JP3066084B2 - 円筒状部品の被覆に有用なポリウレタン組成物 - Google Patents

円筒状部品の被覆に有用なポリウレタン組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、円筒状物体の被覆に有用なポリウレタン組
成物に関する。更に詳しく言えば、本発明はイソシアネ
ートを末端基とするポリウレタンプレポリマーおよび硬
化剤混合物を含むポリウレタン組成物に関する。
発明の背景 ロールの保護を必要とする応用面においてはロールを
被覆するために種々なエラストマー被覆材を使用でき
る。耐摩耗性と引裂き抵抗、良好な耐力特性、高硬度、
および耐溶媒性が要求される応用面においてはロール被
覆材としてポリウレタンエラストマーが使用される。
例えば、製鋼所での応用においては、多数のこのよう
なロールが酸洗い操作の間に鋼ストリップを誘導したり
引っ張ったり、或いはロールに掛けたりするために使用
されている。かかるロールは該ストリップの酸洗いおよ
び清浄作業に使われる強い化学薬剤にさらされる。同様
に、製紙工場においては、加圧ロール、カレンダーなど
といった製紙機装置の高圧ニップに通して紙を支持し搬
送するためにポリウレタン被覆金属ロールが使われる。
製紙操作で使用されるロールには保護被覆が必要である
が、被覆の厚さはそのロールに期待される用途によって
変わり得る。従って、保護被覆の厚さを調節できること
が望ましい。
これまで金属ロールに被覆物を適用するための種々の
方法が開発されてきた。米国特許第3,520,747号、第3,6
46,651号および第4,368,568号明細書には、ロールの多
層被覆用の多段階法が記載されている。
米国特許第4,571,798号明細書には、急速ゲル化性ポ
リウレタンを芯材上に噴霧することにより製紙機ロール
を被覆する方法が記載されている。
Ruprecht等、Polyurethanes World Congress 1991
（1991年９月24−26日）、478−481には、迅速反応性ポ
リウレタンエラストマー系を使用してロール被覆物をつ
くるために有用な回転注型法が記載されている。これら
の系においては、ポリウレタン反応混合物は移動混合ヘ
ッドを通して計量されるのであるが、このヘッドは、回
転するロール芯材の軸方向に沿って、その表面から短距
離はなれたところを一定速度で移動するのである。ポリ
ウレタン反応混合物は、何秒という時間で非常に迅速に
凝固し、４−5mm厚の付着量でポリウレタン被覆物を生
ずる。ポリウレタン被覆が所望の厚さに達するまで更に
ポリウレタン反応混合物の層を施用する。
回転注型法はロール被覆に含まれる工程数を減少させ
る。しかし、もしポリウレタン反応混合物のゲル化が遅
過ぎると、ポリウレタン被覆物がロールから滴り落ちる
であろう。もし、ポリウレタン反応混合物がより急速に
ゲル化するように処方されていると、ポリウレタンがミ
キサーのヘッドでゲル化してしまったり、ロールの外面
にうねを発生し、そのロール面上のポリウレタン被覆物
の機械仕上げが必要となってしまったりする。
被覆物を増粘して滴落を防止するために、回転注型法
におけるポリウレタン反応混合物へヒュームドシリカの
ような増粘剤を添加することができる。しかし、増粘剤
を単独に使用すると、濃厚過ぎて流動しないポリウレタ
ン反応混合物を生じたり、あるいはポリウレタン被覆物
が望ましくない厚さで施用されたりする結果となること
が多い。
従って、本発明の一つの目的は、円筒状物体の被覆に
有用な新規ポリウレタン組成物を提供することである。
本発明の更に一つの目的は、回転注型法に使用できるポ
リウレタン組成物を提供することである。
発明の要約 本発明は、 （ａ）イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレ
ポリマー、および （ｂ）ｉ）ポリオール、ii）芳香族ジアミン、iii）チ
キソトロープ脂肪族アミン、およびiv）チキソトロープ
コロイド状添加物を含む硬化剤、 を含むポリウレタン組成物に関する。
発明の詳細な説明 本発明の目的のため、「イソシアネートを末端基とす
るポリウレタンプレポリマー」という用語は、過剰の有
機ジイソシアネート単量体をポリオールと反応させたと
きに生成する反応生成物を意味する。好ましくは、化学
量論的に過剰のジイソシアネート単量体（NCO:OH比が2:
1より大）が用いられる。
本発明の目的のため、ある物質をポリウレタン組成物
へ添加したとき、せん断をかけるとその粘度が低下し、
せん断をとりのぞくとその粘度が上昇する（濃厚にな
る）組成物を生ずるとすれば、その物質は「チキソトロ
ープ」である。
有機ジイソシアネート単量体は、芳香族ジイソシアネ
ートまたは脂肪族ジイソシアネートであってもよい。有
用な芳香族ジイソシアネートの例としては、例えば2,4
−トルエンジイソシアネートおよび2,6−トルエンジイ
