EA000848B1 - Термопластичная композиция - Google Patents
Термопластичная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- EA000848B1 EA000848B1 EA199800239A EA199800239A EA000848B1 EA 000848 B1 EA000848 B1 EA 000848B1 EA 199800239 A EA199800239 A EA 199800239A EA 199800239 A EA199800239 A EA 199800239A EA 000848 B1 EA000848 B1 EA 000848B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- composition according
- composition
- thermoplastic
- copolymers
- functional groups
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 84
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 10
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 5
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims abstract 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920006345 thermoplastic polyamide Polymers 0.000 claims 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 7
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N N-butylbenzenesulfonamide Chemical compound CCCCNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 IPRJXAGUEGOFGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 4
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 4
- KYXHKHDZJSDWEF-LHLOQNFPSA-N CCCCCCC1=C(CCCCCC)C(\C=C\CCCCCCCC(O)=O)C(CCCCCCCC(O)=O)CC1 Chemical compound CCCCCCC1=C(CCCCCC)C(\C=C\CCCCCCCC(O)=O)C(CCCCCCCC(O)=O)CC1 KYXHKHDZJSDWEF-LHLOQNFPSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,4-diamine Chemical compound NC1CCC(N)CC1 VKIRRGRTJUUZHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920003182 Surlyn® Polymers 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002531 isophthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003504 terephthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Cooling, Air Intake And Gas Exhaust, And Fuel Tank Arrangements In Propulsion Units (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
Description
Изобретение касается термопластичной композиции, имеющей улучшенные свойства, для изготовления емкостей для топлива, такого как мазут, бензин, дизельное топливо, спирт, и особенно для трубопроводов питания топливных резервуаров или подачи топлива в двигатель.
Под термином «топливо» понимают различные углеводородные смеси, используемые в качестве топлива в двигателях внутреннего сгорания или в компрессионных двигателях. Так этот термин включает, в частности, мазут, дизельное топливо, все виды бензина, а также углеводородные и спиртовые или аналогичные смеси.
Известно, что композиции, имеющие в качестве термопластичной полимерной матрицы полигексаметиленадипамид (РА 6.6) или поликапролактам (РА 6), не пригодны для изготовления топливных трубопроводов.
Действительно, эти полимеры не устойчивы к воздействию солевых растворов, таких как раствор хлорида цинка (ZnCl2). Такая прочность требуется конструкторами автомобилей и, в частности, определена международным стандартом SAE 844 стойкости топливных трубопроводов в воздействию солевых растворов. Кратко, этот тест состоит в определении стойкости материала к растрескиванию при его погружении в солевой раствор, как правило, ZnCl2 с применением усилия на изгиб. Это свойство известно под названием прочности к «stress cracking» или «тестирование ZnCl2». Так, трубопровод, изготовленный из РА 6.6 или РА 6 и погруженный в раствор ZnCl2 при механическом напряжении, растрескивается и даже лопается в течение нескольких минут.
Для решения этой проблемы было предложено использовать полиамиды, полученные из мономеров с более высоким числом атомов углерода, а именно 11 или 12.
Эти полиамиды 11 или 12 имеют лучшую прочность при тестировании ZnCl2, но ограниченное сопротивление удару при температуре окружающей среды и высокую себестоимость. Кроме того, эти полимеры имеют высокую проницаемость углероводородами.
В патенте US 5 256 460 была также предложена термопластичная композиция, содержащая смесь термопластичного сополимера и полиолефина, содержащего привитые функциональные группы. Термопластичный сополимер получают сополимеризацией ε-капролактама с аминокислотными мономерами или их лактамами, содержащими не менее 9 атомов углерода, или смеси мономомеров гексаметилендиамина и дикарбоновых кислот, содержащих не менее 9 атомов углерода. В качестве предпочтительного сополимера описан сополиамид, полученный сополимеризацией смеси мономера, содержащего ε-капролактам, гексаметилендиамин и димерную кислоту, содержащую 36 атомов углерода (РА 6/6.36).
