JPH11509264A - 円筒状部品の被覆に有用なポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （ａ）イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーおよび（ｂ）ｉ）ポリオール、ii）芳香族ジアミン、iii)チキソトロープ脂肪族アミン、およびiv)チキソトロープコロイド添加物を含む硬化剤を含むポリウレタン組成物。この組成物は円筒状物体の被覆に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 円筒状部品の被覆に有用なポリウレタン組成物発明の技術分野 本発明は、円筒状物体の被覆に有用なポリウレタン組成物に関する。更に詳し く言えば、本発明はイソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーお よび硬化剤混合物を含むポリウレタン組成物に関する。発明の背景 ロールの保護を必要とする応用面においてはロールを被覆するために種々なエ ラストマー被覆材を使用できる。耐摩耗性と引裂き抵抗、良好な耐力特性、高硬 度、および耐溶媒性が要求される応用面においてはロール被覆材としてポリウレ タンエラストマーが使用される。 例えば、製鋼所での応用においては、多数のこのようなロールが酸洗い操作の 間に鋼ストリップを誘導したり引っ張ったり、或いはロールに掛けたりするため に使用されている。かかるロールは該ストリップの酸洗いおよび清浄作業に使わ れる強い化学薬剤にさらされる。同様に、製紙工場においては、加圧ロール、カ レンダーなどといった製紙機装置の高圧ニップに通して紙を支持し搬送するため にポリウレタン被覆金属ロールが使われる。製紙操作で使用されるロールには保 護被覆が必要であるが、被覆の厚さはそのロールに期待される用途によって変わ り得る。従って、保護被覆の厚さを調節できることが望ましい。 これまで金属ロールに被覆物を適用するための種々な方法が開発されてきた。 米国特許第３，５２０，７４７号、第３，６４６，６５１号および第４，３６８ ，５６８号明細書には、ロールの多層被覆用の多段階法が記載されている。 米国特許第４，５７１，７９８号明細書には、急速ゲル化性ポリウレタンを芯 材上に噴霧することにより製紙機ロールを被覆する方法が記載されている。 Ruprecht等、Polyurethanes World Congress １９９１（１９９１年９月２４ −２６日）、４７８−４８１には、迅速反応性ポリウレタンエラストマー系を使 用してロール被覆物をつくるために有用な回転注型法が記載されている。これら の系においては、ポリウレタン反応混合物は移動混合ヘッドを通して計量される のであるが、このヘッドは、回転するロール芯材の軸方向に沿って、その表面か ら短距離はなれたところを一定速度で移動するのである。ポリウレタン反応混合 物は、何秒という時間で非常に迅速に凝固し、４−５mm厚の付着量でポリウレタ ン被覆物を生ずる。ポリウレタン被覆が所望の厚さに達するまで更にポリウレタ ン反応混合物の層を施用する。 回転注型法はロール被覆に含まれる工程数を減少させる。しかし、もしポリウ レタン反応混合物のゲル化が遅過ぎると、ポリウレタン被覆物がロールから滴り 落ちるであろう。もし、ポリウレタン反応混合物がより急速にゲル化するように 処方されていると、ポリウレタンがミキサーのヘッドでゲル化してしまったり、 ロールの外面にうねを発生し、そのロール面上のポリウレタン被覆物の機械仕上 げが必要となってしまったりする。 被覆物を増粘して滴落を防止するために、回転注型法におけるポリウレタン反 応混合物ヘヒュームドシリカのような増粘剤を添加することができる。しかし、 増粘剤を単独に使用すると、濃厚過ぎて流動しないポリウレタン反応混合物を生 じたり、あるいはポリウレタン被覆物が望ましくない厚さで施用されたりする結 果となることが多い。 従って、本発明の一つの目的は、円筒状物体の被覆に有用な新規ポリウレタン 組成物を提供することである。本発明の更に一つの目的は、回転注型法に使用で きるポリウレタン組成物を提供することである。発明の要約 本発明は、 （ａ）イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマー、および （ｂ）ｉ）ポリオール、ii）芳香族ジアミン、iii）チキソトロープ脂肪族ア ミン、およびiv)チキソトロープコロイド状添加物を含む硬化剤、 を含むポリウレタン組成物に関する。発明の詳細な説明 本発明の目的のため、「イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリ マー」という用語は、過剰の有機ジイソシアネート単量体をポリオールと反応さ せたときに生成する反応生成物を意味する。好ましくは、化学量論的に過剰のジ イソシアネート単量体（ＮＣＯ：ＯＨ比が２：１より大）が用いられる。 本発明の目的のため、ある物質をポリウレタン組成物へ添加したとき、せん断 をかけるとその粘度が低下し、せん断をとりのぞくとその粘度が上昇する（濃厚 になる）組成物を生ずるとすれば、その物質は「チキソトロープ」である。 有機ジイソシアネート単量体は、芳香族ジイソシアネートまたは脂肪族ジイソ シアネートであってもよい。