JP3199121B2 - 燃料導管用の熱可塑性組成物 - Google Patents
燃料導管用の熱可塑性組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、燃料油、ガソリン、ディーゼル油又はアル
コールのような燃料のための容器、より特定的には燃料
タンク又はエンジンに燃料を供給するための導管（cond
uit）を製造するための改善された性質を示す熱可塑性
組成物に関する。
コールのような燃料のための容器、より特定的には燃料
タンク又はエンジンに燃料を供給するための導管（cond
uit）を製造するための改善された性質を示す熱可塑性
組成物に関する。
用語「燃料」には、内燃エンジン又は高圧縮型エンジ
ンにおいて燃料として用いられる炭化水素の様々な混合
物が含まれるものとする。従って、この用語は特に燃料
油、ディーゼル油及びすべての範疇のガソリン、並びに
炭化水素とアルコールとの混合物等を包含する。
ンにおいて燃料として用いられる炭化水素の様々な混合
物が含まれるものとする。従って、この用語は特に燃料
油、ディーゼル油及びすべての範疇のガソリン、並びに
炭化水素とアルコールとの混合物等を包含する。
ポリヘキサメチレンアジパミド（PA6.6）やポリカプ
ロラクタム（PA6）を熱可塑性ポリマーマトリックスと
して含む組成物は燃料導管の製造に適さないことが知ら
れている。
ロラクタム（PA6）を熱可塑性ポリマーマトリックスと
して含む組成物は燃料導管の製造に適さないことが知ら
れている。
これは、これらのポリマーが塩化亜鉛（ZnCl2）溶液
のような塩水に対する耐性を示さないためである。この
ような耐性は自動車製造業者によって要求され、特に塩
水に対する燃料導管の耐性についてSAE国際基準844に規
定されている。簡単に言えば、この試験は、曲げ力を加
えながら材料を塩水（一般的にはZnCl2）中に浸漬した
時に亀裂やひび割れが生じたりすることに対する材料の
耐性を測定することから成る。この特性は、応力亀裂抵
抗性又は「ZnCl2試験」の名前で一般的に知られてい
る。そして、PA6.6又はPA6から作られた管は、ZnCl2溶
液中に浸漬して機械的応力下に置くと、数分間でひび割
れを生じ、破裂することさえある。
のような塩水に対する耐性を示さないためである。この
ような耐性は自動車製造業者によって要求され、特に塩
水に対する燃料導管の耐性についてSAE国際基準844に規
定されている。簡単に言えば、この試験は、曲げ力を加
えながら材料を塩水（一般的にはZnCl2）中に浸漬した
時に亀裂やひび割れが生じたりすることに対する材料の
耐性を測定することから成る。この特性は、応力亀裂抵
抗性又は「ZnCl2試験」の名前で一般的に知られてい
る。そして、PA6.6又はPA6から作られた管は、ZnCl2溶
液中に浸漬して機械的応力下に置くと、数分間でひび割
れを生じ、破裂することさえある。
この問題を解決するために、もっと多数、即ち11又は
12個の炭素原子を有するモノマーから得られたポリアミ
ドを用いることが提唱されている。
12個の炭素原子を有するモノマーから得られたポリアミ
ドを用いることが提唱されている。
これらのポリアミド11又は12は、ZnCl2に対して改善
された耐性を示すが、しかし周囲温度における衝撃強さ
に限度があり且つ製造費用が高い。さらに、これらのポ
リマーは炭化水素透過性が高い。
された耐性を示すが、しかし周囲温度における衝撃強さ
に限度があり且つ製造費用が高い。さらに、これらのポ
リマーは炭化水素透過性が高い。
また、米国特許第5256460号明細書には、熱可塑性コ
ポリマーと官能基がグラフト結合されたポリオレフィン
との混合物を含む熱可塑性組成物が提唱されている。こ
の熱可塑性コポリマーは、ε−カプロラクタムを少なく
とも９個の炭素原子を有するアミノ酸モノマー若しくは
それらのラクタムと共に又はヘキサメチレンジアミンと
少なくとも９個の炭素原子を有するジカルボン酸とのモ
ノマー混合物と共に共重合することによって得られる。