Этот сополимер может также применяться в смеси с полиамидом 11 или 1 2 в концентрации 0,1-40 мас.% к массе композиции.
Также описано, что смесь может содержать полиамид 6 в концентрации 0,1-20 мас.%, предпочтительно 1-7 мас.% от общей массы композиции.
Эти композиции имеют хорошую прочность при тестировании ZnCl2. Однако, сополимер 6/6.36 является соединением с некоторыми механическими свойствами, более низкими, чем у полиамидов РА 6 или РА 6.6, например, стойкость к растрескиванию.
Для устранения этих недостатков предлагается композиция, имеющая степень устойчивости к воздействию ZnCl2 того же порядка, что и композиции по патенту US 5 246 460, но с более высокими механическими свойствами.
С этой целью предлагается термопластичная композиция, содержащая матрицу из термопластичного полимера и, по меньшей мере, одно соединение, улучшающее эластичность термопластичных композиций, отличающаяся тем, что матрица состоит из смеси, по меньшей мере, одного первого термопластичного сополимера, полученного сополимеризацией ε-капролактама с, по меньшей мере, одним мономером, выбранным из группы:
аминокислота, содержащая, по меньшей мере, 9 атомов углерода или соответствующий лактам;
смесь гексаметилендиамина с двухосновной кислотой, содержащей не менее 9 атомов углерода, весовое соотношение между εкапролактамом и смесью гексаметилендиамина с двухосновной кислотой составляет от 4 до 9, и, по меньшей мере, одного второго термопластичного полимера или сополимера, полученного полимеризацией мономеров, содержащих менее 9 атомов углерода. Содержание второго полимера или сополимера в матрице составляет от 40 до 80 мас. %, массовое содержание соединения, модифицирующего эластичность, составляет от 20 до 50 мас. % термопластичной композиции.
Первым термопластичным полимером является сополимер, соответствующий описанному в патенте US 5 256 460, текст которого включен в настоящую заявку.
В качестве предпочтительного сополиамида можно привести сополиамиды 6/6.36, описанные выше, или сополимеры, полученные из мономеров ε-капролактама, гексаметилендиамина и ундекановой двухосновной кислоты.
Вторым термопластичным полимером является полиамид, полученный из мономеров, содержащих менее 9 атомов углерода. Эти полимеры отличаются нестойкостью к воздействию ZnCl2. В качестве примера второго термо3 пластичного полимера можно привести РА 6.6, РА6, их сополимеры и сополиамиды на базе РА
6.6 и/или РА6, модифицированные добавлением в более или менее значительных соотношениях мономеров, таких как терефталевая и изофталевая кислоты-, метаксилилендиамин, 1,4диаминоциклогексан, 1,4-дикарбоксициклогексан, 1,4-диаминоциклогексан или аналогичные мономеры. Второй термопластичный полимер может также содержать в незначительных количествах мономеры, содержащие более 9 атомов углерода, например, додекановая, азелаиновая, себациновая кислоты, изофорон диамин, не выходя за рамки изобретения.
В отличие от патента US 5 256 460, вторые термопластичные полимеры включены в композицию согласно изобретению в высоких концентрациях. Так, соотношение второго полимера и первого полимера может варьироваться от
1.6 до 4. И напротив, примеры из патента US 5 256 460 иллюстрируют композиции, содержащие соотношение РА 6/РА 6.6.36 равное 1/15.
Композиции согласно изобретению, имеющие высокое содержание полиамида с короткой углеродной цепью (РА 6, PA 6.6), имеют устойчивость к воздействию ZnCl2 эквивалентную известным композициям и гораздо более высокие механические свойства.
По другому отличительному признаку изобретения, соединение, модифицирующее эластичность композиции, составляет, предпочтительно, от 25 до 45 мас.% от общей массы композиции.