ソシアネート（各々を一般にTDIと呼ぶ）、これら二種
のTDI異性体の混合物、4,4′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（MDI）、ｐ−フェニレンジイソシアネート
（PPDI）、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート、ジフ
ェニル−4,4′−ジイソシアネート、ジベンジル−4,4′
−ジイソシアネート、スチルベン−4,4′−ジイソシア
ネート、ベンゾフェノン−4,4′−ジイソシアネート、
1,3−および1,4−キシレンジイソシアネート、およびそ
れらの混合物が挙げられる。本発明のポリウレタンプレ
ポリマーの製造のために好ましい芳香族イソシアネート
としては、MDI,TDI,およびPPDIが挙げられる。
有用な脂肪族ジイソシアネートの例としては、例えば
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−シクロヘ
キシルジイソシアネート、1,4−シクロヘキシルジイソ
シアネート（CHDI）、飽和ジフェニルメタンジイソシア
ネート（Ｈ（12）MDIとして知られる）、イソホロンジ
イソシアネート（IPDI）などを挙げることができる。好
ましい脂肪族ジイソシアネートの一つはCHDIである。
イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリ
マーの製造に有用な高分子量（MW）ポリオールは、少な
くとも約250の数平均分子量を有し、例えばポリエーテ
ルポリオールまたはポリエステルポリオールである。ポ
リオールの分子量は、例えば約10,000といった高分子量
でもよいし、あるいは約250といった低分子量でもよ
い。約650から3000の分子量が好ましく、1000の分子量
が最も好ましい。
好ましい高分子量ポリオールは、一般式HO（RO）nH
（式中、Ｒはアルキレン基であり、ｎはポリエーテルポ
リオールが少なくとも250の数平均分子量をもつのに十
分大きい整数である）を有するポリアルキレンエーテル
ポリオールである。このようなポリアルキレンエーテル
ポリオールは公知であり、当該技術分野で知られる方法
を用いて環状エーテル類、例えばアルキレンオキシド類
およびグリコール類、ジヒドロキシエーテル類などの重
合により製造できる。
もう一つの好ましい高分子量ポリオールはポリエステ
ルポリオールである。ポリエステルポリオールは、二塩
基酸（通常はアジピン酸であるが、セバシン酸やフタル
酸のような他の成分が存在してもよい）をジオール、例
えばエチレングリコール、1,2−プロピレングリコー
ル、1,4−ブチレングリコールおよびジエチレングリコ
ール、テトラメチレンエーテルグリコールなどと反応さ
せることにより製造できる。鎖の分枝あるいは橋架けの
最大化を希望する場合には、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど
といったポリオールが使用できる。カプロラクトンおよ
び二量化された不飽和脂肪酸を使用して製造されるポリ
エステルポリオールもある。他の有用なポリエステルポ
リオールは、開始剤の存在下ε−カプロラクトンの付加
重合により得ることができる。
他の有用な高分子量ポリオールは、少なくとも２個の
ヒドロキシル基を有し、その基本主鎖がブタジエンおよ
びイソプレン単量体のような単量体の重合または共重合
により得られるものである。
上記高分子量ポリオールは低分子量ポリオール、即ち
250未満の平均分子量をもつポリオール、と組み合わせ
て使用できる。脂肪族グリコールは好ましい低分子量ポ
リオールの一つである。好適な脂肪族ポリオールとして
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3−
ブタンジオール、1,4−ブタンジオールなどが挙げられ
る。一般に、低分子量ポリオールの量は、高分子量ポリ
オールと低分子量ポリオールとの組み合わせの約20％以
下とすべきである。好ましくは低分子量ポリオールの量
は上記組み合わせの約０から約15％である。
本発明のイソシアネートを末端基とするポリウレタン
プレポリマーの製造に有用な、特に好ましいポリオール
としては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（PT
MEG）、ポリプロピレングリコール、およびジヒドロキ
シポリエステルが挙げられる。
上記イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレ
ポリマーは、上記有機ジイソシアネート単量体と上記ポ
リオールまたはポリオール配合物とを反応させることに
より製造でき、その際の有機ジイソシアネート単量体対
ポリオールまたはポリオール配合物のモル比は、用いる