好ましいコポリマーとして、ε−カプロラクタム、ヘキ
サメチレンジアミン及び36個の炭素原子を有する二量体
酸を含むモノマー混合物を共重合することによって得ら
れるコポリアミド（PA6/6.36）が記載されている。
ポリマーと官能基がグラフト結合されたポリオレフィン
との混合物を含む熱可塑性組成物が提唱されている。こ
の熱可塑性コポリマーは、ε−カプロラクタムを少なく
とも９個の炭素原子を有するアミノ酸モノマー若しくは
それらのラクタムと共に又はヘキサメチレンジアミンと
少なくとも９個の炭素原子を有するジカルボン酸とのモ
ノマー混合物と共に共重合することによって得られる。
好ましいコポリマーとして、ε−カプロラクタム、ヘキ
サメチレンジアミン及び36個の炭素原子を有する二量体
酸を含むモノマー混合物を共重合することによって得ら
れるコポリアミド（PA6/6.36）が記載されている。
このコポリマーはまた、組成物に対して0.1〜40重量
％の重量割合のポリアミド11又12との混合物として用い
ることもできる。
％の重量割合のポリアミド11又12との混合物として用い
ることもできる。
また、この混合物は組成物に対して0.1〜20重量％、
好ましくは１〜７重量％の割合のポリアミド６を含むこ
とができるとも記載されている。
好ましくは１〜７重量％の割合のポリアミド６を含むこ
とができるとも記載されている。
これらの組成物は、良好な「ZnCl2試験」に対する耐
性を示す。しかしながら、コポリマー6/6.36のある種の
機械的特性、例えば破裂強度は、ポリアミドPA6又はPA
6.6のものよりも弱い。
性を示す。しかしながら、コポリマー6/6.36のある種の
機械的特性、例えば破裂強度は、ポリアミドPA6又はPA
6.6のものよりも弱い。
これらの欠点を解消するために、本出願人は、米国特
許第5246460号明細書の組成物とほぼ同程度の「ZnCl2試
験」に対する耐性を示ししかしもっと優れた機械的特性
を有する組成物を提供する。
許第5246460号明細書の組成物とほぼ同程度の「ZnCl2試
験」に対する耐性を示ししかしもっと優れた機械的特性
を有する組成物を提供する。
この目的で、本出願人は、熱可塑性ポリマーから作ら
れたマトリックスと熱可塑性組成物のレジリエンスを改
善する少なくとも１種の化合物とを含む熱可塑性組成物
であって、 前記マトリックスが少なくとも１種の第一の熱可塑性
コポリマーと少なくとも１種の第二の熱可塑性ポリマー
又はコポリマーとの混合物から成り、 前記の第一の熱可塑性コポリマーが、ε−カプロラク
タムと以下の群： ・少なくとも９個の炭素原子を有するアミノ酸又はその
対応するラクタム； ・ヘキサメチレンジアミンと少なくとも９個の炭素原子
を有する二酸との、ε−カプロラクタムの重量対ヘキサ
メチレンジアミン及び二酸の合計重量の比が４〜９の範
囲である混合物： から選択される少なくとも１種のモノマーとを共重合す
ることによって得られたものであり、 前記の第二の熱可塑性ポリマー又はコポリマーが、９
個未満の炭素原子を有するモノマーを重合することによ
って得られたものである ことを特徴とする、前記組成物を提供する。マトリック
ス中の第二のポリマー又はコポリマーの重量含有率は40
〜80重量％の範囲であり、レジリエンス変性用化合物の
重量含有率は熱可塑性組成物の20〜50％の範囲である。
れたマトリックスと熱可塑性組成物のレジリエンスを改
善する少なくとも１種の化合物とを含む熱可塑性組成物
であって、 前記マトリックスが少なくとも１種の第一の熱可塑性
コポリマーと少なくとも１種の第二の熱可塑性ポリマー
又はコポリマーとの混合物から成り、 前記の第一の熱可塑性コポリマーが、ε−カプロラク
タムと以下の群： ・少なくとも９個の炭素原子を有するアミノ酸又はその
対応するラクタム； ・ヘキサメチレンジアミンと少なくとも９個の炭素原子
を有する二酸との、ε−カプロラクタムの重量対ヘキサ
メチレンジアミン及び二酸の合計重量の比が４〜９の範
囲である混合物： から選択される少なくとも１種のモノマーとを共重合す
