JP3083348B2 - ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアルキルの製造方法 - Google Patents
ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアルキルの製造方法Info
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- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Description
【０００１】本発明の目的はジクロロこはく酸ジアルキ
ル、脱ハロゲン化水素剤、アンモニア源及び適当に置換
したα，β−不飽和アルデヒド又はケトンを使用する置
換及び非置換−２，３−ピリジンジカルボン酸エステル
の製造のための効率的で有効な方法を提供することにあ
る。
ル、脱ハロゲン化水素剤、アンモニア源及び適当に置換
したα，β−不飽和アルデヒド又はケトンを使用する置
換及び非置換−２，３−ピリジンジカルボン酸エステル
の製造のための効率的で有効な方法を提供することにあ
る。
【０００２】ここに記述する本発明は式Ｉ
【０００３】
【化４】
【０００４】式中でＲはＣ1〜Ｃ6アルキルであり；Ｘ及
びＺは独立して水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ
1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ2〜Ｃ5アルケニルであり、且つ
Ｙは水素、ハロゲン、場合によっては１〜３のハロゲ
ン、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はＣ1〜Ｃ4
アルキルチオ基で置換してあるＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1
〜Ｃ4アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、フェ
ニルチオ、置換したフェニルチオ、フェノキシ、置換し
たフェノキシ、フェニル又は置換したフェニルである、
の置換及び非置換２，３−ピリジンジカルボン酸エステ
ルの製造のための新規方法に関する。式Ｉの化合物は除
草作用を有する２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニ
コチン酸エステルの製造の中間体として有用である。該
除草剤ニコチン酸エステルの製造方法は米国特許第４，
７５８，６６７号中に記されており、次のように表わさ
れる。
びＺは独立して水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ
1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ2〜Ｃ5アルケニルであり、且つ
Ｙは水素、ハロゲン、場合によっては１〜３のハロゲ
ン、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又はＣ1〜Ｃ4
アルキルチオ基で置換してあるＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1
〜Ｃ4アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、フェ
ニルチオ、置換したフェニルチオ、フェノキシ、置換し
たフェノキシ、フェニル又は置換したフェニルである、
の置換及び非置換２，３−ピリジンジカルボン酸エステ
ルの製造のための新規方法に関する。式Ｉの化合物は除
草作用を有する２−（２−イミダゾリン−２−イル）ニ
コチン酸エステルの製造の中間体として有用である。該
除草剤ニコチン酸エステルの製造方法は米国特許第４，
７５８，６６７号中に記されており、次のように表わさ
れる。
【０００５】
【化５】
【０００６】上式中でＲ1は水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル
であり；Ｒ2は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3
〜Ｃ6シクロアルキルであり又はＲ1及びＲ2は共同して
場合によってはメチルで置換してあるＣ3〜Ｃ6シクロア
ルキルを形成することができ且つＸ、Ｙ及びＺは式Ｉに
対して記したとおりである。
であり；Ｒ2は水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ3
〜Ｃ6シクロアルキルであり又はＲ1及びＲ2は共同して
場合によってはメチルで置換してあるＣ3〜Ｃ6シクロア
ルキルを形成することができ且つＸ、Ｙ及びＺは式Ｉに
対して記したとおりである。
【０００７】ここに、式Ｉのピリジン−２，３−ジカル