ジイソシアネート単量体により約1.7:1から約12:1の範
囲である。例えば、ジイソシアネート単量体がTDIであ
るとき、有機ジイソシアネート単量体対ポリオールの好
ましいモル比は約1.7:1から約2.2:1である。ジイソシア
ネート単量体がMDIであるとき、有機ジイソシアネート
単量体対ポリオールの好ましいモル比は約2.5:1から約
4:1である。
本発明の硬化剤はｉ）ポリオール、ii）芳香族シアミ
ン、iii）チキソトロープ脂肪族アミン、およびiv）チ
キソトロープコロイド添加物を含む。
硬化剤に有用なポリオールは、上記したポリオールの
何れでもよく、前記イソシアネートを末端基とするポリ
ウレタンプレポリマーの製造に用いられるポリオールと
同じものでも異なるものでもよい。硬化剤に使用するた
めに好ましいポリオールとしては、ポリテトラメチレン
エーテルグリコール（PTMEG）、ポリプロピレングリコ
ール、およびジヒドロキシポリエステルが挙げられる。
ポリオールは、硬化剤の全重量の約10重量％から約90重
量％までの量で使用できる。ポリオールの好ましい量
は、硬化剤の全重量の約30から約60重量％の範囲とすれ
ばよい。
前記硬化剤に有用な芳香族ジアミンは、ポリウレタン
に対する硬化剤として有用な芳香族ジアミンの何れか、
例えば4,4′−メチレン−ビス−（２−クロロアニリ
ン）、2,2′,5−トリクロロ−4,4′−メチレンジアミ
ン、ナフタレン−1,5−ジアミン、オルト、メタおよび
パラ−フェニレンジアミン、トルエン−2,4−ジアミ
ン、ジクロロベンチジン、ジフェニルエーテル−4,4′
−ジアミン、これらの誘導体および混合物でよい。好ま
しい芳香族ジアミンとしては、4,4′−メチレン−ビス
−（３−クロロ）アニリン（MBCA）、4,4′−メチレン
ビス−（３−クロロ−2,6−ジエチル）アニリン（MCDE
A）、ジエチルトルエンジアミン（DETDA）、第三級ブチ
ルトルエンジアミン（TBTDA）、ジメチルチオ−トルエ
ンジアミン（EthacureTM300,Ethyl Corporationから入
手可）、トリメチレングリコール ジ−ｐ−アミノベン
ゾエート（PolacureTM740,Polaroid Corporationから入
手可）、および1,2−ビス（２−アミノフェニルチオ）
エタン（Cyanacure,American Cyanamid Companyから入
手可）が挙げられる。特に好ましい芳香族ジアミンとし
てはEthacure300および同様な化合物が挙げられる。こ
の芳香族アミンは、硬化剤の全重量の約10重量％から約
90重量％の範囲の量で硬化剤中に存在する。より好まし
い範囲は約20から約80重量％である。
チキソトロープ脂肪族ジアミンは、前記イソシアネー
トを末端基とするポリウレタンプレポリマーと迅速に反
応し、ポリウレタン組成物中においてチキソトロピーを
その場で（in situ）起こす脂肪族ジアミン、例えばア
ルキルジアミン、エチレンポリアミン、アミン末端ポリ
オキシプロピレン、およびアミン末端ポリオキシエチレ
ンのいずれでもよい。脂肪族ジアミンの例としては、例
えばエチレンジアミン、1,6−ヘキサンジアミン、およ
び1,12−ドデカンジアミンが挙げられる。脂肪族ジアミ
ンは、例えば1,4−シクロヘキサンジアミン、イソホロ
ンジアミンなどといった脂環式ジアミンであってもよ
い。脂肪族ジアミンとしてはまた、エチレンポリアミ
ン、例えばジエチレントリアミンおよびトリエチレンテ
トラミン、キシレンジアミン、ピペラジン、および、好
ましくはアミン末端ポリオキシプロピレン、例えばJeff
amine系列の化合物（Texaco,Inc.から入手可）を挙げる
こともできる。脂肪族ジアミンまたは脂肪族ジアミン混
合物は、硬化剤中に、硬化剤の全重量の約0.1重量％か
ら約1.5重量％の範囲の量で存在する。より好ましい範
囲は約0.2から0.7重量％である。
チキソトロープコロイド添加物は、ポリウレタン組成
物に対して、または当該組成物の被覆材としての使用に
対して有害な効果を有しない、いかなるチキソトロープ
コロイド物質であってもよい。有用なチキソトロープコ
ロイド添加物としては、例えばヒュームドシリカ、クレ
ー、ベントナイト、タルクなどを挙げることができる。
クレーは通常、水和ケイ酸アルミニウムである。ベント
ナイトはコロイドクレーの一つの型であり、主としてモ
ンモリロナイトから構成されている。タルクは水和ケイ
酸マグネシウムであり、これらは凍石またはソープスト
ーンとも呼ばれる。シリカは二酸化ケイ素SiO2に対する
一般名で、砂、石英、フリント、およびケイソウ土とし
て天然に産出する。好ましいチキソトロープコロイド添
加物は商標AEROSIL（Degussa, Inc.）として販売されて
いるヒュームドシリカである。
チキソトロープコロイド添加物は、硬化剤中に、硬化
剤の全重量に基づき約1.0重量％から約10重量％までの