ることによって得られたものであり、 前記の第二の熱可塑性ポリマー又はコポリマーが、９
個未満の炭素原子を有するモノマーを重合することによ
って得られたものである ことを特徴とする、前記組成物を提供する。マトリック
ス中の第二のポリマー又はコポリマーの重量含有率は40
〜80重量％の範囲であり、レジリエンス変性用化合物の
重量含有率は熱可塑性組成物の20〜50％の範囲である。
第一の熱可塑性ポリマーは、米国特許第5256460号明
細書に記載されたものに相当するコポリマーである。必
要ならばこの米国特許明細書の記載を参照されたい。
細書に記載されたものに相当するコポリマーである。必
要ならばこの米国特許明細書の記載を参照されたい。
好ましいコポリアミドとしては、前記したコポリアミ
ド6/6.36又はε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジア
ミン及びウンデカン二酸モノマーから得られたコポリマ
ーを挙げることができる。
ド6/6.36又はε−カプロラクタム、ヘキサメチレンジア
ミン及びウンデカン二酸モノマーから得られたコポリマ
ーを挙げることができる。
第二の熱可塑性ポリマーは、９個未満のある数の炭素
原子を含むモノマーから得られたポリマーである。これ
らのポリマーは、「ZnCl2試験」に対して耐性ではない
ということを特徴とする。第二の熱可塑性ポリマーの例
としては、PA6.6、PA6、並びに、テレフタル酸、イソフ
タル酸、メタキシリレンジアミン、1,4−ジアミノシク
ロヘキサン、1,4−ジカルボキシシクロヘキサン、1,4−
ジアミノシクロヘキサン又は類似体のようなモノマーを
多少なりとも添加することによって変性されたPA6.6及
び（又は）PA6を基とするそれらのコポリマー及びコポ
リアミドを挙げることができる。この第二の熱可塑性ポ
リマーはまた、本発明の範囲から逸脱することなく、９
個以上の炭素原子を有するモノマー、例えばドデカン
酸、アゼライン酸、セバシン酸又はイソホロンジアミン
を少割合で含むこともできる。
原子を含むモノマーから得られたポリマーである。これ
らのポリマーは、「ZnCl2試験」に対して耐性ではない
ということを特徴とする。第二の熱可塑性ポリマーの例
としては、PA6.6、PA6、並びに、テレフタル酸、イソフ
タル酸、メタキシリレンジアミン、1,4−ジアミノシク
ロヘキサン、1,4−ジカルボキシシクロヘキサン、1,4−
ジアミノシクロヘキサン又は類似体のようなモノマーを
多少なりとも添加することによって変性されたPA6.6及
び（又は）PA6を基とするそれらのコポリマー及びコポ
リアミドを挙げることができる。この第二の熱可塑性ポ
リマーはまた、本発明の範囲から逸脱することなく、９
個以上の炭素原子を有するモノマー、例えばドデカン
酸、アゼライン酸、セバシン酸又はイソホロンジアミン
を少割合で含むこともできる。
米国特許第5256460号明細書の教示とは対照的に、こ
れらの第二の熱可塑性ポリマーは、本発明の組成物中に
高濃度で存在する。実際、第二のポリマー／第一のポリ
マーの比は1.6〜４の範囲で変えることができる。対照
的に、米国特許第5253460号明細書の実施例には、PA6/P
A6/6.36の比が1/15の組成物が例示されている。
れらの第二の熱可塑性ポリマーは、本発明の組成物中に
高濃度で存在する。実際、第二のポリマー／第一のポリ
マーの比は1.6〜４の範囲で変えることができる。対照
的に、米国特許第5253460号明細書の実施例には、PA6/P
A6/6.36の比が1/15の組成物が例示されている。
炭素鎖が短いポリアミド（PA6、PA6.6）を高濃度で含
む本発明の組成物は、既知の組成物のものと同等の「Zn
Cl2試験」耐性を示しながら、既知の組成物よりも著し
く優れた機械的特性を示す。
む本発明の組成物は、既知の組成物のものと同等の「Zn
Cl2試験」耐性を示しながら、既知の組成物よりも著し
く優れた機械的特性を示す。
本発明の別の特徴に従えば、組成物のレジリエンスを
変性する化合物は、組成物全体に対して25〜45％の範囲
