FI103883B - Menetelmä dialkyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaatin ja sen johdannaisten valmistamiseksi dialkyylidikloorisukkinaatista - Google Patents
Menetelmä dialkyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaatin ja sen johdannaisten valmistamiseksi dialkyylidikloorisukkinaatista Download PDFInfo
- Publication number
- FI103883B FI103883B FI912894A FI912894A FI103883B FI 103883 B FI103883 B FI 103883B FI 912894 A FI912894 A FI 912894A FI 912894 A FI912894 A FI 912894A FI 103883 B FI103883 B FI 103883B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- process according
- dialkyl
- prepared
- pyridine dicarboxylate
- formula
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D213/79—Acids; Esters
- C07D213/80—Acids; Esters in position 3
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
103883
Menetelmä dialkyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaatin ja sen johdannaisten valmistamiseksi dialkyylidikloorisukkinaatista Tämän keksinnön kohteena on tehokas menetelmä substituoitujen 5 ja substituoimattomien 2,3-pyridiinidikarboksylaattien valmistamiseksi käyttäen dialkyylidikloorisukkinaattia, dehydrohalogenointiainetta, ammoniakkiläh-dettä ja sopivasti substituoitua α,β-tyydyttymätöntä aldehydiä tai ketonia.
Tässä kuvatun keksinnön kohteena on uusi menetelmä substituoitujen ja substituoimattomien 2,3-pyridiinidikarboksylaattien valmistamiseksi, 10 joiden kaava on I, XX (l) tr ^coor 15 jossa R on C -alkyyli; ja Y on vety tai C -alkyyli, joka on valinnaisesti substituoitu 1 - 3 halogeenilla tai C^-alkoksiryhmällä. Kaavan I mukaisia yhdisteitä voidaan käyttää välituotteina herbisidisten 2-(2-imidatsolin-2-yyli)niko-20 tinaattien valmistuksessa. Näiden herbisidisten nikotinaattien valmistusmenetelmistä US-patenttijulkaisussa 4 758 667 kuvattua menetelmää esittää seuraava reaktiokaavio o·: - * *4^ 3& XC - • ·· 'n • · · Π • · · u 30 jossa R1 on vety tai C^-alkyyli; Ra on vety, halogeeni, C^-alkyyli tai C3(j-syk-loalkyyli; tai R ja R muodostavat yhdessä C, -sykloalkyyliryhmän, joka on valinnaisesti metyylisubstituoitu, ja Y merkitsee samaa kuin kaavassa I.
Julkaisut EP-371499, EP-274379 ja EP-299362 sisältävät mene-35 telmiä dialkyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaatin valmistamiseksi. Kuitenkin, jokai-: : nen näistä menetelmistä kärsii haittapuolista reaktio-olosuhteiden, kalliiden 2 103883 laitteiden, lähtömateriaalien saatavuuden sekä lopputuotteessa esiintyvien ei-haluttujen tuotteiden osalta. Tämä keksinnön mukainen menetelmä hyödyntää edullisesti helppoja alhaisen lämpötilan prosessiolosuhteita halutun tuotteen valmistamiseksi helposti saatavista ja edullisista sukkinaatti-lähtöaineista. Siis, 5 tämä keksintö mahdollistaa monivaiheisen yhden-astian-menetelmän dialkyy-li-2,3-pyridiinidikarboksylaatin valmistamiseksi helposti saatavista materiaaleista, mikä ei ollut aikaisemmin tunnettua. Tämän keksinnön mukainen menetelmä siis mahdollistaa merkittäviä taloudellisia ja kaupallisia etuja tunnettuihin menetelmiin verrattuna.
10 Nyt on keksitty, että kaavan I mukaisia 2,3-pyridiinidikarboksylaat- teja voidaan tehokkaasti valmistaa kaavan II mukaisista dialkyylidikloorisukki-naateista saattamalla sukkinaatti reagoimaan vähintään yhden mooliekviva-lentin kanssa dehydrohalogenointiainetta, kuten ammoniumasetaattia tai trial-kyyliamiinia, liuottimen läsnä ollessa, kuten alemman alkanolin läsnä ollessa, 15 välituotteen muodostamiseksi, saattamalla tämä välituote reagoimaan ammo-niakkilähteen kanssa valinnaisesti korotetussa lämpötilassa toisen välituotteen muodostamiseksi ja saattamalla tämä toinen välituote reagoimaan vähintään yhden mooliekvivalentin kanssa α,β-tyydyttymätöntä aldehydiä tai ketonia, jonka kaava on III, jossa Y merkitsee samaa kuin kaavassa I, hapon 20 läsnä ollessa, kuten muurahaishapon tai etikkahapon ym. läsnä ollessa. Menetelmä kuvaa seuraava reaktiokaava
C1-CH-C00R 1. NH3 Y>v^st/C00R
I ' ♦ a u* » T li V.·· 25 C1-CH-COO* *· » Vxgoi H-c=o ·:*·: π m i * · · • · · • · · 30 Keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, mitä • · · : patenttivaatimuksessa 1 esitetään.