В качестве соединения, модифицирующего эластичность и подходящего для изобретения, можно привести, например, иономеры, полимеры и сополимеры полиолефинов, содержащие функциональные группы, такие как карбоксильные, эфирные, ангидридные, глицидные или карбоксилатные группы, такие как малеиновый ангидрид, метакриловая и акриловая кислоты. Эти функциональные группы введены в полиолефины сополимеризацией или прививкой.
Такие композиции известны из уровня техники и описаны в многочисленных публикациях.
Согласно изобретению эти полимеры или сополимеры, содержащие функциональные группы, могут взаимодействовать с другими соединениями, модифицирующими эластичность, но не содержащими функциональные группы, обеспечивающие сцепление с термопластичной матрицей. Можно привести в качестве примера полимеры и сополимеры олефинов, таких как полиэтилен, полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, EPDM, EPR, блокированный или гидрогенизированный полистирол бутадиен, сополимеры полиолефинов с винилацетатом.
Однако, согласно изобретению концентрация полимера с функциональными группами должна быть не менее 30 мас.%, а полимера без функциональных групп не более 30 мас.%.
Композиции по изобретению могут также содержать пластификатор полиамидной матрицы, такой как, например, сульфонамиды и, в частности, N-бутилбензолсульфонамид. Содержание этого пластификатора составляет, предпочтительно, от 0 до 1 5 мас.% от общей массы композиции.
Целью изобретения являются также изделия, полученные формованием композиции по изобретению обычными технологиями, например, литьем, экструзией, экструзией-дутьем или аналогичными.
В качестве таких изделий можно привести, в частности, резервуары для бензина и, особенно, трубопроводы подачи бензина в двигатель или трубопроводы для наполнения резервуаров.
Примеры таких изделий приведены только для сведения, однако соответствуют требованиям высокой стойкости к воздействию топлива, в частности, незначительной проницаемости, и высоких показателей механических свойств и прочности на изгиб для обеспечения стойкости к нагрузкам и вибрации.
Другие преимущества и детализация изобретения более полно описаны в приведенных ниже примерах, которые носят иллюстративный характер и не ограничивают изобретение.
Концентрация выражена в мас. % от общей массы композиции, если не оговорено иное.
Пример 1. Синтез сополимера РА 6/6.36.
Сополимеризацию сополимера, в результате которой получают первый компонент термопластичной матрицы, осуществляют способом, описанным в патенте US 5 256 460 и кратко приведенным ниже.
Приготавливают раствор гексаметилендиамина и димерной кислоты с 36 атомами углерода в капролактаме. Гексаметилендиамин и димерную кислоту берут в стехиометрических количествах, а весовое соотношение гексаметилендиамина и капролактама составляет 0,033.
Для регулирования и контроля молекулярной массы полимера добавляют монокислоту (азелаиновую кислоту).
Раствор полимеризуют в инертной атмосфере в автоклаве. Затем полимеризацию продолжают при низком давлении (100 торр) до получения желаемой вязкости. Относительная вязкость сополимера, измеряемая в серной кислоте, составляет как правило от 2,5 до 3,5. Вязкость контролируют опосредованно и оценивают измерением пары сил, необходимой для обеспечения вращения мешалки в реакторе.
Примеры 2-8 и сравнительные примеры АЕ.
Композиции по изобретению получают смешиванием в экструдере с двойным шнеком с добавлением различных компонентов и смешиванием при температуре от 233 до 288°С. Смесь экструдируют при температуре 266°С в форме колец, которые затем разделяют на гранулы.
Различные композиции по изобретению и их составы приведены в таблице 1.
Примеры А-Е являются сравнительными, выходящими за рамки настоящего изобретения.
Пример А соответствует композиции, описанной (пример 4) в патенте US 5 256 460.
Полиамидную матрицу получают путем смешивания сополимера РА 6/6.36, полученного в примере 1 , и поликапроамида с относительной вязкостью, измеренной в серной кислоте, равной 3,8.