有用な芳香族ジイソシアネートの例としては、例え ば２，４−トルエンジイソシアネートおよび２，６−トルエンジイソシアネート （各々を一般にＴＤＩと呼ぶ）、これら二種のＴＤＩ異性体の混合物、４，４′ −ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネ ート（ＰＰＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニル−４， ４′−ジイソシアネート、ジベンジル−４，４′−ジイソシアネート、スチルベ ン−４，４′−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−４，４′−ジイソシアネー ト、１，３−および１，４−キシレンジイソシアネート、およびそれらの混合物 が挙げられる。本発明のポリウレタンプレポリマーの製造のために好ましい芳香 族イソシアネートとしては、ＭＤＩ，ＴＤＩ，およびＰＰＤＩが挙げられる。 有用な脂肪族ジイソシアネートの例としては、例えば１，６−ヘキサメチレン ジイソシアネート、１，３−シクロヘキシルジイソシアネート、１，４−シクロ ヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、飽和ジフェニルメタンジイソシアネー ト（Ｈ（１２）ＭＤＩとして知られる）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤ Ｉ）などを挙げることができる。好ましい脂肪族ジイソシアネートの一つはＣＨ ＤＩである。 イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーの製造に有用な高分 子量（ＭＷ）ポリオールは、少なくとも約２５０の数平均分子量を有し、例えば ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールである。ポリオールの分 子量は、例えば約１０，０００といった高分子量でもよいし、あるいは約２５０ といった低分子量でもよい。約６５０から３０００の分子量が好ましく、１００ ０の分子量が最も好ましい。 好ましい高分子量ポリオールは、一般式ＨＯ（ＲＯ）_nＨ（式中、Ｒはアルキ レン基であり、ｎはポリエーテルポリオールが少なくとも２５０の数平均分子量 をもつのに十分大きい整数である）を有するポリアルキレンエーテルポリオール である。このようなポリアルキレンエーテルポリオールは公知であり、当該技術 分野で知られる方法を用いて環状エーテル類、例えばアルキレンオキシド類およ びグリコール類、ジヒドロキシエーテル類などの重合により製造できる。 もう一つの好ましい高分子量ポリオールはポリエステルポリオールである。ポ リエステルポリオールは、二塩基酸（通常はアジピン酸であるが、セバシン酸や フタル酸のような他の成分が存在してもよい）をジオール、例えばエチレングリ コール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコールおよびジ エチレングリコール、テトラメチレンエーテルグリコールなどと反応させること により製造できる。鎖の分枝あるいは橋架けの最大化を希望する場合には、グリ セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどと いったポリオールが使用できる。カプロラクトンおよび二量化された不飽和脂肪 酸を使用して製造されるポリエステルポリオールもある。他の有用なポリエステ ルポリオールは、開始剤の存在下ε−カプロラクトンの付加重合により得ること ができる。 他の有用な高分子量ポリオールは、少なくとも２個のヒドロキシル基を有し、 その基本主鎖がブタジエンおよびイソプレン単量体のような単量体の重合または 共重合により得られるものである。 上記高分子量ポリオールは低分子量ポリオール、即ち２５０未満の平均分子量 をもつポリオール、と組み合わせて使用できる。脂肪族グリコールは好ましい低 分子量ポリオールの一つである。好適な脂肪族ポリオールとしては、エチレング リコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリ コール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールなどが挙げられる。 一般に、低分子量ポリオールの量は、高分子量ポリオールと低分子量ポリオール との組み合わせの約２０％以下とすべきである。好ましくは低分子量ポリオール の量は上記組み合わせの約０から約１５％である。 本発明のイソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーの製造に有 用な、特に好ましいポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコー ル（ＰＴＭＥＧ）、ポリプロピレングリコール、およびジヒドロキシポリエステ ルが挙げられる。 上記イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーは、上記有機ジ イソシアネート単量体と上記ポリオールまたはポリオール配合物とを反応させる ことにより製造でき、その際の有機ジイソシアネート単量体対ポリオールまたは ポリオール配合物のモル比は、用いるジイソシアネート単量体により約１．７： １から約１２：１の範囲である。例えば、ジイソシアネート単量体がＴＤＩであ るとき、有機ジイソシアネート単量体対ポリオールの好ましいモル比は約１．