• · · : ; ·’ Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettäviksi sopivia dehyd- rohalogenointiaineita ovat sellaiset, jotka voivat samalla toimia ammoniakki-, ··. lähteenä, kuten ammoniumasetaatti, ammoniumkarbonaatit, ammoniumkar- '1' 35 bamaatit, ammoniumsulfamaatit ym. Sopivia reagensseja ovat myös trial- kyyliamiinit, pyridiinit, pikoliinit, kvaternaariset amiinisuolat, kuten tetra- • * 3 103883 alkyyliammoniumhalogenidit ym. Edellä mainittujen ammoniakkilähteiden lisäksi esillä olevan keksinnön menetelmässä käytettäviksi sopii tietenkin myös itse ammoniakki.
Eräässä keksinnön suoritusmuodossa käytetty liuotin voi olla pooli-5 nen liuotin kuten alkoholi, nitriili kuten asetonitriili, karboksyylihappoamidi kuten N.N-dimetyyliformamidi, N-metyylipyrrolidoni, sulfoksidi kuten dimetyy-lisulfoksidi, sulfoni ym.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettäviksi sopivia α,β-tyydyttymättömiä aldehydeja tai ketoneja ovat esimerkiksi akroleiini, metakro-10 leiini, etakroleiini, krotonaldehydi, metyylivinyyliketoni, a-n-butyyliakro-leiini, 4-metyyli-2-heksanaali, α-metoksimetakroleiini, a-kloorimetakroleiini, a-trifluorimetakroleiini, kinnamaldehydi, α-etoksiakroleiini, metyyli-a-formyy-liakrylaatti, a-(2-syaanietyyli)akroleiini ym.
Vielä eräässä keksinnön mukaisen menetelmän suoritusmuodossa 15 edellä muodostettua toista välituotetta ja kaavan III mukaista α,β-tyydytty-mätöntä aldehydiä tai ketonia sisältävää reaktioseosta voidaan käsitellä sellaisella dehydrauskatalysaattorilla, jota alalla tavallisesti käytetään, esimerkiksi seuraavia metalleja tai niiden yhdisteitä sisältävällä katalysaattorilla: platina, palladium, rutinium, iridium, nikkeli, rauta, kupari, antimoni, koboltti, rodium 20 ym. Dehydrauskatalysaattoria käytetään tavallisesti muodossa, jossa metalli tai metalliyhdiste on saostettuna sopivalla kantaja-aineella kuten aluminiu-moksidilla, hiilellä, savella, zeoliitilla, kromioksidilla, zirkoniumoksidilla ym.
Keksinnön mukaisella menetelmällä voidaan sopivasti valmistaa . 2,3-pyridiinidikarboksylaatteja, joiden 4-, 5- ja 6-asemat ovat substituoituja, 25 sekoittamalla yhteen sopivassa Ifuottimessa kaavan II mukainen dialkyyli- I » » dikloorisukkinaatti ja vähintään yksi mooliekvivalentti dehydrohalogenointi- • · · ainetta, valinnaisesti suodattamalla pois liukenemattomat aineet, käsittelemällä suodosta tai suodattamatonta reaktioseosta vedettömällä ammoniakilla, • · · valinnaisesti kuumentamalla reaktioseosta kunnes enamiinivälituotteen muo-30 dostus on täydellinen, lisäämällä suodokseen tai reaktioseokseen happoa, • · · : esim. mineraalihappoa kuten rikkihappoa tai fosforihappoa, tai orgaanista : happoa kuten muurahaishappoa, etikkahappoa tai propionihappoa ym., ja kä sittelemällä reaktioseosta vähintään yhdellä mooliekvivalentilla kaavan III mu-... kaista α,β-tyydyttymätöntä aldehydiä tai ketonia, valinnaisesti lisäämällä de- 35 hydrauskatalysaattoria, valinnaisesti kuumentamalla saatua reaktioseosta : kunnes kaavan I mukainen pyridiinidikarboksylaatin muodostus on päättynyt.