Таблица 1
| Примеры | А | В | С | D | Е | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| РА 6/6-36 | 45 | 45 | 62 | 46,5 | 7,2 | 31 | 23 | 18,5 | 12,5 | 30 | 29 | 15,5 |
| РА 6 | 5 | 15,5 | 55,8 | 31 | 37 | 43,5 | 49,5 | 30 | 29 | 46,5 | ||
| РА 12 | 10 | |||||||||||
| Пластификатор | 0 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 10 | 12 | 8 |
| ЕР-ц-МА | 20 | 47 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 20 |
| ЕАА | 10 | |||||||||||
| Иономер | 10 | |||||||||||
| Концентрация РА 6 в матрице (%) | 8 | 0 | 0 | 25 | 90 | 50 | 61,6 | 70,16 | 79,8 | 50 | 50 | 75 |
Пластификатором является N-бутилбензолсульфонамид. ЕР-ц-Ма - сополимер этилен/пропилен привитой малеиновый ангидрид, выпускаемый фирмой EXXON под коммерческим названием EXXELOR VA 1801.
Иономер - полимер, выпускаемый фирмой E.I.DU PONT de NEMOURS под коммерческим названием SURLYN 9720.
ЕАА - сополимер этилена и акриловой кислоты. Полученные таким образом композиции экструдируют в шнековом экструдере в виде трубок или труб с внутренним диаметром 6 мм и толщиной 1 мм. Механические свойства и прочность при тестировании ZnCl2 различных композиций определяют на экструдированных трубках, см. таблицу 2. Прочность к растрескиванию под напряжением в растворе ZnCl2 определяют способом, описанным в международном стандарте SAE J 844 от июня 1963, пересмотренном 12 июня 1990. Этот тест состоит в том, что трубке с внутренним диаметром 6 мм и внешним диаметром 8 мм, экструдированной из тестируемого материала, придают изгиб определенного радиуса и погружают в свежий раствор хлорида цинка с концентрацией 50 мас. % на 200 ч при 24°С. После того, как трубку вынимают из раствора, на ее внешней поверхности не должно быть отмечено трещин.
Давление растрескивания определяют также способом, описанным в вышеупомянутом стандарте SAT J 844, который состоит в определении давления, при котором трубка лопается, при поддержании давления в течение 3-15 с.
Сопротивление удару IZOD определяют на образцах по методу, описанному в стандарте ASTM D-256.
Растяжение в метаноле определяют на экструдированных трубках по следующему тесту: металлические круглые бруски с внешним диаметром, равным внутреннему диаметру тестируемых трубок, вводят внутрь фрагментов трубок длиной, по меньшей мере, равной 300 мм во избежание деформации, например, изгиба или скручивания, тестируемых трубок.
Все это выдерживается в течение 48 ч в камере при температуре 80°С. Затем температуру снижают до комнатной, а круглые бруски вынимают. Трубки фиксируют в приборе, позволяющем соединить их с резервуаром, содержащим метанол. На трубке делают метки в определенных позициях. Определенное количество метанола вводят в трубки, это количество поддерживают относительно постоянным в течение всей операции путем автоматического добавления из вышеупомянутого резервуара. Трубку с метанолом затем нагревают и выдерживают при 40°С в течение 72 ч. После прекращения нагревания температуру понижают до комнатной на 2-3 ч. Снова определяют позиции меток на трубке. Коэффициент удлинения в метаноле рассчитывают путем сравнения первоначальных и конечных позиций меток.
Усилие при растяжении на разрыв и коэффициент растяжения на разрыв определяют на динамометре на фрагментах трубки длиной 200 мм. Во избежание деформации трубок в захвате динамометра в концы трубок вводят два круглых металлических бруска; длина этих брусков равна части трубки, находящейся в захвате, а диаметр равен внутреннему диаметру трубки. Прикладывают усилие растяжения трубки для получения скорости деформации 50 мм/мин. После разрыва определяют коэффициент удлинения трубки, а также величину усилия при растяжении.