７ ：１から約２．２：１である。ジイソシアネート単量体がＭＤＩであるとき、有 機ジイソシアネート単量体対ポリオールの好ましいモル比は約２．５：１から約 ４：１である。 本発明の硬化剤はｉ）ポリオール、ii）芳香族ジアミン、iii)チキソトロープ 脂肪族アミン、およびiv)チキソトロープコロイド添加物を含む。 硬化剤に有用なポリオールは、上記したポリオールの何れでもよく、前記イソ シアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーの製造に用いられるポリオ ールと同じものでも異なるものでもよい。硬化剤に使用するために好ましいポリ オールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリ プロピレングリコール、およびジヒドロキシポリエステルが挙げられる。ポリオ ールは、硬化剤の全重量の約１０重量％から約９０重量％までの量で使用できる 。ポリオールの好ましい量は、硬化剤の全重量の約３０から約６０重量％の範囲 とすればよい。 前記硬化剤に有用な芳香族ジアミンは、ポリウレタンに対する硬化剤として有 用な芳香族ジアミンの何れか、例えば４，４′−メチレン−ビス−（２−クロロ アニリン）、２，２′，５−トリクロロ−４，４′−メチレンジアミン、ナフタ レン−１，５−ジアミン、オルト、メタおよびパラ−フェニレンジアミン、トル エン−２，４−ジアミン、ジクロロベンチジン、ジフェニルエーテル−４，４′ −ジアミン、これらの誘導体および混合物でよい。好ましい芳香族ジアミンとし ては、４，４′−メチレン−ビス−（３−クロロ）アニリン（ＭＢＣＡ）、４， ４′−メチレンビス−（３−クロロ−２，６−ジエチル）アニリン （ＭＣＤＥＡ）、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、第三級ブチルトル エンジアミン（ＴＢＴＤＡ）、ジメチルチオ−トルエンジアミン（Ethacure^TM３ ００，Ethyl Corporation から入手可）、トリメチレングリコール ジ−ｐ−ア ミノベンゾエート（Polacure^TM７４０，Polaroid Corporationから入手可）、お よび１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン（Cyanacure，American Cy anamid Companyから入手可）が挙げられる。特に好ましい芳香族ジアミンとして はEthacure ３００および同様な化合物が挙げられる。この芳香族アミンは、硬 化剤の全重量の約１０重量％から約９０重量％の範囲の量で硬化剤中に存在する 。より好ましい範囲は約２０から約８０重量％である。 チキソトロープ脂肪族ジアミンは、前記イソシアネートを末端基とするポリウ レタンプレポリマーと迅速に反応し、ポリウレタン組成物中においてチキソトロ ピーをその場で(in situ)起こす脂肪族ジアミン、例えばアルキルジアミン、エ チレンポリアミン、アミン末端ポリオキシプロピレン、およびアミン末端ポリオ キシエチレンのいずれでもよい。脂肪族ジアミンの例としては、例えばエチレン ジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、および１，１２−ドデカンジアミンが挙 げられる。脂肪族ジアミンは、例えば１，４−シクロヘキサンジアミン、イソホ ロンジアミンなどといった脂環式ジアミンであってもよい。脂肪族ジアミンとし てはまた、エチレンポリアミン、例えばジエチレントリアミンおよびトリエチレ ンテトラミン、キシレンジアミン、ピペラジン、および、好ましくはアミン末端 ポリオキシプロピレン、例えばJeffamine系列の化合物（Texaco，Inc.から入手 可）を挙げることもできる。脂肪族ジアミンまたは脂肪族ジアミン混合物は、硬 化剤中に、硬化剤の全重量の約０．１重量％から約１．５重量％の範囲の量で存 在する。より好ましい範囲は約０．２から０．７重量％である。 チキソトロープコロイド添加物は、ポリウレタン組成物に対して、または当該 組成物の被覆材としての使用に対して有害な効果を有しない、いかなるチキソト ロープコロイド物質であってもよい。有用なチキソトロープコロイド添加物とし ては、例えばヒュームドシリカ、クレー、ベントナイト、タルクなどを挙げるこ とができる。クレーは通常、水和ケイ酸アルミニウムである。ベントナイトはコ ロイドクレーの一つの型であり、主としてモンモリロナイトから構成されている 。 タルクは水和ケイ酸マグネシウムであり、これらは凍石またはソープストーンと も呼ばれる。シリカは二酸化ケイ素ＳｉＯ₂に対する一般名で、砂、石英、フリ ント、およびケイソウ土として天然に産出する。好ましいチキソトロープコロイ ド添加物は商標ＡＥＲＯＳＩＬ(Degussa，Inc.)として販売されているヒューム ドシリカである。 チキソトロープコロイド添加物は、硬化剤中に、硬化剤の全重量に基づき約１ ．０重量％から約１０重量％までの量で存在することができる。より好ましい範 囲は、約２から約５重量％である。 ポリウレタン組成物中に前記チキソトロープ脂肪族アミンと前記チキソトロー プコロイド添加物とを相乗作用が発揮されるように併用すると、回転注型法に使 用した場合に効果的に流動し、しかも望ましくない滴落を起こさないポリウレタ ン組成物が得られる。 