4 103883
Reaktion päätyttyä haluttu 2,3-pyridiinidikarboksylaatti voidaan eristää ja puhdistaa tavanomaisin menetelmin kuten uuttamalla, tislaamalla, uudelleenkiteyttämällä, kromatografoimalla jne.
Toisen välituotteen, enamiinin ja kaavan I mukaisen tuotteen muo-5 dostuksessa reaktionopeus on riippuvainen lämpötilasta ja reaktioaikaa voidaan siten lyhentää tehokkaasti kuumentamalla reaktioseosta lämpötilassa vähintään noin 45 °C.
Keksinnön ymmärtämisen helpottamiseksi esitetään keksinnön tiettyjen yksityiskohtien valaisemiseksi seuraavat esimerkit, jotka eivät kuiten-10 kaan rajoita keksinnön suojapiiriä. 1HMNR tarkoittaa protoniydinmagneettista resonanssia ja IR infrapunaspektriä. Jollei muuta mainita, niin kaikki osat ovat paino-osia.
Esimerkki 1
Dietyyli-5-etyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaatin valmistus dietyy-15 lidikloorisukkinaatista käyttäen ammoniumasetaattia
Dietyylidikloorisukkinaatin (12,2 g, 0,05 mol) ja ammoniumasetaatin (15,4 g, 0,20 mol) seosta vedettömässä etanolissa sekoitetaan ja kuumennetaan 60 °C:ssa 6 tuntia, seos jäähdytetään 20 °C:seen, siihen lisätään ylimäärin vedetöntä ammoniakkia (5,0 g, 0,29 mol), seosta kuumennetaan 60 20 °C:ssa 4,5 tuntia, siitä tislataan pois ylimääräinen ammoniakki, sitten jäähdytetään 30 °C:seen ja suodatetaan. Suodatuskakku pestään etanolilla, suo-dokset yhdistetään ja konsentroidaan vakuumissa. Näin saatua konsentroitua reaktioseosta käsitellään etikkahapolla, siihen tiputetaan 2-etyyliakroleiinin etanoliliuosta 70 °C:ssa 1,5 tunnin kuluessa ja kuumentamista 70 °C:ssa jat-25 ketään 4 tuntia (kunnes reaktio kaasukromatografia-analyysin mukaan on päättynyt), sitten reaktioseos konsentroidaan vakuumissa. Jäännöksenä • · · m\m': saatu epäpuhdas öljy tislataan, jolloin saadaan otsikon yhdiste ruskeana öljy nä, kp. 151 -152 °C paineessa 267 Pa (2 mmHg).
• · ·
Esimerkki 2 30 Dietyyli-5-etyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaatin valmistus dietyy- v : lidikloorisukkinaatista käyttäen trietyyliamiinia • · · V : Dietyylidikloorisukkinaatin (24,6 g, 0,10 mol) liuosta käsitellään trietyyliamiinilla (12,2 g, 0,12 mol) 5 minuutin ajan, sitten sekoitetaan huoneen ' ··. lämpötilassa 12 tuntia, seokseen lisätään vedetöntä ammoniakkia (7,3 g, ‘1' 35 0,43 mol) 20 °C:ssa, seosta kuumennetaan 45 - 50 °C:ssa 3 tuntia ja sitten suodatetaan. Suodatuskakku pestään etanolilla ja suodos ja pesuneste yh- 5 103883 distetään ja konsentroidaan vakuumissa liuottimen ja ylimääräisen ammoniakin poistamiseksi. Saatu viskoosinen öljy laimennetaan etanolilla ja etikkaha-polla, siihen lisätään 2-etyyliakroleiinia (19,5 g, 0,232 mol), seosta kuumennetaan 70 °C:ssa 6 tuntia, sitten liuotin tislataan pois vakuumissa 60 °C:ssa.
5 Jäljelle jäänyt neste liuotetaan tolueeniin, liuos pestään vedellä ja konsentroidaan vakuumissa. Tislaamalla vakuumissa jäännöksenä saatu epäpuhdas öljy saadaan otsikon yhdiste ruskeana öljynä, kp. 151 -152 °C paineessa 267 Pa (2 mmHg).
