである。また導電性支持体１と電荷発生層
４との中間に電位保持のためのバリア層を設けてもよ
い。

【００５７】図２の感光体では、像露光された光は電荷
輸送層５を透過し、電荷発生層４に到達し、その部分の
顔料２で電荷生成が起こり、一方、電荷輸送層５は電荷
の注入を受けその搬送を行うもので、光減衰に必要な電
荷の生成は顔料２で行われ、また電荷の搬送は電荷輸送
層５でというメカニズムである。

【００５８】図３の感光体は、図２の感光体の電荷発生
層４と電荷輸送層５を逆にした構成である。この構成に
おいて電荷発生層４の上部に電荷発生層の保護するため
に表面保護層を設けてもよい。

【００５９】本発明においては、これらの感光体の電荷
発生物質として、特定の顔料が特に有効であることを見
いだしたものであるが、その理由については、特定の顔
料の量子効率が高い、顔料の移動度が大きい、発生した
電荷がエネルギー障壁なく電荷輸送層へ注入されるなど
の要因が考えられるが未だ明らかになっていない。

【００６０】次に感光体の各層の厚み、量比について説
明する。図１の感光体は、感光層３の厚さは３〜５０μ
ｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍである。また、感光
層３中の顔料２の割合は好ましくは５０重量％以下、さ
らに好ましくは２０重量％以下であり、また電荷輸送物
質の割合は好ましくは１０〜９５重量％、さらに好まし
くは３０〜９０重量％である。感光層中の顔料の割合が
５０重量％を超えると帯電量が不十分であり、かつ機械
的強度が悪く実用に供しえない。

【００６１】図２の感光体は、電荷発生層４の厚みは好
ましくは、０．０１〜５μｍさらに好ましくは０．０５
〜２μｍである。この厚みが０．０１μｍ未満であると
電荷の発生は十分でなく、又、５μｍを超えると残留電
位が高く実用に耐えない。電荷輸送層５の厚さは好まし
くは３〜５０μｍ、さらに好ましくは３〜２０μｍであ
る。この厚さが３μｍ未満であると帯電量が不十分であ
り、５０μｍを超えると残留電位が高く実用的ではな
い。

【００６２】電荷発生層４は前記一般式で示される本発
明に係る顔料を主体とし、さらに結着剤、可塑剤、電荷
移動材料などを含有することができる。また、電荷発生
層中の顔料の割合は、３０重量％以上、さらに好ましく
は５０重量％以上である。

【００６３】電荷輸送層５は電荷輸送物質と結着剤を主
体とし、さらに可塑剤、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤
などを含有することができる。電荷輸送層中電荷輸送物
質の割合は、１０〜９５重量％、好ましくは３０〜９０
重量％である。電荷輸送物質の占める割合が１０重量％
未満であると、電荷の搬送はほとんど行われず、また９
５重量％を超えると感光体皮膜の機械的強度がきわめて
悪く実用に供しえない。

【００６４】図３の感光体は、図２の感光体の電荷発生
層４と電荷輸送層５を逆にした構成であり、図２の感光
体と同様な厚さ、量比で製造可能である。

【００６５】本発明は、電子写真感光体における電荷発
生物質として、前記一般式で表わされる特定の顔料を用
いることを骨子とするものであり、導電性支持体電荷輸
送物質、結着剤などの他の構成要素としては従来知られ
ていたもののいずれもが使用できるが、それらについて
以下に具体的に説明する。

【００６６】本発明において使用される導電性支持体と
しては、アルミニウム、ニッケル、銅、亜鉛等の金属
板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、銅、金、
酸化錫、酸化インジウム等の導電性材料を蒸着或いは塗
布したプラスチックフィルム、導電処理した紙等が使用
される。

【００６７】結着剤としては、例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリアミド、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコ
ン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹
脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返し単位
のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げら
れる。

【００６８】可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、
ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフ
タレートなどが挙げられる。

【００６９】そのほか、酸化防止剤としては、ヒンダン
トフェノール、ヒンダントアミンなどのフェノールまた
はアミン類があげられ、紫外線劣化防止剤としては、ベ
ンゾフェノンなどのケトン類、トリアゾールなどの複素
環類が挙げられる。また感光体の表面性を向上させるた
めにシリコンオイル等を加えてもよい。