Приведенные выше примеры показывают, что композиции с термопластичной матрицей, содержащей 50-79,8 мас.% РА 6, имеют хорошую устойчивость к воздействию раствора хлорида цинка и метанола и более высокие механические свойства, в частности, давление растрескивания, по сравнению с композициями предшествующего уровня техники.
Изобретение касается рассмотренных выше композиций, содержащих как описанные компоненты, так и добавки, такие как добавки для получения пенопласта, термо- или светостабилизаторы, красители, пигменты, смазки, не выходя за рамки изобретения. Этот перечень добавок не является ограничивающим.
Таблица 2
| Свойства | А | В | С | D | Е | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
| Модуль пластичности (N/мм2) | 921 | - | 502 | 450 | 994 | 656 | 751 | 856 | 902 | 436 | 348 | 520 |
| Усилие при растяжении на разрыв (N/мм2) | 19,3 | 27,3 | 18,2 | 24,2 | 36,6 | 25,9 | 28,2 | 35 | 36,1 | 32,6 | 27 | 24 |
| % Растяжения на разрыв | 189 | 210 | 183 | 160 | 157 | 192 | 190 | 183 | 171 | 169 | 141 | 200 |
| Сопротивление удару IZOD при 23°С (Дж/м) | Без разры- ва | Без разры- ва | Без разры- ва | Без разры- ва | 1078 | 1022 | 1017 | 1096 | 1045 | Без разры- ва | Без разры- ва | Без разры- ва |
| Сопротивление удару IZOD при -35°С (Дж/м) | 474 | 937 | 430 | 368 | - | 497 | 801 | 871 | 850 | 552 | 426 | - |
| % Растяжения в метаноле | 5,68 | 1,76 | 1,84 | 1,80 | - | 1/94 | - | 2,33 | - | 1,84 | 1,45 | 1,71 |
| Прочность при тестировании ZnCl2 (ч) | > 1000 | > 1000 | > 1000 | > 1000 | < 80 | > 1000 | > 1000 | > 1000 | > 1000 | > 1000 | > 1000 | > 1000 |
| Давление растрескивания (бар) | 33,4 | 34 | 32 | 39 | 65 | 44,7 | 52 | 61 | 65 | 45 | 42 | 46 |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (2)
1
2. Трубопровод для жидкого топлива, такого как мазут, дизельное топливо, бензин, полученный формованием композиции по одному из пп. 1 -1 0.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9511681A FR2739388B1 (fr) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Composition thermoplastique pour conduit de carburant |
| PCT/IB1996/001148 WO1997012938A1 (fr) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | Composition thermoplastique pour conduites de carburant |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA199800239A1 EA199800239A1 (ru) | 1998-10-29 |
| EA000848B1 true EA000848B1 (ru) | 2000-06-26 |
Family
ID=9483241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA199800239A EA000848B1 (ru) | 1995-09-29 | 1996-09-27 | Термопластичная композиция |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6060562A (ru) |
| EP (1) | EP0852605B1 (ru) |
| JP (1) | JP3199121B2 (ru) |
| KR (1) | KR19990063808A (ru) |
| CN (1) | CN1200754A (ru) |
| AT (1) | ATE190640T1 (ru) |
| AU (1) | AU7225796A (ru) |
| BR (1) | BR9611583A (ru) |
| CA (1) | CA2231070A1 (ru) |
| DE (1) | DE69607187T2 (ru) |
| DK (1) | DK0852605T3 (ru) |
| EA (1) | EA000848B1 (ru) |
| ES (1) | ES2143231T3 (ru) |
| FR (1) | FR2739388B1 (ru) |
| GR (1) | GR3033088T3 (ru) |
| PL (1) | PL325901A1 (ru) |
| PT (1) | PT852605E (ru) |