量で存在することができる。より好ましい範囲は、約２
から約５重量％である。
ポリウレタン組成物中に前記チキソトロープ脂肪族ア
ミンと前記チキソトロープコロイド添加物とを相乗作用
が発揮されるように併用すると、回転注型法に使用した
場合に効果的に流動し、しかも望ましくない滴落を起こ
さないポリウレタン組成物が得られる。
好ましくは、イソシアネートを末端基とするポリウレ
タンプレポリマーは、硬化剤中の全活性水素含量が、イ
ソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマー
の総イソシアネート含量の約80−115％に等しくなる量
で、硬化剤と混合することができる。より好ましい実施
態様においては、硬化剤の全活性水素含量は、イソシア
ネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーの総イ
ソシアネート含量の約90−95％に等しい。
本発明のポリウレタン組成物は、室温で反応、混合、
および施用することができ、型を必要とすることなく被
覆すべき基材に施用できる。本発明のポリウレタン組成
物を回転注型法で使用すると、被覆されたロール上の被
覆材の滴落およびうねの発生が最小になる。
下記の例は、円筒状物体を回転注型法によってポリウ
レタンで被覆する際に用いられる組成物を詳述するもの
である。ロールの回転注型に用いられる装置の型および
プロセス工程の詳細は、前記Ruprecht等の報告に記載さ
れている。試験ポリウレタン組成物の可使時間、滴落、
許容差、および厚さ／パス特性を表１に示す。ロール上
の試験ポリウレタン被覆物の物理的特性、例えばジュロ
メーター、100％モジュラス、引張強さ、伸び、および
引裂き強さを表２に示す。
例 下記の例は本発明を例示するために提供するものであ
る。
例 １ イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマ
ーの製造 イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリ
マーは、攪拌機、窒素導入口、および加熱マントルを具
えた三口３丸底フラスコ中75℃で、3.5モルのMDIを１
モルの分子量1000のPTMEGポリオールと３時間反応させ
ることにより調製した。得られたイソシアネート含量を
ASTM D1638に記載のジブチルアミン法により測定した
ところ11.25重量％であった。
例 ２ 硬化剤の調製 （ａ）分子量650のPTMEGポリオール、（ｂ）芳香族アミ
ンDETDAとDMTDA、および脂肪族アミンJeffamineTMT−40
3（JeffamineTMT−403は、Texaco Inc.により販売され
ている分子量400のアミン末端ポリオキシプロピレント
リオールである）の配合物、および（ｃ）ヒュームドシ
リカAerosil200を、PTMEG37.9対DETDA38.2対DMTDA21.1
対Aerosil2.5対Jeffamine0.3の重量比で、ビーカー中25
℃で10分間混合することにより硬化剤を調製した。
例 ３ 回転注型に適したポリウレタン組成物の製造 例１でつくられたイソシアネートを末端基とするポリ
ウレタンプレポリマーを、例２でつくられた硬化剤と、
温度25℃で、Mark X計量／混合機中100対35の重量比で
混合することにより活性水素対イソシアネート比95％を
有する混合物を得た。次にこの混合物を回転しているロ
ール芯材上に供給した。
三種の異なる比較用硬化剤を調製し、例３記載のよう
に例１のプレポリマーと混合した。比較例Ａにおいて
は、JeffamineTMT−403を含めなかったほかは例２に記
載のように硬化剤を調製した。比較例Ｂにおいては、Ae
rosil200を含めなかったほかは例２に記載のように硬化
剤を調製した。比較例Ｃにおいては、JeffamineTMT−40
3およびAerosil200を両方共含めなかったほかは、例２
に記載のように硬化剤を調製した。
例３の組成物を使用したところ、三つの比較例の組成
物と比べて滴落が無く、かつ厚さ／パスが著しく改善さ
れた。驚くべきことに、例３の組成物に急速硬化性脂肪
族アミンJeffamineTMT−403を使用しても、可使時間の
減少は生じなかった。同様に、１−インチ許容差も例３
組成物中のJeffamineTMT−403およびAerosil200のその
場（in situ）の添加によっても悪影響を受けず、この
ことは従来のロール被覆法にしばしば見られるうねの問
題が無いことを示す。
下記の表２は、例３でつくられたポリウレタンと比較
例A,BおよびＣでつくられたポリウレタンとの特性の比
較である。表２から判る通り、本発明のポリウレタン組
成物からつくられたポリウレタンの物理的特性は、従来
の硬化剤により硬化したポリウレタンに匹敵するもので