ボン酸エステルは式ＩＩのジクロロこはく酸ジアルキル
を、たとえば低級アルキルアルコールのような溶剤の存
在において、少なくとも１モル当量の、たとえば酢酸ア
ンモニウム又はトリアルキルアミンのような、脱ハロゲ
ン化水素剤と反応させて中間体を生成させ、該中間体
を、場合によっては加熱下に、アンモニア源と反応させ
て第二の中間体を生成させ且つ該第二の中間体を、ぎ酸
又は酢酸などのような酸の存在において、少なくとも１
モル当量の式ＩＩＩ（式中でＸ、Ｙ及びＺは式Ｉに対し
て先に記したとおりである）のα，β−不飽和アルデヒ
ド又はケトンと反応させることによって式ＩＩのジクロ
ロこはく酸ジアルキルから効率的に且つ効果的に製造で
きることが見出された。この方法を次に示す。
ボン酸エステルは式ＩＩのジクロロこはく酸ジアルキル
を、たとえば低級アルキルアルコールのような溶剤の存
在において、少なくとも１モル当量の、たとえば酢酸ア
ンモニウム又はトリアルキルアミンのような、脱ハロゲ
ン化水素剤と反応させて中間体を生成させ、該中間体
を、場合によっては加熱下に、アンモニア源と反応させ
て第二の中間体を生成させ且つ該第二の中間体を、ぎ酸
又は酢酸などのような酸の存在において、少なくとも１
モル当量の式ＩＩＩ（式中でＸ、Ｙ及びＺは式Ｉに対し
て先に記したとおりである）のα，β−不飽和アルデヒ
ド又はケトンと反応させることによって式ＩＩのジクロ
ロこはく酸ジアルキルから効率的に且つ効果的に製造で
きることが見出された。この方法を次に示す。
【０００８】
【化６】
【０００９】本発明の方法において使用するために適す
る脱ハロゲン化水素剤は、たとえば酢酸アンモニウム、
炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、スルフ
ァミン酸アンモニウムなどのような、アンモニア源とし
ても働らくことができるものである。同じく適当なもの
は、トリアルキルアミン、ピリジン、ピコリン、ハロゲ
ン化テトラアルキルアンモニウムのような第四アンモニ
ウム塩などの試薬である。いうまでもなく、上記のアン
モニア源に加えて、アンモニア自体をも本発明の方法に
おいて使用することができる。
る脱ハロゲン化水素剤は、たとえば酢酸アンモニウム、
炭酸アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、スルフ
ァミン酸アンモニウムなどのような、アンモニア源とし
ても働らくことができるものである。同じく適当なもの
は、トリアルキルアミン、ピリジン、ピコリン、ハロゲ
ン化テトラアルキルアンモニウムのような第四アンモニ
ウム塩などの試薬である。いうまでもなく、上記のアン
モニア源に加えて、アンモニア自体をも本発明の方法に
おいて使用することができる。
【００１０】本発明の一実施形態において、使用する溶
剤はアルコール、アセトニトリルのようなニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなカルボン酸アミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドのよ
うなスルホキシド、スルホンなどのような極性溶剤とす
ることができる。
剤はアルコール、アセトニトリルのようなニトリル、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなカルボン酸アミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシドのよ
うなスルホキシド、スルホンなどのような極性溶剤とす
ることができる。
【００１１】本発明の方法において用いることができる
式ＩＩＩのα，β−不飽和アルデヒド又はケトンはアク
ロレイン、メタクロレイン、エタクロレイン、クロトン
アルデヒド、メチルビニルケトン、α−ｎ−ブチルアク
ロレイン、４−メチル−２−ヘキサナール、α−メトキ
シメタクロレイン、α−クロロメタクロレイン、α−ト
リフルオロメタクロレイン、シンナムアルデヒド、α−
エトキシアクロレイン、α−ホルミルアクリル酸メチ
ル、α−（２−シアノエチル）アクロレインなどであ
る。
式ＩＩＩのα，β−不飽和アルデヒド又はケトンはアク
ロレイン、メタクロレイン、エタクロレイン、クロトン
アルデヒド、メチルビニルケトン、α−ｎ−ブチルアク
ロレイン、４−メチル−２−ヘキサナール、α−メトキ
シメタクロレイン、α−クロロメタクロレイン、α−ト
リフルオロメタクロレイン、シンナムアルデヒド、α−
エトキシアクロレイン、α−ホルミルアクリル酸メチ
ル、α−（２−シアノエチル）アクロレインなどであ
る。
【００１２】本発明の別の実施形態においては、上記の
ようにして生成させた第二の中間体と式ＩＩＩのα，β
−不飽和アルデヒド又はケトンから成る反応混合物を、