の重量濃度で存在させるのが有利である。
変性する化合物は、組成物全体に対して25〜45％の範囲
の重量濃度で存在させるのが有利である。
本発明に適したレジリエンス変性用化合物の例として
は、カルボキシル、エステル、酸無水物、グリシジル又
はカルボキシレート基のような官能基を含むオレフィン
（例えば無水マレイン酸、メタクリル酸及びアクリル
酸）のイオノマー、ポリマー又はコポリマーを挙げるこ
とができる。これらの官能基は、共重合又はグラフトに
よってポリオレフィン中に組み込まれる。
は、カルボキシル、エステル、酸無水物、グリシジル又
はカルボキシレート基のような官能基を含むオレフィン
（例えば無水マレイン酸、メタクリル酸及びアクリル
酸）のイオノマー、ポリマー又はコポリマーを挙げるこ
とができる。これらの官能基は、共重合又はグラフトに
よってポリオレフィン中に組み込まれる。
かかる化合物は当技術分野において周知であり、数多
くの刊行物に記載されている。
くの刊行物に記載されている。
本発明の別の特徴に従えば、これらの官能基含有ポリ
マー又はコポリマーを、レジリエンスを変性ししかし熱
可塑性マトリックスとのカップリング（accrochage）を
可能にする官能基を含有しない別の化合物と組み合わせ
ることができる。この官能基非含有レジリエンス変性用
化合物の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレンとプロピレンとのコポリマー、EPDM、EPR、水
素化若しくはブロックポリ（スチレン−ブタジエン）又
はオレフィンと酢酸ビニルとのコポリマーのようなオレ
フィンポリマー及びコポリマーを挙げることができる。
マー又はコポリマーを、レジリエンスを変性ししかし熱
可塑性マトリックスとのカップリング（accrochage）を
可能にする官能基を含有しない別の化合物と組み合わせ
ることができる。この官能基非含有レジリエンス変性用
化合物の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレンとプロピレンとのコポリマー、EPDM、EPR、水
素化若しくはブロックポリ（スチレン−ブタジエン）又
はオレフィンと酢酸ビニルとのコポリマーのようなオレ
フィンポリマー及びコポリマーを挙げることができる。
しかしながら、本発明に従えば、官能基含有ポリマー
は少なくとも30重量％の濃度で存在させるべきであり、
他方、非官能化ポリマーは最大でも30重量％の濃度を占
めるだけであろう。
は少なくとも30重量％の濃度で存在させるべきであり、
他方、非官能化ポリマーは最大でも30重量％の濃度を占
めるだけであろう。
本発明の組成物はまた、ポリアミドマトリックスの可
塑剤、例えばスルホンアミド、より特定的にはＮ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミドを含むこともできる。この可
塑剤は、組成物全体に対して０〜15％の重量濃度で存在
させるのが有利である。
塑剤、例えばスルホンアミド、より特定的にはＮ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミドを含むこともできる。この可
塑剤は、組成物全体に対して０〜15％の重量濃度で存在
させるのが有利である。
本発明の別の主題は、本発明に従う組成物を通常の成
形技術、例えば金型成形、押出成形、押出吹込成形等に
よって成形することによって得られる物品にある。
形技術、例えば金型成形、押出成形、押出吹込成形等に
よって成形することによって得られる物品にある。
物品としては、より特定的にはガソリンタンクを挙げ
ることができ、さらにより一層有利にはエンジンにガソ
リンを送出するための導管又はタンク給油導管を挙げる
ことができる。
ることができ、さらにより一層有利にはエンジンにガソ
リンを送出するための導管又はタンク給油導管を挙げる
ことができる。
これらの物品の例は指標として与えられたものに過ぎ
ないが、燃料に対する良好な耐性を必要とする部品、特