【００７０】電荷輸送物質には正孔輸送物質と電子輸送
物質がある。正孔輸送物質としては、９−エチルカルバ
ゾール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェニルヒド
ラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１，
１−ジフェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノスチレ
ン−β−アルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾ
ン、４−メトキシナフタレン−１−アルデヒド−１−ベ
ンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズ
アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、
２，４−ジメトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−
１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシ
ベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−（４−メトキシ
フェニル）ヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズア
ルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４
−ジベンジルアミノベンズアルデヒド１，１−ジフェニ
ルヒドラゾン等のヒドラゾン化合物、１，１−ビス（４
−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−
ジエチルアミノフェニル）メタン、２，２’−ジメチル
−４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメ
タン等のトリフェニルメタン化合物、又はジフェニルメ
タン化合物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アン
トラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノス
チリル）アントラセン、９−（４−ジメチルアミノスチ
リル）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９
−エチルカルバゾール、１，２−ビス（２，４−ジエチ
ルアミノスチリル）ベンゼン、１，２−ビス（２，４−
ジメトキシスチリル）ベンゼン、３−スチリル−９−エ
チルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９
−エチルカルバゾール、４−ジフェニルアミノスチルベ
ン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルア
ミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリ
ル）ナフタレン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）
ナフタレン、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルス
チルベン、４’−メチルフェニルアミノ−α−フェニル
スチルベン等のスチルベン化合物、またはアリールビニ
ル化合物、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノス
チリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノスチリ
ル）−５−（４−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン
等のピラゾリン化合物、２，５−ビス（４−ジエチルア
ミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，
５−ビス｛４−（４−ジエチルアミノスチリル）フェニ
ル｝−１，３，４−オキサジアゾール、２−（９−エチ
ルカルバゾリル−３−）−５−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−ビニル
−４−（２−クロロフェニル）−５−（４−ジエチルア
ミノフェニル）オキサゾール、２−（４−ジエチルアミ
ノフェニル）−４−フェニルオキサゾール等の複素環化
合物、トリフェニルアミン、トリ−ｐ−トリルアミン、
４，４’−ジメトキシトリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−
ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベ
ンジジン、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリフェニルア
ミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラ（ｐ−トリル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラ（ｐ−トリル）−ｏ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メトキシフェニル）−１−アミノ
ピレン等のトリフェニルアミン化合物、またはトリアリ
ールアミン化合物、などの低分子化合物がある。また、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ピレンホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バソールホルムアルデヒド樹脂などの高分子化合物も使
用できる。

【００７１】電子輸送物質としては、例えばクロルアニ
ル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオ
レノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレ
ノン、ジフェノキノン、２，４，５，７−テトラニトロ
キサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、
２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ｛１，２−
ｂ｝チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジ
ベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、無水コハク
酸、無水マレイン酸、フタル酸、テトラクロル無水フタ
ル酸、テトラブロム無水フタル酸、４−ニトロ無水フタ
ル酸、３−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、
ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息化酸、３，５−ジニトロ安
息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル
酸、３，５−ジニトロサリチル酸、ｏ−ジニトロベンゼ
ン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，３，５−トリニトロベ
ンゼン、ｐ−ニトロベンゾニトリル、ピクリルクロライ
ド、ジクロロジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、アントラキ
ノン、クロロアントラキノン、ジクロロアントラキノ
ン、ジニトロアントラキノン、９−フルオレニリデン
｛ジシアノメチレンマロノジニトリル｝等、電子親和力
が大きい化合物が挙げられる。これらの電荷輸送物質
は、単独または２種以上混合して用いられる。

【００７２】また、図２の感光体において導電性支持体
と電荷発生層の中間に必要に応じて設けられるバリア層
の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、
エチルセルロース、ニトロセルロース、酸化アルミニウ
ムなどが適当で、膜厚は１μｍ以下が好ましい。

【００７３】本発明は、図１、２、３で示されるような
電子写真感光体の電荷発生層の主成分として特定の顔料
を用いるものであるが、より広範囲波長の光に対して感
度を向上させるため等の理由で他の電荷発生材料と混合
または積層して用いることができる。この時用いられる
電荷発生材料としては、無定形セレン、三方晶系セレ
ン、セレン−ヒ素合金、セレン−テルル金属、硫化カド
ミウム、セレン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化
鉛、アモルファスシリコン等の無機物質、あるいはビス
アゾ系色素、ポリアゾ系色素、トリアリールメタン系色
素、チアジン系色素、オキサジン系色素、キサンテン系
色素、シアニン系色素、スチリル系色素、ピリリウム系
色素、キナクリドン系色素、インジゴ系色素、ペリレン
系色素、多環キノン系色素、ビスベンズイミダゾール系
色素、インダンスロン系色素、スクアリュウム系色素、
アントラキノン系色素、及びフタロシアニン系色素等の
有機物質が挙げられる。