白金、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、ニッケ
ル、鉄、銅、アンチモン、コバルト、ロジウムなどの金
属又は化合物を包含する、この分野で一般的であるよう
な脱水素触媒で処理することができる。脱水素触媒は一
般に、アルミナ、炭素、白土、ゼオライト、クロミア、
ジルコニアなどのような適当な担体上に析出させた脱水
素金属又はその化合物の形態で使用する。
ようにして生成させた第二の中間体と式ＩＩＩのα，β
−不飽和アルデヒド又はケトンから成る反応混合物を、
白金、パラジウム、ルテニウム、イリジウム、ニッケ
ル、鉄、銅、アンチモン、コバルト、ロジウムなどの金
属又は化合物を包含する、この分野で一般的であるよう
な脱水素触媒で処理することができる。脱水素触媒は一
般に、アルミナ、炭素、白土、ゼオライト、クロミア、
ジルコニアなどのような適当な担体上に析出させた脱水
素金属又はその化合物の形態で使用する。
【００１３】本発明の方法の使用により、式ＩＩのジク
ロロこはく酸ジアルキルを適当な溶剤中で少なくとも１
モル当量の脱ハロゲン化水素剤と混合し、場合によって
は不溶解物を濾別し、濾液又は濾過しない反応混合物を
無水アンモニアで処理し、場合によっては該反応混合物
をエナミン中間体の生成が完了するまで加熱し、場合に
よっては不溶解物を濾別し、濾液又は濾過しない反応混
合物に酸、たとえば硫酸及びりん酸のような鉱酸、ぎ
酸、酢酸又はプロピオン酸のような有機酸を加え、次い
で、場合によっては脱水素触媒を加えて少なくとも１モ
ル当量のα，β−不飽和アルデヒド又はケトンで処理
し、場合によっては生じる反応混合物を式Ｉのピリジン
ジカルボン酸エステルの生成が完了するまで加熱するこ
とによって、４、５、及び６位に置換基を含有するピリ
ジンジカルボン酸エステルを具合よく製造することがで
きる。
ロロこはく酸ジアルキルを適当な溶剤中で少なくとも１
モル当量の脱ハロゲン化水素剤と混合し、場合によって
は不溶解物を濾別し、濾液又は濾過しない反応混合物を
無水アンモニアで処理し、場合によっては該反応混合物
をエナミン中間体の生成が完了するまで加熱し、場合に
よっては不溶解物を濾別し、濾液又は濾過しない反応混
合物に酸、たとえば硫酸及びりん酸のような鉱酸、ぎ
酸、酢酸又はプロピオン酸のような有機酸を加え、次い
で、場合によっては脱水素触媒を加えて少なくとも１モ
ル当量のα，β−不飽和アルデヒド又はケトンで処理
し、場合によっては生じる反応混合物を式Ｉのピリジン
ジカルボン酸エステルの生成が完了するまで加熱するこ
とによって、４、５、及び６位に置換基を含有するピリ
ジンジカルボン酸エステルを具合よく製造することがで
きる。
【００１４】反応の完了後に、所望のピリジン−２，３
−ジカルボン酸エステルを、たとえば、抽出、蒸留、再
結晶、クロマトグラフィーなどのような常法を用いて単
離及び精製することができる。
−ジカルボン酸エステルを、たとえば、抽出、蒸留、再
結晶、クロマトグラフィーなどのような常法を用いて単
離及び精製することができる。
【００１５】第二の中間体エナミン及び式Ｉの生成物の
生成の速度は温度に依存するから、反応混合物を約４５
℃以上の温度に加熱することによって反応時間を効果的
に低下させることができる。
生成の速度は温度に依存するから、反応混合物を約４５
℃以上の温度に加熱することによって反応時間を効果的
に低下させることができる。
【００１６】本発明の理解を一層容易とするために、主
として本発明の一層詳細ないくつかの細部を例証するた
めの以下の実施例を提示するが、本発明をこれらの実施
例によって制限しようとするものではない。1ＨＮＭＲ
及びＩＲは、それぞれ、陽子磁気共鳴及び赤外スペクト
ルを意味する。他のことわりがない限りは、部数はすべ
て重量による部数である。
として本発明の一層詳細ないくつかの細部を例証するた
めの以下の実施例を提示するが、本発明をこれらの実施
例によって制限しようとするものではない。1ＨＮＭＲ
及びＩＲは、それぞれ、陽子磁気共鳴及び赤外スペクト
ルを意味する。他のことわりがない限りは、部数はすべ
て重量による部数である。
【００１７】
【実施例１】酢酸アンモニウムを使用するジクロロこは
く酸ジエチルからの５−エチル−２，３−ピリジンジカ
ルボン酸ジエチルの製造 無水エタノール中のジクロロこはく酸ジエチル（１２．
２ｇ、０．０５モル）と酢酸アンモニウム（１５．４
ｇ、０．２０モル）の撹拌混合物を６０℃で６時間加熱
し、２０℃に冷却し、過剰の無水アンモニア（５．０
ｇ、０．２９モル）で処理し、過剰のアンモニアを除去
するために部分的に蒸留し、３０℃まで冷却したのち濾
過する。濾過ケーキをエタノールで洗浄し、濾液を合わ
せて真空濃縮する。このようにして濃縮した反応溶液を
酢酸で処理し、２−エタクロレインのエタノール溶液の
滴下により７０℃において１1/2時間、さらに７０℃で
４時間（ガスクロマトグラフィー分析によって反応が完