に応力及び振動に耐えることができるために低い透過性
並びに高い機械的特性及び可撓性を必要とする部品に相
当する。
ないが、燃料に対する良好な耐性を必要とする部品、特
に応力及び振動に耐えることができるために低い透過性
並びに高い機械的特性及び可撓性を必要とする部品に相
当する。
本発明のその他の利点及び詳細は、以下に与えた実施
例を見ればもっとはっきりとわかるだろう。以下の実施
例は、本発明を例示することだけのために与えたもので
あり、本発明の範囲を限定するものではない。
例を見ればもっとはっきりとわかるだろう。以下の実施
例は、本発明を例示することだけのために与えたもので
あり、本発明の範囲を限定するものではない。
百分率は、特に記載がない限り、組成物全体に対する
重量百分率として表わされる。
重量百分率として表わされる。
例1:PA6/6.36コポリマーの合成 熱可塑性マトリックスの第一の成分を構成するコポリ
マーの共重合を、米国特許第5256460号明細書に記載さ
れた手順に従って実施する。その手順を以下に簡単に繰
り返す。
マーの共重合を、米国特許第5256460号明細書に記載さ
れた手順に従って実施する。その手順を以下に簡単に繰
り返す。
カプロラクタム中のヘキサメチレンジアミンと36個の
炭素原子を有する二量体酸との溶液を調製する。ヘキサ
メチレンジアミンと二量体酸とは化学量論的比で存在さ
せ、他方、ヘキサメチレンジアミン対カプロラクタムの
重量比は0.033にする。
炭素原子を有する二量体酸との溶液を調製する。ヘキサ
メチレンジアミンと二量体酸とは化学量論的比で存在さ
せ、他方、ヘキサメチレンジアミン対カプロラクタムの
重量比は0.033にする。
ポリマーの分子量を制御調節するために、モノ酸（ア
ゼライン酸）を添加する。
ゼライン酸）を添加する。
この溶液をオートクレーブ中で不活性雰囲気下におい
て重合させる。次いで所望の粘度が得られるまで減圧
（100トル）下に置くことによって重合を続ける。硫酸
中で測定したコポリマーの相対粘度は一般的に2.5〜3.5
の範囲である。この粘度は、反応器中の撹拌機を駆動さ
せるのに必要な力のトルクを測定することによって間接
的に監視され、評価される。
て重合させる。次いで所望の粘度が得られるまで減圧
（100トル）下に置くことによって重合を続ける。硫酸
中で測定したコポリマーの相対粘度は一般的に2.5〜3.5
の範囲である。この粘度は、反応器中の撹拌機を駆動さ
せるのに必要な力のトルクを測定することによって間接
的に監視され、評価される。
例２〜８及び比較例Ａ〜Ｅ 二軸スクリュー押出機中で、各種成分を添加し、233
℃〜288℃の範囲の温度において混合することによっ
て、本発明の組成物を調製する。この混合物を266℃に
おいて棒材の形で押出成形し、次いでこれを細断してグ
ラニュールの形にする。
℃〜288℃の範囲の温度において混合することによっ
て、本発明の組成物を調製する。この混合物を266℃に
おいて棒材の形で押出成形し、次いでこれを細断してグ
ラニュールの形にする。
以下の表Ｉに、本発明の様々な組成物をそれらの組成
と共に示す。
と共に示す。
例Ａ〜Ｅは本発明の範囲外の比較例である。例Ａは米
国特許第5256460号明細書に記載された組成物（例４）
に相当する。
国特許第5256460号明細書に記載された組成物（例４）
に相当する。
ポリアミドマトリックスは、例１に従って得られたコ
ポリマーPA6/6.36と硫酸中で測定して3.8の相対粘度を
有するポリカプロンアミドとの混合物から成る。
ポリマーPA6/6.36と硫酸中で測定して3.8の相対粘度を
有するポリカプロンアミドとの混合物から成る。
可塑剤はＮ−ブチルベンゼンスルホンアミドである。
EP−ｇ−MAは、エクソン（Exxon）社から「Exxelor V
A 1801」の商品名で販売されている、無水マレイン酸を
グラフトされたエチレン／プロピレンコポリマーであ
る。
A 1801」の商品名で販売されている、無水マレイン酸を
グラフトされたエチレン／プロピレンコポリマーであ
る。