【００７４】次に感光体の製造方法について説明する。
図１の感光体を作成するには電荷発生顔料の微粉末を電
荷輸送物質及び結着剤を溶解した溶液中に分散せしめ、
これを導電性支持体上に塗布乾燥すればよい。図２の感
光体は以下のようにして作成される。まず、電荷発生層
は、導電性支持体上に電荷発生物質を真空蒸着法により
作成するか、あるいは、電荷発生物質の微粒子を必要と
あれば結着剤を溶解した適当な溶剤中に分散し、これを
導電性支持体上に塗布乾燥し、さらに必要とあれば、特
開昭５１−９０８２７号公報に示されているようなバフ
研磨等の方法により表面仕上げをするか、膜厚を調整す
ることによって作成される。次に、この電荷発生層上に
電荷輸送層を電荷輸送物質及び結着剤を含む溶液を塗布
乾燥して形成する。

【００７５】図３の感光体は、上記図２の感光体の電荷
発生層−電荷輸送層の製造工程を逆にし、同様に作成さ
れる。

【００７６】いずれの場合も本発明に使用される電荷発
生材料はボールミル等により粒径５μｍ以下好ましくは
２μｍ以下に粉砕して用いられる。塗布方法は通常の手
段、例えばドクターブレード、ディッピング、ワイヤー
バー、スプレーなどで行う。

【００７７】本発明の感光体を用いて複写を行うには、
感光層面に帯電、露光を施した後、現像を行い、必要に
応じて紙などに転写を行うことにより達成される。

【００７８】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、これにより本発明が限定されるものではない。

【００７９】実施例１ アントラキノンアクリドン顔料ＡのＮo.１を７．５重量
部、及びポリエステル樹脂（東洋紡績社製バイロン２０
０）のテトラヒドロフラン溶液（固形分濃度０．５％）
５００重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分
散液をアルミニウムを蒸着したポリエステルベース（導
電性支持体）のアルミニウム面上にドクターブレードを
用い塗布し、乾燥して厚さ約０．１５μｍの電荷発生層
を形成した。

【００８０】この電荷発生層上に、電荷輸送物質として
９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル
ヒドラゾン２重量部およびテトラヒドロフラン１６重量
部を混合溶解した溶液をドクターブレードを用いて塗布
し、８０℃で２分間、ついで１０５℃で５分間乾燥して
厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して図２に示した積
層型感光体Ｎo.１を作成した。

【００８１】実施例２〜５ 実施例１で用いたアントラキノン顔料ＡのＮo.１の代わ
りに表３に示すアントラキノンアクリドン顔料を用いた
以外は実施例１と同様にして感光体Ｎo.２〜５を作成し
た。

【００８２】

【表９】

【００８３】実施例６〜１０ 電荷輸送物質としてα−フェニル−４’−｛Ｎ，Ｎ−ビ
ス（４−メチルフェニル）アミノ｝スチルベンを用い表
４に示すアントラキノンアクリドン顔料を用いた以外は
実施例１と同様にして感光体Ｎo.６〜１０を作成した。

【００８４】

【表１０】

【００８５】実施例１１ 実施例１で用いたものと同じ導電性支持体上にアントラ
キノンアクリドン顔料ＡのＮo.１を約１５００Åの膜厚
に真空蒸着し、この上に電荷輸送物質としてα−フェニ
ル−４’−｛Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）アミ
ノ｝スチルベンを実施例１と同様にして塗布し乾燥して
感光体Ｎo.１１を作成した。結果を表５に示す。

【００８６】実施例１２ 実施例１で用いたものと同じ導電性支持体上に電荷輸送
物質としてα−フェニル−４’−｛Ｎ，Ｎ−ビス（４−
メチルフェニル）アミノ｝スチルベンを実施例１と同様
にして塗布し乾燥し、この上に電荷発生層としてアント
ラキノンアクリドン顔料ＡのＮo.２を約１５００Åの膜
厚に真空蒸着して図３に示した積層型感光体Ｎo.１２を
作成した。結果を表５に示す。