了するまで）にわたって処理し、真空下に濃縮して粗製
の油状残留物を取得する。油状の残留物を蒸留して、沸
点１５１〜１５２℃／２ｍｍＨｇの黄褐色の油状物とし
て標記の生成物を取得する。
く酸ジエチルからの５−エチル−２，３−ピリジンジカ
ルボン酸ジエチルの製造 無水エタノール中のジクロロこはく酸ジエチル（１２．
２ｇ、０．０５モル）と酢酸アンモニウム（１５．４
ｇ、０．２０モル）の撹拌混合物を６０℃で６時間加熱
し、２０℃に冷却し、過剰の無水アンモニア（５．０
ｇ、０．２９モル）で処理し、過剰のアンモニアを除去
するために部分的に蒸留し、３０℃まで冷却したのち濾
過する。濾過ケーキをエタノールで洗浄し、濾液を合わ
せて真空濃縮する。このようにして濃縮した反応溶液を
酢酸で処理し、２−エタクロレインのエタノール溶液の
滴下により７０℃において１1/2時間、さらに７０℃で
４時間（ガスクロマトグラフィー分析によって反応が完
了するまで）にわたって処理し、真空下に濃縮して粗製
の油状残留物を取得する。油状の残留物を蒸留して、沸
点１５１〜１５２℃／２ｍｍＨｇの黄褐色の油状物とし
て標記の生成物を取得する。
【００１８】
【実施例２】トリエチルアミンを使用するジクロロこは
く酸ジエチルからの５−エチル−２，３−ピリジンジカ
ルボン酸ジエチルの製造 エタノール中のジクロロこはく酸ジエチル（２４．６
ｇ、０．１０モル）の溶液を５分間にわたってトリエチ
ルアミン（１２．２ｇ、０．１２モル）で処理し、室温
で１２時間撹拌し、無水アンモニア（７．３ｇ、０．４
３モル）により２０℃で処理し、４５〜５０℃で３時間
加熱したのち濾過する。濾過ケーキをエタノールで洗浄
し、濾液を合わせ、真空下に濃縮して溶剤とアンモニア
を除去する。かくして得た粘稠な油をエタノールと酢酸
で希釈し、２−エタクロレイン（１９．５ｇ、０．２３
２モル）で処理し、７０℃で６時間加熱したのち、６０
℃で真空蒸留して溶剤を除く。残留物をトルエン中にと
り、水洗後に真空濃縮して粗製の油状残留物を得る。油
状残留物の真空蒸留は沸点１５１〜１５２℃／２ｍｍＨ
ｇの黄褐色油状物として首題の生成物を与える。
く酸ジエチルからの５−エチル−２，３−ピリジンジカ
ルボン酸ジエチルの製造 エタノール中のジクロロこはく酸ジエチル（２４．６
ｇ、０．１０モル）の溶液を５分間にわたってトリエチ
ルアミン（１２．２ｇ、０．１２モル）で処理し、室温
で１２時間撹拌し、無水アンモニア（７．３ｇ、０．４
３モル）により２０℃で処理し、４５〜５０℃で３時間
加熱したのち濾過する。濾過ケーキをエタノールで洗浄
し、濾液を合わせ、真空下に濃縮して溶剤とアンモニア
を除去する。かくして得た粘稠な油をエタノールと酢酸
で希釈し、２−エタクロレイン（１９．５ｇ、０．２３
２モル）で処理し、７０℃で６時間加熱したのち、６０
℃で真空蒸留して溶剤を除く。残留物をトルエン中にと
り、水洗後に真空濃縮して粗製の油状残留物を得る。油
状残留物の真空蒸留は沸点１５１〜１５２℃／２ｍｍＨ
ｇの黄褐色油状物として首題の生成物を与える。
【００１９】
【実施例３】ジクロロこはく酸ジアルキルからの置換し
た２，３−ピリジンジカルボン酸ジアルキルの製造 実施例２中に記したものと実質的に同一の手順を用いて
特定の異なるジクロロこはく酸ジアルキルと適当なα，
β−不飽和アルデヒドを使用して行なう反応は、下記の
式Ｉのピリジンジカルボン酸エステルを与える。
た２，３−ピリジンジカルボン酸ジアルキルの製造 実施例２中に記したものと実質的に同一の手順を用いて
特定の異なるジクロロこはく酸ジアルキルと適当なα，
β−不飽和アルデヒドを使用して行なう反応は、下記の
式Ｉのピリジンジカルボン酸エステルを与える。
【００２０】
【表１】
【００２１】上記の各化合物は1ＨＮＭＲとＩＲ分光分
析によって同定することができる。
析によって同定することができる。
【００２２】本発明の主な特徴及び態様を記すと次のと
おりである。
おりである。
【００２３】１．式ＩＩ
【００２４】
【化７】
【００２５】式中でＲはＣ1〜Ｃ6アルキルであるのジク
ロロこはく酸ジアルキルを溶剤の存在において脱ハロゲ
ン化水素剤と反応させて第一の中間体を生成させ、該第
一の中間体をアンモニア源と反応させて第二の中間体を
生成させ、該第二の中間体を溶剤の存在において式ＩＩ
Ｉ
ロロこはく酸ジアルキルを溶剤の存在において脱ハロゲ
ン化水素剤と反応させて第一の中間体を生成させ、該第
一の中間体をアンモニア源と反応させて第二の中間体を
生成させ、該第二の中間体を溶剤の存在において式ＩＩ
Ｉ
【００２６】
【化８】
【００２７】式中でＸ及びＺは独立して水素、ハロゲ
ン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ2〜
Ｃ5アルケニルであり、且つＹは水素、ハロゲン、場合