Esimerkki 3 10 Substituoidun dialkyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaatin valmistus dialkyylidikloorisukkinaatista Käyttäen olennaisesti samaa menetelmää kuin esimerkissä 2 ja käyttämällä siinä sopivaa dialkyylidikloorisukkinaattia ja sopivaa α,β-tyydyt-tymätöntä aldehydiä saadaan seuraavat kaavan I mukaiset pyridiinidikarbok-15 sylaatit.
X
Y. X. X00R
XX
^C00R
20 _χ_ Y Z —Z— H CH3 h C2Hs H CHgOCHj H CH3 25 H CH2C1 H C2H5 h h h c2h5 • · « • «« • ♦ «
Edellä esitetyt yhdisteet identifioitiin 1HNMR- ja IR-spektrografia- • · · analyyseillä.
• · · • » « • · · • · ♦
Claims (8)
1. Menetelmä dialkyyli-2,3-pyridiiniclikarboksylaatin valmistamiseksi, jolla on kaava I 5 Vv^v^COOR ^tr^cooR 10 jossa R on C^-alkyyli; ja Y on vety tai C^-alkyyli, joka on valinnaisesti subs-tituoitu 1-3 halogeenilla tai C^-alkoksiryhmällä, tunnettu siitä, että di-alkyylidikloorisukkinaatti, jolla on kaava II 15 Cl-CHCOOR I (II) Cl-CHCOOR 20 jossa R on C^-alkyyli, saatetaan reagoimaan vähintään yhden mooliekviva-lentin kanssa dehydrohalogenointiainetta, joka voi samalla toimia ammoniak-kilähteenä, kuten ammoniumasetaattia, ammoniumkarbonaattia, ammonium-karbamaattia tai ammoniumsulfamaattia, tai dehydrohalogenointiainetta, ku-ten trialkyyliamiinia, pyridiiniä, pikoliinia tai kvatemääristä amiinisuolaa, kun 25 läsnä on polaarinen liuotin, kuten alkoholi, nitriili, karboksyylihappoamidi, sul-.·. : foksidi tai sulfoni, ensimmäisen välituotteen muodostamiseksi, tämä ensim- • I I mainen välituote saatetaan reagoimaan ammoniakin tai edellä mainitun am- • · ... moniakkilähteen kanssa toisen välituotteen muodostamiseksi, tämä toinen vä- I I · *·’ ’ lituote saatetaan reagoimaan vähintään yhden mooliekvivalentin kanssa α,β- 30 tyydyttymätöntä aldehydiä tai ketonia, jolla on kaava III • · · • · · ♦ • · · • · · • · · (III) : γ - c = CH2 i : : H - C = O 35 • · 7 103883 jossa Y merkitsee samaa kuin edellä, ja hapon kanssa liuottimen läsnä ollessa, ja mahdollisesti lisäämällä dehydrauskatalyyttiä, joka sisältää metalleja valittuina joukosta platina, palladium, rutenium, iridium, nikkeli, rauta, kupari, antimoni, koboltti ja rodium tai näiden metallien yhdisteitä, kaavan I mukaisen 5 dialkyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaattiyhdisteen muodostamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dehydrohalogenointiaine on ammoniumsuola, liuotin on alkoholi, happo on etikkahappo ja toinen välituote muodostetaan lämpötilassa 45 °C tai enemmän.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavan I mukainen dialkyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaattiyhdiste muodostetaan lämpötilassa 45 °C tai enemmän.
4. Jonkin patenttivaatimuksista 1 - 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistetaan dietyylipyridiini-2,3-dikarboksylaatti.
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että valmistetaan dietyyli-5-metyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaat-ti.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistetaan dietyy Ii-5-etyy li-2,3-py rid i in id ikarboksy-laatti.
7. Jonkin patenttivaatimuksista 1 - 3 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että valmistetaan dimetyyli-5-(metoksimetyyli)-2,3-pyridiinidi-karboksylaatti.