あった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/32,18/48,18/66 C08L 75/04 - 75/12 C09D 175/04 - 175/12

Claims (18)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】（ａ）イソシアネートを末端基とするポリ
    ウレタンプレポリマー、および （ｂ）ｉ）ポリオール、ii）芳香族ジアミン、iii）チ
    キソトロープ脂肪族アミン、およびiv）チキソトロープ
    コロイド状添加物を含む硬化剤、 を含むポリウレタン組成物。
  2. 【請求項２】前記イソシアネートを末端基とするポリウ
    レタンプレポリマーが、2,4−トルエンジイソシアネー
    ト、2,6−トルエンジイソシアネート、これら二異性体
    の混合物（TDI）、4,4′−ジフェニルメタンジイソシア
    ネート（MDI）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（PPD
    I）、ナフタレン−1,5−ジイソシアネート、ジフェニル
    −4,4′−ジイソシアネート、ジベンジル−4,4′−ジイ
    ソシアネート、スチルベン−4,4′−ジイソシアネー
    ト、ベンゾフェノン−4,4′−ジイソシアネート、1,3−
    ジイソシアネート、1,4−キシレンジイソシアネート、
    1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,3−シクロヘ
    キシルジイソシアネート、1,4−シクロヘキシルジイソ
    シアネート（CHDI）、ジフェニルメタンジイソシアネー
    ト（Ｈ（12）MDI）、およびイソホロンジイソシアネー
    ト（IPDI）からなる群から選ばれる有機ジイソシアネー
    ト単量体とポリオールとの反応生成物である、請求項１
    記載のポリウレタン組成物。
  3. 【請求項３】前記有機イソシアネート単量体が、CHDI、
    MDI、TDI、およびPPDIからなる群から選ばれる、請求項
    ２記載のポリウレタン組成物。
  4. 【請求項４】前記イソシアネートを末端基とするポリウ
    レタンプレポリマーが、エチレングリコール、ジエチレ
    ングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチル
    グリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
    ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（PTME
    G）、ポリプロピレングリコールおよびジヒドロキシポ
    リエステルからなる群から選ばれるポリオールと有機ジ
    イソシアネート単量体との反応生成物である、請求項１
    記載のポリウレタン組成物。
  5. 【請求項５】前記イソシアネートを末端基とするポリウ
    レタンポリマーが、有機ジイソシアネート単量体とPTME
    Gとの反応生成物である、請求項４記載のポリウレタン
    組成物。
  6. 【請求項６】前記硬化剤が、エチレングリコール、ジエ
    チレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペン
    チルグリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジ
    オール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（PTME
    G）、ポリプロピレングリコール、およびジヒドロキシ
    ポリエステルからなる群から選ばれるポリオールを含
    む、請求項１記載のポリウレタン組成物。
  7. 【請求項７】前記硬化剤が、4,4′−メチレン−ビス−
    （３−クロロ）アニリン（MBCA）、4,4′−メチレン−
    ビス−（３−クロロ−2,6−ジエチル）アニリン（MCDE
    A）、ジエチルトルエンジアミン（DETDA）、第三級ブチ
    ルトルエンジアミン（TBTDA）、ジメチルチオ−トルエ
    ンジアミン、トリメチレングリコール ジ−ｐ−アミノ
    ベンゾエート、1,2−ビス（２−アミノフェニルチオ）
    エタン、4,4′−メチレンビス（２−クロロアニリ
    ン）、2,2′,5−トリクロロ−4,4′−メチレンジアミ
    ン、ナフタレン−1,5−ジアミン、オルトフェニレンジ
    アミン、メタ−フェニレンジアミン、パラ−フェニレン
    ジアミン、トルエン−2,4−ジアミン、ジクロロベンチ
    ジン、ジフェニルエーテル−4,4′−ジアミン、および
    それらの混合物からなる群から選ばれる芳香族アミンを