によっては１〜３のハロゲン、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ4
アルコキシ基又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオ基で置換してあ
るＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、
アミノカルボニル、フェニルチオ、置換したフェニルチ
オ、フェノキシ、置換したフェノキシ、フェニル又は置
換したフェニルである、のα，β−不飽和アルデヒド又
はケトン及び酸と反応させて式Ｉ
ン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ2〜
Ｃ5アルケニルであり、且つＹは水素、ハロゲン、場合
によっては１〜３のハロゲン、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ4
アルコキシ基又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオ基で置換してあ
るＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、
アミノカルボニル、フェニルチオ、置換したフェニルチ
オ、フェノキシ、置換したフェノキシ、フェニル又は置
換したフェニルである、のα，β−不飽和アルデヒド又
はケトン及び酸と反応させて式Ｉ
【００２８】
【化９】
【００２９】式中でＸ、Ｙ、Ｚ及びＲは前記のとおりで
ある、のピリジンジカルボン酸エステル化合物を生成さ
せることを特徴とする該式Ｉの化合物の製造方法。
ある、のピリジンジカルボン酸エステル化合物を生成さ
せることを特徴とする該式Ｉの化合物の製造方法。
【００３０】２．式Ｉ中でＸ及びＺは水素であり且つＹ
は水素、ハロゲン、１〜３個のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシ基又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオ基で置換されていて
もよいＣ1〜Ｃ4アルキル基である式Ｉのピリジンジカル
ボン酸エステルの製造のための上記第１項記載の方法。
は水素、ハロゲン、１〜３個のハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アル
コキシ基又はＣ1〜Ｃ4アルキルチオ基で置換されていて
もよいＣ1〜Ｃ4アルキル基である式Ｉのピリジンジカル
ボン酸エステルの製造のための上記第１項記載の方法。
【００３１】３．脱ハロゲン化水素剤はアンモニア塩で
あり、溶剤は極性溶剤であり、酸は酢酸であり且つ第二
の中間体を４５℃以上の温度で生成させる上記第１項記
載の方法。
あり、溶剤は極性溶剤であり、酸は酢酸であり且つ第二
の中間体を４５℃以上の温度で生成させる上記第１項記
載の方法。
【００３２】４．式Ｉのピリジンジカルボン酸エステル
化合物を４５℃以上の温度で生成させる上記第１項記載
の方法。
化合物を４５℃以上の温度で生成させる上記第１項記載
の方法。
【００３３】５．式ＩＩＩのα，β−不飽和アルデヒド
又はケトンを少なくとも１モル当量の量で存在させる上
記第１項記載の方法。
又はケトンを少なくとも１モル当量の量で存在させる上
記第１項記載の方法。
【００３４】６．製造する式Ｉの化合物はピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジアルキル、５−メチル−２，３
−ピリジンジカルボン酸ジアルキル、５−エチル−２，
３−ピリジンジカルボン酸ジアルキル、５−（メトキシ
メチル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジアルキル及
び５−（クロロメチル）−２，３−ピリジンジカルボン
酸ジアルキルから成るグループから選択する上記第２項
記載の方法。
２，３−ジカルボン酸ジアルキル、５−メチル−２，３
−ピリジンジカルボン酸ジアルキル、５−エチル−２，
３−ピリジンジカルボン酸ジアルキル、５−（メトキシ
メチル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジアルキル及
び５−（クロロメチル）−２，３−ピリジンジカルボン
酸ジアルキルから成るグループから選択する上記第２項
記載の方法。
【００３５】７．製造する式Ｉの化合物はピリジン−
２，３−ジカルボン酸ジエチル、５−メチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸ジエチル、５−エチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸ジエチル、５−（メトキシメチ
ル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジエチル、及び５