好ましくは、イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーは、硬 化剤中の全活性水素含量が、イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポ リマーの総イソシアネート含量の約８０−１１５％に等しくなる量で、硬化剤と 混合することができる。より好ましい実施態様においては、硬化剤の全活性水素 含量は、イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーの総イソシア ネート含量の約９０−９５％に等しい。 本発明のポリウレタン組成物は、室温で反応、混合、および施用することがで き、型を必要とすることなく被覆すべき基材に施用できる。本発明のポリウレタ ン組成物を回転注型法で使用すると、被覆されたロール上の被覆材の滴落および うねの発生が最小になる。 下記の例は、円筒状物体を回転注型法によってポリウレタンで被覆する際に用 いられる組成物を詳述するものである。ロールの回転注型に用いられる装置の型 およびプロセス工程の詳細は、前記Ruprecht等の報告に記載されている。試験ポ リウレタン組成物の可使時間、滴落、許容差、および厚さ／パス特性を表１に示 す。ロール上の試験ポリウレタン被覆物の物理的特性、例えばジュロメーター、 １００％モジュラス、引張強さ、伸び、および引裂き強さを表２に示す。 例 下記の例は本発明を例示するために提供するものである。 例１イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーの製造 イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーは、攪拌機、窒素導 入口、および加熱マントルを具えた三口３ｌ丸底フラスコ中７５℃で、３．５モ ルのＭＤＩを１モルの分子量１０００のＰＴＭＥＧポリオールと３時間反応させ ることにより調製した。得られたイソシアネート含量をＡＳＴＭ Ｄ１６３８に 記載のジブチルアミン法により測定したところ１１．２５重量％であった。 例２硬化剤の調製 （ａ）分子量６５０のＰＴＭＥＧポリオール、（ｂ）芳香族アミンＤＥＴＤＡ とＤＭＴＤＡ、および脂肪族アミンJeffamine^TM Ｔ−４０３（Jeffamine^TM Ｔ− ４０３は、Texaco Inc．により販売されている分子量４００のアミン末端ポリオ キシプロピレントリオールである）の配合物、および（ｃ）ヒュームドシリカAe rosil ２００を、ＰＴＭＥＧ３７．９対ＤＥＴＤＡ３８．２対ＤＭＴＤＡ２１． １対Aerosil ２．５対Jeffamine ０．３の重量比で、ビーカー中２５℃で１０分 間混合することにより硬化剤を調製した。 例３回転注型に適したポリウレタン組成物の製造 例１でつくられたイソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーを 、例２でつくられた硬化剤と、温度２５℃で、Mark Ｘ計量／混合機中１００対 ３５の重量比で混合することにより活性水素対イソシアネート比９５％を有する 混合物を得た。次にこの混合物を回転しているロール芯材上に供給した。 三種の異なる比較用硬化剤を調製し、例３記載のように例１のプレポリマーと 混合した。比較例Ａにおいては、Jeffamine^TM Ｔ−４０３を含めなかったほかは 例２に記載のように硬化剤を調製した。比較例Ｂにおいては、Aerosil ２００を 含めなかったほかは例２に記載のように硬化剤を調製した。比較例Ｃにおいては 、Jeffamine^TM Ｔ−４０３およびAerosil ２００を両方共含めなかったほかは、 例２に記載のように硬化剤を調製した。 例３の組成物を使用したところ、三つの比較例の組成物と比べて滴落が無く、 かつ厚さ／パスが著しく改善された。驚くべきことに、例３の組成物に急速硬化 性脂肪族アミン Jeffamine^TM Ｔ−４０３を使用しても、可使時間の減少は生じ なかった。同様に、１−インチ許容差も例３組成物中の Jeffamine^TM Ｔ−４０ ３およびAerosil ２００のその場(in situ)の添加によっても悪影響を受けず、 このことは従来のロール被覆法にしばしば見られるうねの問題が無いことを示す 。 下記の表２は、例３でつくられたポリウレタンと比較例Ａ，ＢおよびＣでつく られたポリウレタンとの特性の比較である。表２から判る通り、本発明のポリウ レタン組成物からつくられたポリウレタンの物理的特性は、従来の硬化剤により 硬化したポリウレタンに匹敵するものであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマー、および （ｂ）ｉ）ポリオール、ii）芳香族ジアミン、iii)チキソトロープ脂肪族アミ ン、およびiv)チキソトロープコロイド状添加物を含む硬化剤、 を含むポリウレタン組成物。 ２．