【００８７】

【表１１】

【００８８】実施例１３ ビスイミダゾール顔料Ｂ−３のＮo.６を７．５重量部、
及びポリエステル樹脂（東洋紡績社製バイロン２００）
のテトラヒドロフラン溶液（固形分濃度０．５％）５０
０重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られた分散液
をアルミニウムを蒸着したポリエステルベース（導電性
支持体）のアルミ面上にドクターブレードを用い塗布
し、乾燥して厚さ約０．１５μｍの電荷発生層を形成し
た。

【００８９】この電荷発生層上に、電荷輸送物質として
９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル
ヒドラゾン２重量部およびテトラヒドロフラン１６重量
部を混合溶解した溶液をドクターブレードを用いて塗布
し、８０℃で２分間、ついで１０５℃で５分間乾燥して
厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して図２に示した積
層型感光体Ｎo.１３を作成した。

【００９０】実施例１４〜１７ 実施例１３で用いたビスイミダゾール顔料Ｂ−３のＮo.
６の代わりに表６に示すビスイミダゾール顔料を用いた
以外は実施例１３と同様にして感光体Ｎo.１４〜１７を
作成した。

【００９１】

【表１２】

【００９２】実施例１８〜２２ 電荷輸送物質としてα−フェニル−４’−｛Ｎ，Ｎ−ビ
ス（４−メチルフェニル）アミノ｝スチルベンを用い、
後記表７に示すビスイミダゾール顔料を用いた以外は実
施例１３と同様にして感光体Ｎo.１８〜２２を作成し
た。

【００９３】

【表１３】

【００９４】実施例２３ インジゴアセチルエステル顔料Ｃ−１のＮo.１を７．５
重量部、及びポリエステル樹脂（東洋紡績社製バイロン
２００）のテトラヒドロフラン溶液（固形分濃度０．５
％）５００重量部をボールミル中で粉砕混合し、得られ
た分散液をアルミニウムを蒸着したポリエステルベース
（導電性支持体）のアルミ面上にドクターブレードを用
い塗布し、乾燥して厚さ約０．１５μｍの電荷発生層を
形成した。

【００９５】この電荷発生層上に、電荷輸送物質として
９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル
ヒドラゾン２重量部およびテトラヒドロフラン１６重量
部を混合溶解した溶液をドクターブレードを用いて塗布
し、８０℃で２分間、ついで１０５℃で５分間乾燥して
厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して図２に示した積
層型感光体Ｎo.２３を作成した。

【００９６】実施例２４〜３０ 実施例２３で用いたインジゴアセチルエステル顔料Ｃ−
１のＮo.１の代わりに後記表８に示すインジゴアセチル
エステル顔料を用いた以外は実施例２３と同様にして感
光体Ｎo.２４〜３０を作成した。

【００９７】

【表１４】

【００９８】実施例３１〜３８ 電荷輸送物質としてα−フェニル−４’−｛Ｎ，Ｎ−ビ
ス（４−メチルフェニル）アミノ｝スチルベンを用い後
記表９に示すインジゴアセチルエステル顔料を用いた以
外は実施例２３と同様にして感光体Ｎo.３１〜３８を作
成した。

【００９９】

【表１５】

【０１００】実施例３９ 実施例２３で用いたものと同じ導電性支持体上にインジ
ゴアセチルエステル顔料Ｃ−１のＮo.１を約１５００Å
の膜厚に真空蒸着し、この上に電荷輸送物質としてα−
フェニル−４’−｛Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニ
ル）アミノ｝スチルベンを実施例２３と同様にして塗布
し乾燥して感光体Ｎo.３９を作成した。結果を表１０に
示す。

【０１０１】実施例４０ 実施例２３で用いたものと同じ導電性支持体上に電荷輸
送物質としてα−フェニル−４’−｛Ｎ，Ｎ−ビス（４
−メチルフェニル）アミノ｝スチルベンを実施例２３と
同様にして塗布し乾燥し、この上に電荷発生層としてイ
ンジゴアセチルエステル顔料Ｃ−１のＮo.１を約１５０
０Åの膜厚に真空蒸着して図３に示した積層型感光体Ｎ
o.４０を作成した。結果を表１０に示す。