8. Jonkin patenttivaatimuksista 1 - 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistetaan dietyyli-5-(kloorimetyyli)-2,3-pyridiinidikar- .v. 25 boksylaatti. • · · * · • · • · · • · · • · • · • · · • · 1 I » 1 • · · • · · • · ·
4. I · · • · · # · · 8 103883
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/538,862 US5124458A (en) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate |
| US53886290 | 1990-06-15 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI912894A0 FI912894A0 (fi) | 1991-06-14 |
| FI912894A FI912894A (fi) | 1991-12-16 |
| FI103883B1 FI103883B1 (fi) | 1999-10-15 |
| FI103883B true FI103883B (fi) | 1999-10-15 |
Family
ID=24148738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI912894A FI103883B (fi) | 1990-06-15 | 1991-06-14 | Menetelmä dialkyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaatin ja sen johdannaisten valmistamiseksi dialkyylidikloorisukkinaatista |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5124458A (fi) |
| EP (1) | EP0461403B1 (fi) |
| JP (1) | JP3083348B2 (fi) |
| KR (1) | KR100211629B1 (fi) |
| CN (1) | CN1038414C (fi) |
| AR (1) | AR248395A1 (fi) |
| AT (1) | ATE141916T1 (fi) |
| AU (1) | AU640238B2 (fi) |
| BR (1) | BR9102467A (fi) |
| CA (1) | CA2044498C (fi) |
| CZ (1) | CZ282695B6 (fi) |
| DE (2) | DE69121639D1 (fi) |
| DK (1) | DK0461403T3 (fi) |
| ES (1) | ES2091260T3 (fi) |
| FI (1) | FI103883B (fi) |
| GR (1) | GR3020896T3 (fi) |
| HU (1) | HU211773B (fi) |
| IE (1) | IE76729B1 (fi) |
| IL (1) | IL98126A (fi) |
| PT (1) | PT97942B (fi) |
| SG (1) | SG47713A1 (fi) |
| ZA (1) | ZA914580B (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5276157A (en) * | 1991-12-20 | 1994-01-04 | American Cyanamid Company | Process for the purification of 2,3-pyridine and quinolinedicarboxylic acid diester compounds |
| EP0548559A1 (en) * | 1991-12-27 | 1993-06-30 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of dialkyl pyridine -2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from dialkyl dichloromaleate |
| CN1042333C (zh) * | 1992-10-14 | 1999-03-03 | 美国氰胺公司 | 5,6－二取代－3－吡啶甲基卤化铵类化合物及其制备方法 |
| US5431428A (en) * | 1993-11-09 | 1995-07-11 | Travel Caddy, Inc. | Carrying case assembly with built-in cart |
| ES2611018T3 (es) * | 2004-04-08 | 2017-05-04 | Dow Agrosciences Llc | Sulfoximinas N-sustituidas insecticidas |
| TW201309635A (zh) | 2006-02-10 | 2013-03-01 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺（二） |
| TWI381811B (zh) * | 2006-06-23 | 2013-01-11 | Dow Agrosciences Llc | 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法 |
| TWI387585B (zh) * | 2006-09-01 | 2013-03-01 | Dow Agrosciences Llc | 殺蟲性之ｎ-取代（雜芳基）烷基烴基硫亞胺 |
| BRPI0719053B1 (pt) * | 2006-09-01 | 2016-09-27 | Dow Agrosciences Llc | inseticidas alquil sulfoximinas (1,3-tiazol 2-substituido) n-substituídas, bem como composição e método para controle de insetos |
| TWI395737B (zh) * | 2006-11-08 | 2013-05-11 | Dow Agrosciences Llc | 作為殺蟲劑之雜芳基（取代的）烷基ｎ-取代的磺醯亞胺 |
| US7709648B2 (en) * | 2007-02-09 | 2010-05-04 | Dow Agrosciences Llc | Process for the preparation of 2-substituted-5-(1-alkylthio)alkylpyridines |
| AR066366A1 (es) * | 2007-05-01 | 2009-08-12 | Dow Agrosciences Llc | Mezclas sinergicas plaguicidas |
| BRPI0814775A2 (pt) * | 2007-07-20 | 2014-09-30 | Dow Agrosciences Llc | Vigor de planta crescente |
| JP5487123B2 (ja) | 2008-03-03 | 2014-05-07 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 農薬 |
| CN103373958B (zh) * | 2012-04-18 | 2015-11-04 | 中国中化股份有限公司 | 5-乙基吡啶-2,3-二甲酸二乙酯的制备方法 |
| CN109384714B (zh) * | 2017-08-02 | 2021-04-30 | 北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司 | 取代或未取代的2,3-吡啶二羧酸的回收方法及生产方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4798619A (en) * | 1980-06-02 | 1989-01-17 | American Cyanamid Co. | 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines and use of said compounds as herbicidal agents |
| US4748244A (en) * | 1984-05-11 | 1988-05-31 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of pyridine-2-3-dicarboxylic acid derivatives, and novel 1-amino-1,4-dihydropyridine-2-3-diarboxylic acid derivatives |
| US4723011A (en) * | 1985-10-28 | 1988-02-02 | American Cyanamid Company | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters |
| ATE82279T1 (de) * | 1986-02-10 | 1992-11-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von 2-(imidazolin-2-yl)-pyridin- und -chinolin-3-carbonsaeuren. |
| JPH0625116B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1994-04-06 | ダイソー株式会社 | ピリジン−２，３−ジカルボン酸誘導体の製造法 |
| GB8721986D0 (en) * | 1987-09-18 | 1987-10-28 | Ici Plc | Pyridine derivative |
| US4871859A (en) * | 1988-03-02 | 1989-10-03 | Hoechst Celanese Corporation | Process for preparing pyridine carboxylic acid esters |
-
1990
- 1990-06-15 US US07/538,862 patent/US5124458A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-05-11 SG SG1996004014A patent/SG47713A1/en unknown
- 1991-05-11 AT AT91107679T patent/ATE141916T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-05-11 EP EP91107679A patent/EP0461403B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-11 DE DE69121639A patent/DE69121639D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-11 ES ES91107679T patent/ES2091260T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-11 DE DE69121639T patent/DE69121639T4/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-11 DK DK91107679.2T patent/DK0461403T3/da active
- 1991-05-13 IL IL9812691A patent/IL98126A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-06-05 CN CN91103904A patent/CN1038414C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-10 JP JP03163371A patent/JP3083348B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-12 PT PT97942A patent/PT97942B/pt active IP Right Grant
- 1991-06-13 CA CA002044498A patent/CA2044498C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-06-14 ZA ZA914580A patent/ZA914580B/xx unknown
- 1991-06-14 AR AR91319938A patent/AR248395A1/es active
- 1991-06-14 HU HU911987A patent/HU211773B/hu not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 BR BR919102467A patent/BR9102467A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 KR KR1019910009844A patent/KR100211629B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 FI FI912894A patent/FI103883B/fi not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 CZ CS911833A patent/CZ282695B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-06-14 AU AU78418/91A patent/AU640238B2/en not_active Ceased
- 1991-06-14 IE IE202791A patent/IE76729B1/en not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-08-29 GR GR960401491T patent/GR3020896T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI103883B (fi) | Menetelmä dialkyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaatin ja sen johdannaisten valmistamiseksi dialkyylidikloorisukkinaatista | |
| US4723011A (en) | Preparation of substituted and disubstituted-pyridine-2,3-dicarboxylate esters | |
| US4973695A (en) | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds | |
| FI103882B (fi) | Menetelmä dialkyyli-2,3-pyridiinidikarboksylaattien valmistamiseksi | |
| US5225560A (en) | Process for the preparation of dialkyl pyridine-2,3-dicarboxylate and derivatives thereof from dialkyl dichlorosuccinate | |
| IE912029A1 (en) | Process for the preparation of dialkyl,¹pyridine-2,3-dicarboxylates and derivatives thereof from¹dialkyl dichloromaleate | |
| US5008392A (en) | Process for the preparation of pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters | |
| US5506360A (en) | Process for the manufacture of 2-alkoxymethylacrolein | |
| US4075217A (en) | Conversion of 3-(pyridinyl)-2-cyclohexen-1-one to 3-(pyridinyl)anilines | |
| Carabateas et al. | 1‐Ethyl‐1, 4‐dihydro‐4‐oxo‐7‐(pyridinyl)‐3‐quinolinecarboxylic acids. I. Synthesis of 3‐and 4‐(3‐aminophenyl) pyridine intermediates | |
| DE60009795T2 (de) | Synthese von 3-Amino-2-Chlor-4-Methylpyridin aus Malonsäuresäurenitril und Aceton | |
| US5252739A (en) | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds | |
| US5175300A (en) | Process for preparing pyridine-2,3-dicarboxylic acid compounds | |
| US4111946A (en) | Preparation of 3-(pyridinyl)-2-cyclohexen-1-ones | |
| US4127583A (en) | Preparation of 3-(pyridinyl)-2-cyclohexene-1-ones | |
| JPS6261A (ja) | ２，３，５−トリクロルピリジン製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MA | Patent expired |