−（クロロメチル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジ
エチルから成るグループから選択する上記第６項記載の
方法。
２，３−ジカルボン酸ジエチル、５−メチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸ジエチル、５−エチル−２，３−
ピリジンジカルボン酸ジエチル、５−（メトキシメチ
ル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジエチル、及び５
−（クロロメチル）−２，３−ピリジンジカルボン酸ジ
エチルから成るグループから選択する上記第６項記載の
方法。
【００３６】８．上記第１項記載の方法によって製造し
た式（Ｉ）のピリジンジカルボン酸化合物。
た式（Ｉ）のピリジンジカルボン酸化合物。
【００３７】９．上記第１項記載の方法によって製造し
た５−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸ジエチル
である式（Ｉ）のピリジンジカルボン酸エステル化合
物。
た５−エチル−２，３−ピリジンジカルボン酸ジエチル
である式（Ｉ）のピリジンジカルボン酸エステル化合
物。
【００３８】１０．上記第１項記載の方法によって製造
した５−（メトキシメチル）−２，３−ピリジンジカル
ボン酸ジエチルである式（Ｉ）のピリジンジカルボン酸
エステル化合物。
した５−（メトキシメチル）−２，３−ピリジンジカル
ボン酸ジエチルである式（Ｉ）のピリジンジカルボン酸
エステル化合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジヨージ・アネロ・チアレロ アメリカ合衆国ニユージヤージイ州 08620ヤードビル・ドードライブ44 (72)発明者 ウイリアム・フレデリツク・リーカー アメリカ合衆国ニユージヤージイ州 08536プレインズボロ・フエザントハロ ウドライブ７−06 (56)参考文献 特開 平２−204481（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−316362（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−286660（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−139566（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−135769（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−135768（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−301867（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−230262（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 213/803 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 式ＩＩ 【化１】 式中でＲはＣ1〜Ｃ6アルキルであるのジクロロこはく酸
ジアルキルを溶剤の存在において脱ハロゲン化水素剤と
反応させて第一の中間体を生成させ、該第一の中間体を
アンモニア源と反応させて第二の中間体を生成させ、該
第二の中間体を溶剤の存在において式ＩＩＩ 【化２】 式中でＸ及びＺは独立して水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4ア
ルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＣ2〜Ｃ5アルケニルで
あり、且つＹは水素、ハロゲン、場合によっては１〜３
のハロゲン、ヒドロキシ基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基又は
Ｃ1〜Ｃ4アルキルチオ基で置換してあるＣ1〜Ｃ6アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニル、アミノカルボニ
ル、フェニルチオ、置換したフェニルチオ、フェノキ
シ、置換したフェノキシ、フェニル又は置換したフェニ
ルである、のα，β−不飽和アルデヒド又はケトン及び
酸と反応させて式Ｉ 【化３】 式中でＸ、Ｙ、Ｚ及びＲは前記のとおりである、のピリ
ジンジカルボン酸エステル化合物を生成させることを特
徴とする該式Ｉの化合物の製造方法。
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