| WO (1) | WO1997012938A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD20010345A (ru) * | 2001-08-17 | 2003-06-30 | Феликс ШЕПЕЛЬ | Способ обработки растительной массы шалфея мускатного Salvia Sclarea и ее применение для лечения опорно-двигательного аппарата |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2765520B1 (fr) * | 1997-07-03 | 1999-08-27 | Nyltech Italia | Structure multicouche a base de polyamides et tube ou conduit a structure multicouche |
| CN1075790C (zh) * | 1998-07-24 | 2001-12-05 | 山西省稷山县福利化工厂 | 碱法生产活性氧化锌的工艺方法 |
| US6372844B1 (en) | 1999-03-31 | 2002-04-16 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition |
| KR20010054434A (ko) * | 1999-12-06 | 2001-07-02 | 이계안 | 폴리아미드 수지 조성물 |
| WO2001060606A1 (fr) * | 2000-02-18 | 2001-08-23 | Daikin Industries, Ltd. | Moulage de resine en couches et article moule multicouche |
| CN101125469B (zh) * | 2006-07-31 | 2012-02-29 | Ems专利股份公司 | 挤出的中空截面形式的多层复合材料 |
| US7851021B2 (en) * | 2006-08-30 | 2010-12-14 | Louisiana-Pacific Corporation | Treated wet process hardboard |
| US20140024778A1 (en) * | 2012-07-18 | 2014-01-23 | King Abdulaziz City For Science And Technology | Toughened comingled post-consumer thermoplastics and method for recycling thermoplastic waste |
| FR3006690B1 (fr) * | 2013-06-11 | 2015-05-29 | Arkema France | Composition thermoplastique nanostructuree de type polyolefine greffee polyamide |
| KR20210044850A (ko) * | 2018-08-16 | 2021-04-23 | 바스프 에스이 | 열가소성 성형 재료 |
| CN113795551B (zh) * | 2019-05-08 | 2024-02-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 聚酰胺组合物和包括所述聚酰胺组合物的管状或管道多层结构 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07119349B2 (ja) * | 1987-11-04 | 1995-12-20 | 三井石油化学工業株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
| DE3823803A1 (de) * | 1988-07-14 | 1990-01-18 | Basf Ag | Thermoplastische formmassen auf der basis von polyamidmischungen |
| JP2541292B2 (ja) * | 1988-08-23 | 1996-10-09 | 住友化学工業株式会社 | 耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物の製造法 |
| JP2751409B2 (ja) * | 1989-05-31 | 1998-05-18 | 三菱化学株式会社 | 樹脂組成物およびその成形品 |
| EP0469693B1 (de) * | 1990-08-02 | 1996-06-05 | Buna Sow Leuna Olefinverbund GmbH | Schlagzähe Polyamid-Formmassen |
| US5256460A (en) * | 1992-09-14 | 1993-10-26 | Snia Tecnopolimeri S.P.A. | Polymeric blend with high resistance to fuel |
-
1995
- 1995-09-29 FR FR9511681A patent/FR2739388B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-09-27 EP EP96933580A patent/EP0852605B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-27 AU AU72257/96A patent/AU7225796A/en not_active Abandoned
- 1996-09-27 PL PL96325901A patent/PL325901A1/xx unknown
- 1996-09-27 DK DK96933580T patent/DK0852605T3/da active
- 1996-09-27 BR BR9611583A patent/BR9611583A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-27 CA CA002231070A patent/CA2231070A1/fr not_active Abandoned
- 1996-09-27 DE DE69607187T patent/DE69607187T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-27 EA EA199800239A patent/EA000848B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-09-27 AT AT96933580T patent/ATE190640T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-27 PT PT96933580T patent/PT852605E/pt unknown
- 1996-09-27 CN CN96197854A patent/CN1200754A/zh active Pending