    含む、請求項１記載のポリウレタン組成物。
  8. 【請求項８】前記硬化剤が、エチレンジアミン、1,6−
    ヘキサンジアミン、1,12−ドデカンジアミン、1,4−シ
    クロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ジエチレ
    ントリアミン、トリエチレンテトラミン、アミン末端ポ
    リオキシプロピレン、キシレンジアミン、およびピペラ
    ジンからなる群から選ばれるチキソトロープ脂肪族アミ
    ンを含む、請求項１記載のポリウレタン組成物。
  9. 【請求項９】前記硬化剤が、ヒュームドシリカ、クレ
    ー、ベントナイト、およびタルクからなる群から選ばれ
    るチキソトロープコロイド添加物を含む、請求項１記載
    のポリウレタン組成物。
  10. 【請求項１０】前記イソシアネートを末端基とするポリ
    ウレタンプレポリマーが、有機ジイソシアネート単量体
    をポリオールと、約1.7:1から約12:1の範囲の有機ジイ
    ソシアネート単量体対ポリオールのモル比で反応させる
    ことにより製造される、請求項１記載のポリウレタン組
    成物。
  11. 【請求項１１】前記イソシアネートを末端基とするポリ
    ウレタンプレポリマーが、TDIとポリオールとを、約1.
    7:1から約2.2:1の範囲のTDI対ポリオールのモル比で反
    応させることにより製造される、請求項10記載のポリウ
    レタン組成物。
  12. 【請求項１２】前記イソシアネートを末端基とするポリ
    ウレタンプレポリマーが、MDIとポリオールとを、約2.
    5:1から約4:1の範囲のMDI対ポリオールのモル比で反応
    させることにより製造される、請求項10記載のポリウレ
    タン組成物。
  13. 【請求項１３】前記硬化剤の総活性水素含量が、前記イ
    ソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマー
    の全イソシアネート含量の約80−115％に等しい、請求
    項１記載のポリウレタン組成物。
  14. 【請求項１４】前記硬化剤の総活性水素含量が、前記イ
    ソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマー
    の全イソシアネート含量の約90−95％に等しい、請求項
    13記載のポリウレタン組成物。
  15. 【請求項１５】（ａ）有機ジイソアネート単量体をポリ
    オールと、約1.7:1から約12:1の範囲の有機ジイソシア
    ネート単量体対ポリオールのモル比で反応させることに
    より製造される、イソシアネートを末端基とするポリウ
    レタンプレポリマー、および （ｂ）ｉ）約10重量％から約90重量％のポリオール、i
    i）約10重量％から約90重量％の芳香族ジアミン、iii）
    約0.1重量％から約1.5重量％のチキソトロープ脂肪族ア
    ミン、およびiv）約1.0重量％から約10重量％のチキソ
    トロープコロイド添加物を含む硬化剤を含み、前記硬化
    剤の総活性水素含量が、前記イソシアネートを末端基と
    するポリウレタンプレポリマーの全イソシアネート含量
    の約80−115％に等しい、請求項１記載のポリウレタン
    組成物。
  16. 【請求項１６】下記成分： （ａ）有機ジイソシアネート単量体をポリオールと、約
    1.7:1から約4:1の範囲の有機ジイソシアネート単量体対
    ポリオールのモル比で反応させることにより製造され
    る、イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポ
    リマー、および （ｂ）ｉ）約30から約60重量％のポリオール、ii）約20
    から約80重量％の芳香族ジアミン、iii）約0.2から0.7
    重量％のチキソトロープ脂肪族アミン、およびiv）約２
    から約５重量％のチキソトロープコロイド添加物を含む
    硬化剤を含み、前記硬化剤の総活性水素含量が、前記イ
    ソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマー
    の全イソシアネート含量の約90−95％に等しい、請求項
    15記載のポリウレタン組成物。
  17. 【請求項１７】請求項１記載のポリウレタン組成物の有
    効量を円筒状物体に施用する工程を含む、円筒状物体の
    被覆法。
  18. 【請求項１８】前記ポリウレタン組成物を回転注型法に
    より円筒状物体に施用する、請求項17記載の方法。
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