イオノマーは、デュポン（E.I.Du Pont）社から「Sur
lyn 9720」の商品名で販売されているポリマーである。
lyn 9720」の商品名で販売されているポリマーである。
EAAは、エチレンとアクリル酸とのコポリマーであ
る。
る。
こうして製造された組成物を、一軸スクリュー押出機
を用いて、内径6mm、厚さ1mmの管（tuyau）又は導管の
形で押出成形する。各種の組成物の機械的性質及び「Zn
Cl2試験」に対する耐性を押出成形された導管について
測定した。その結果を下記の表IIにまとめる。
を用いて、内径6mm、厚さ1mmの管（tuyau）又は導管の
形で押出成形する。各種の組成物の機械的性質及び「Zn
Cl2試験」に対する耐性を押出成形された導管について
測定した。その結果を下記の表IIにまとめる。
ZnCl2溶液中における応力亀裂抵抗性は、1963年６月
に発行されて1990年６月12日に改訂されたSAE国際基準J
844に記載された手順に従って測定される。この試験
は、被検材料と共に押出成形された内径6mm、外径8mmの
管（tube）を予め決められた半径曲げに付し、こうして
曲げられた管を作りたての50重量％塩化亜鉛溶液中に24
℃において200時間浸漬し、溶液から管を取り出した後
にその外表面に亀裂がないかどうかを見ることから成
る。
に発行されて1990年６月12日に改訂されたSAE国際基準J
844に記載された手順に従って測定される。この試験
は、被検材料と共に押出成形された内径6mm、外径8mmの
管（tube）を予め決められた半径曲げに付し、こうして
曲げられた管を作りたての50重量％塩化亜鉛溶液中に24
℃において200時間浸漬し、溶液から管を取り出した後
にその外表面に亀裂がないかどうかを見ることから成
る。
破裂圧力もまた、前記のSAE国際基準J844に記載され
た手順に従って測定され、これは、３〜15秒間ある圧力
を保った後に管が破裂する圧力を測定することから成
る。
た手順に従って測定され、これは、３〜15秒間ある圧力
を保った後に管が破裂する圧力を測定することから成
る。
アイゾッド衝撃強さは、ASTM規格Ｄ−256に規定され
た方法に従った試験片に対して測定される。
た方法に従った試験片に対して測定される。
メタノール中での伸びは、押出成形された管に対し
て、以下の試験に従って測定される：試験すべき管の変
形、例えば屈曲又はねじれを防止するために、少なくと
も300mmの長さの管の長尺材の中に、試験すべき管の内
径に実質的に等しい外径を有する丸い金属の棒材を入れ
る。
て、以下の試験に従って測定される：試験すべき管の変
形、例えば屈曲又はねじれを防止するために、少なくと
も300mmの長さの管の長尺材の中に、試験すべき管の内
径に実質的に等しい外径を有する丸い金属の棒材を入れ
る。
この組立体を温度80℃のチャンバー内に48時間保つこ
とによって状態調節する。次いでこの組立体を周囲温度
にし、丸い棒材を取り除く。次いでこの管に、この管を
メタノール含有タンクと接触させてその状態に保たせる
ことができる装置に取り付ける。管上にマークを付け、
それらの位置を測定する。予め決められた量のメタノー
ルをこの管中に導入する。この量は、操作の間を通じ
て、前記のタンクからの自動添加によって実質的に一定
に保たれる。次いでこの組立体を40℃に加熱して72時間
保つ。加熱後に、２〜３時間かけて組立体を周囲温度に
戻す。管上のマークの新しい位置を測定する。マークの
初めの位置と終わりの位置とを比較することによって、
メタノール中での伸び率が計算される。
とによって状態調節する。次いでこの組立体を周囲温度
にし、丸い棒材を取り除く。次いでこの管に、この管を
メタノール含有タンクと接触させてその状態に保たせる
ことができる装置に取り付ける。管上にマークを付け、
それらの位置を測定する。予め決められた量のメタノー
ルをこの管中に導入する。この量は、操作の間を通じ
て、前記のタンクからの自動添加によって実質的に一定
に保たれる。次いでこの組立体を40℃に加熱して72時間