- 1996-09-27 WO PCT/IB1996/001148 patent/WO1997012938A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1996-09-27 ES ES96933580T patent/ES2143231T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-27 US US09/043,932 patent/US6060562A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-27 KR KR1019980702276A patent/KR19990063808A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-09-27 JP JP51411497A patent/JP3199121B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-03-29 GR GR20000400777T patent/GR3033088T3/el not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MD20010345A (ru) * | 2001-08-17 | 2003-06-30 | Феликс ШЕПЕЛЬ | Способ обработки растительной массы шалфея мускатного Salvia Sclarea и ее применение для лечения опорно-двигательного аппарата |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1997012938A1 (fr) | 1997-04-10 |
| KR19990063808A (ko) | 1999-07-26 |
| US6060562A (en) | 2000-05-09 |
| DE69607187D1 (de) | 2000-04-20 |
| FR2739388A1 (fr) | 1997-04-04 |
| EP0852605A1 (fr) | 1998-07-15 |
| DE69607187T2 (de) | 2000-09-21 |
| CN1200754A (zh) | 1998-12-02 |
| DK0852605T3 (da) | 2000-06-05 |
| CA2231070A1 (fr) | 1997-04-10 |
| AU7225796A (en) | 1997-04-28 |
| ES2143231T3 (es) | 2000-05-01 |
| EA199800239A1 (ru) | 1998-10-29 |
| JPH11500177A (ja) | 1999-01-06 |
| ATE190640T1 (de) | 2000-04-15 |
| PL325901A1 (en) | 1998-08-17 |
| JP3199121B2 (ja) | 2001-08-13 |
| GR3033088T3 (en) | 2000-08-31 |
| FR2739388B1 (fr) | 1997-11-21 |
| EP0852605B1 (fr) | 2000-03-15 |
| PT852605E (pt) | 2000-06-30 |
| BR9611583A (pt) | 1999-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5916762B2 (ja) | 溶融ブレンドされた熱可塑性組成物 | |
| KR100577888B1 (ko) | 폴리아미드 기재 다층 구조물 및 다층 구조물을 갖는 관또는 도관 | |
| EP0070001B2 (en) | Polyamide blends | |
| JP2736219B2 (ja) | 熱可塑性多層複合体およびそれから成る成形部材 | |
| US4745143A (en) | Salt resistant polyamide composition | |
| EA000848B1 (ru) | Термопластичная композиция | |
| EP0355017B1 (en) | Method for producing a block copolyamide | |
| KR101574846B1 (ko) | 폴리아미드 몰딩 재료, 생산 방법 및 그에 따라 생산된 폴리아미드 몰딩 재료로 제조된 성형체 및 자동차에서 배기 가스와 접촉하게 되는 덕트로서의 그것의 용도 | |
| JP6433971B2 (ja) | 空気入りタイヤアセンブリ用インナーライナー | |
| US4803247A (en) | Polyamide compositions having nitrile rubber and copolymer of ethylene and alpha-olefin therein | |
| RU2271934C2 (ru) | Многослойная структура на основе полиамидов и привитых полиамидных блок-сополимеров | |
| GB2208868A (en) | Thermoplastic elastomers | |
| US5674579A (en) | Flexible translucent polyamide composition | |
| US4749744A (en) | Resin composition of saponified ethylenic copolymer | |
| US4801633A (en) | Salt resistant polyamide composition | |
| CA2051767C (en) | Polyphthalamide composition | |
| US4921932A (en) | Polyamide resin | |
| JP2004352790A (ja) | 可塑剤含有樹脂組成物及び成形物 | |
| JPH08134206A (ja) | 共重合ポリアミド樹脂 | |
| JPH059378A (ja) | 低ガス透過性樹脂組成物及びそれを用いたエアコンホース | |
| JPH0611832B2 (ja) | エチレン系共重合体ケン化物の樹脂組成物 | |
| JPH04189533A (ja) | チューブ状成形品 | |
| JPH05177694A (ja) | ブロー成形品 | |
| JPH0333156A (ja) | ポリアミド樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ BY KZ KG MD TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): RU |