【０１０２】

【表１６】

【０１０３】これらの感光体Ｎo.１〜１１、Ｎo.１３〜
２２、Ｎo.２３〜３９について、−６ｋＶ、感光体Ｎo.
１２、Ｎo.４０について＋６ｋＶのコロナ放電を行い感
光体表面を帯電させ、その後暗所にて表面電位を−８０
０Ｖまたは＋８００Ｖまで減衰させる。ここで５２０ｎ
ｍの単色光を照射し感光体の表面電位を光減衰させる。
この時、感光体の表面電位が±８００Ｖから±４００Ｖ
まで減衰させるのに要した光のエネルギー半減露光エネ
ルギーＥ_1/2（μＪ／ｃｍ²）を測定した。この結果を上
記表３〜１０に示す。

【０１０４】さらに本発明の感光体Ｎo.６、Ｎo.３１を
リコー社製複写機リコピーＦＴ−４７００型に装着して
画像出しを１０，０００回繰り返したが、その結果、複
写プロセスの繰り返しにより変化することなく鮮明な画
像が得られた。これにより、本発明の感光体が耐久性に
おいても優れたものであることが確認できた。

【０１０５】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体の効果を要約す
ると以下の通りである。

【０１０６】１．電子写真感光体の電荷発生物質として
特定の顔料を有効成分として含有する層を設けることに
より、高感度でしかも反復使用に対して帯電性、感度等
の特性が安定しているなど優れた特性が得られた。

【０１０７】２．電荷発生層の作成にあたり、特定の顔
料を電荷発生物質として使用した場合分散塗布または真
空蒸着などの多様な方法が可能で感光体の設計上有利で
ある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例の層構成の説明図である。

【図２】本発明の実施例の層構成の説明図である。

【図３】本発明の実施例の層構成の説明図である。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 顔料 ３ 感光層 ４ 電荷発生層 ５ 電荷輸送層 ６ 積層型感光層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 所司 正幸 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 谷内 將浩 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (72)発明者 下田 昌克 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株 式会社リコー内 (56)参考文献 特開 昭63−180955（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−18543（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−190341（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−27747（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−216160（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−173257（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−189550（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に電荷発生物質として、
   下記一般式のアントラキノンアクリドン顔料のＡ、ビス
   イミダゾール顔料のＢ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｂ−６、
   Ｂ−７、Ｂ−８、並びにＢ−３とＢ−４とＢ−５の混合
   物、Ｂ−６とＢ−７とＢ−８の混合物、インジゴアセチ
   ルエステル顔料のＣ−１のいずれかを有効成分として含
   有する層を形成せしめたことを特徴とする電子写真感光
   体。 【化１】 （式中、Ｒ₁はハロゲン原子、置換又は無置換のアルキ
   ル基、置換又は無置換のアミノ基、ヒドロキシル基、ア
   ルコキシ基、アセチル基、カルボキシル基、ニトロ基、
   シアノ基を表わし、ｍは０〜３の整数を表わす。Ｘ₁、
   Ｘ₂は置換又は無置換のアリール環を示す。） 【化２】 （式中、Ｘ₃〜Ｘ₈は置換又は無置換のベンゼン環、置換
   又は無置換の縮合多環、置換又は無置換のヘテロ環を表
   わす。また、Ｘ₃とＸ₄、Ｘ₅とＸ₆、Ｘ₇とＸ₈は同一であ
   っても異なってもよい。） 【化３】 （式中、Ｘ₉〜Ｘ₁₄は置換又は無置換のベンゼン環、置
   換又は無置換の縮合多環、置換又は無置換のヘテロ環を
   表わす。また、Ｘ₉とＸ₁₀、Ｘ₁₁とＸ₁₂、Ｘ₁₃とＸ₁₄は
   同一であっても異なってもよい。） 【化４】 （式中、Ｒ₆、Ｒ₇は水素原子、ハロゲン原子、ニトロ
   基、シアノ基、置換又は無置換のアルキル基、置換又は
   無置換のフェニル基、置換又は無置換の縮合多環類、置
   換又は無置換のヘテロ環類を示し、同一であっても異な
   ってもよい。Ｘ₁₅、Ｘ₁₆は置換又は無置換のベンゼン
   環、置換又は無置換の縮合多環、置換又は無置換のヘテ
   ロ環を形成している。）