保つ。加熱後に、２〜３時間かけて組立体を周囲温度に
戻す。管上のマークの新しい位置を測定する。マークの
初めの位置と終わりの位置とを比較することによって、
メタノール中での伸び率が計算される。
破断点引張応力及び破断点伸び率は、長さ200mmの管
の長尺材に対する引張試験によって測定される。引張試
験機の歯の部分における管の変形を防止するために、管
の両端に２個の丸い金属の棒材を挿入する。これらの棒
材は、前記の歯の部分において圧締めされる管の軸に等
しい長さ及び管の内径に実質的に等しい直径を有するも
のである。50mm/分の変形速度を得るために、この管に
引張応力を加える。破断後に、管の伸び及び引張応力を
測定する。
の長尺材に対する引張試験によって測定される。引張試
験機の歯の部分における管の変形を防止するために、管
の両端に２個の丸い金属の棒材を挿入する。これらの棒
材は、前記の歯の部分において圧締めされる管の軸に等
しい長さ及び管の内径に実質的に等しい直径を有するも
のである。50mm/分の変形速度を得るために、この管に
引張応力を加える。破断後に、管の伸び及び引張応力を
測定する。
前記の例は、PA6を50〜79.8％含有する熱可塑性マト
リックスを有する組成物が塩化亜鉛溶液及びメタノール
に対して良好な耐性を示しながら、優れた機械的特性、
特に従来技術の組成物よりも高い破裂圧力を示すという
ことを示した。
リックスを有する組成物が塩化亜鉛溶液及びメタノール
に対して良好な耐性を示しながら、優れた機械的特性、
特に従来技術の組成物よりも高い破裂圧力を示すという
ことを示した。
本発明は、前記の成分を含有する前記の組成物だけで
はなく、本発明の範囲から逸脱することなく、成核剤、
熱もしくは光安定剤、染料、顔料又は滑剤のような添加
剤をも含有する前記組成物にも関する。また、添加剤の
このリストは限定的な性格を持つものではない。
はなく、本発明の範囲から逸脱することなく、成核剤、
熱もしくは光安定剤、染料、顔料又は滑剤のような添加
剤をも含有する前記組成物にも関する。また、添加剤の
このリストは限定的な性格を持つものではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 77/00 - 77/12
Claims (13)
- 【請求項１】熱可塑性ポリマーから作られたマトリック
スと熱可塑性組成物のレジリエンスを改善する少なくと
も１種の化合物とを含む熱可塑性組成物であって、 前記マトリックスが少なくとも１種の第一の熱可塑性コ
ポリマーと少なくとも１種の第二の熱可塑性ポリマー又
はコポリマーとの混合物から成り、 前記の第一の熱可塑性コポリマーが、ε−カプロラクタ
ムと以下の群： ・少なくとも９個の炭素原子を有するアミノ酸又はその
対応するラクタム； ・ヘキサメチレンジアミンと少なくとも９個の炭素原子
を有する二酸との、ε−カプロラクタムの重量対ヘキサ
メチレンジアミンと二酸との合計重量の比が４〜９の範
囲である混合物： から選択される少なくとも１種のモノマーとを共重合す
ることによって得られたものであり、 前記の第二の熱可塑性ポリマー又はコポリマーが、９個
未満の炭素原子を有するモノマーを重合することによっ
て得られたものであり、 マトリックス中の第二のポリマー又はコポリマーの重量
含有率が40〜80重量％の範囲であり、且つ、 レジリエンス変性用化合物の重量含有率が組成物全体の
20〜50％の範囲である ことを特徴とする、前記組成物。 - 【請求項２】第二の熱可塑性ポリマーがポリカプロンア
ミド、ポリヘキサメチレンアジパミド又はそれらのコポ
リアミドを基とするポリマーを含む群から選択されるこ
とを特徴とする、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】レジリエンス変性用の重量含有率が組成物
全体の25〜45重量％の範囲であることを特徴とする、請
求項１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】ポリアミドの可塑剤を含むことを特徴とす
る、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項５】可塑剤の重量含有率が組成物全体の15％未
満であることを特徴とする、請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】第一のコポリマーの二酸モノマー中の炭素
原子数が36であることを特徴とする、請求項１〜５のい
ずれかに記載の組成物。 - 【請求項７】少なくとも１種のレジリエンス変性用化合
物がカルボキシル、エステル、酸無水物、グリシジル又
はカルボキシレート基のような官能基を含むオレフィン
のイオノマー、ポリマー又はコポリマーを含む群から選
択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに
記載の組成物。 - 【請求項８】官能基がマレイン酸無水物、メタクリル酸
及びアクリル酸から選択されることを特徴とする、請求
項７記載の組成物。 - 【請求項９】組成物中の前記の官能基を含むオレフィン
のポリマー又はコポリマーの重量濃度が組成物全体の少
なくとも30重量％であることを特徴とする、請求項７又
は８記載の組成物。 - 【請求項１０】官能基を含まないレジリエンス変性用化
合物を組成物全体の30重量％未満の濃度で含むことを特
徴とする、請求項７記載の組成物。 - 【請求項１１】官能基を含まないレジリエンス変性用化
合物がポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとプロ
ピレンとのコポリマー、EPDM、EPR、水素化若しくはブ
ロックポリ（スチレン−ブタジエン）又はオレフィンと
酢酸ビニルとのコポリマーのようなオレフィンのポリマ
ー及びコポリマーを含む群から選択されることを特徴と
する、請求項７〜10のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項１２】請求項１〜11のいずれかに記載の組成物
を成形することによって得られた物品。 - 【請求項１３】請求項１〜11のいずれかに記載の組成物
を成形することによって得られた、燃料油、ディーゼル
油又はガソリンのような液体燃料用の導管。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9511681A FR2739388B1 (fr) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Composition thermoplastique pour conduit de carburant |
| FR95/11681 | 1995-09-29 | ||
| PCT/IB1996/001148 WO1997012938A1 (fr) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | Composition thermoplastique pour conduites de carburant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11500177A JPH11500177A (ja) | 1999-01-06 |
| JP3199121B2 true JP3199121B2 (ja) | 2001-08-13 |
Family
ID=9483241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51411497A Expired - Fee Related JP3199121B2 (ja) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | 燃料導管用の熱可塑性組成物 |
Country Status (18)
| Country | Link |
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