前記イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーが、２，４ −トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、これら二異 性体の混合物（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤ Ｉ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジ イソシアネート、ジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、ジベンジル−４， ４′−ジイソシアネート、スチルベン−４，４′−ジイソシアネート、ベンゾフ ェノン−４，４′−ジイソシアネート、１，３−ジイソシアネート、１，４−キ シレンジイソシアネート １，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３− シクロヘキシルジイソシアネート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネート（ ＣＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ（１２）ＭＤＩ）、および イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）からなる群から選ばれる有機ジイソシ アネート単量体とポリオールとの反応生成物である、請求項１記載のポリウレタ ン組成物。 ３．前記有機イソシアネート単量体が、ＣＨＤＩ、ＭＤＩ、ＴＤＩ、およびＰ ＰＤＩからなる群から選ばれる、請求項２記載のポリウレタン組成物。 ４．前記イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーが、エチレ ングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチル グリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリテトラメ チレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリプロピレングリコールおよびジ ヒドロキシポリエステルからなる群から選ばれるポリオールと有機ジイソシアネ ート単量体との反応生成物である、請求項１記載のポリウレタン組成物。 ５．前記イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーが、有機ジ イソシアネート単量体とＰＴＭＥＧとの反応生成物である、請求項４記載のポリ ウレタン組成物。 ６．前記硬化剤が、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレ ングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブ タンジオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリプ ロピレングリコール、およびジヒドロキシポリエステルからなる群から選ばれる ポリオールを含む、請求項１記載のポリウレタン組成物。 ７．前記硬化剤が、４，４′−メチレン−ビス−（３−クロロ）アニリン（Ｍ ＢＣＡ）、４，４′−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチル）アニ リン（ＭＣＤＥＡ）、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、第三級ブチル トルエンジアミン（ＴＢＴＤＡ）、ジメチルチオートルエンジアミン、トリメチ レングリコール ジ−ｐ−アミノベンゾエート、１，２−ビス（２−アミノフェ ニルチオ）エタン、４，４′−メチレンビス（２−クロロアニリン）、２，２′ ，５−トリクロロ−４，４′−メチレンジアミン、ナフタレン−１，５−ジアミ ン、オルトフェニレンジアミン、メタ−フェニレンジアミン、パラ−フェニレン ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ジクロロベンチジン、ジフェニルエー テル−４，４′−ジアミン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる芳香 族アミンを含む、請求項１記載のポリウレタン組成物。 ８．前記硬化剤が、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，１２ −ドデカンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、 ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、アミン末端ポリオキシプロピ レン、キシレンジアミン、およびピペラジンからなる群から選ばれるチキソトロ ープ脂肪族アミンを含む、請求項１記載のポリウレタン組成物。 ９．前記硬化剤が、ヒュームドシリカ、クレー、ベントナイト、およびタルク からなる群から選ばれるチキソトロープコロイド添加物を含む、請求項１記載の ポリウレタン組成物。 10．前記イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーが、有機ジ イソシアネート単量体をポリオールと、約１．７：１から約１２：１の範囲の有 機ジイソシアネート単量体対ポリオールのモル比で反応させることにより製造さ れる、請求項１記載のポリウレタン組成物。 11．前記イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーが、ＴＤＩ とポリオールとを、約１．７：１から約２．２：１の範囲のＴＤＩ対ポリオール のモル比で反応させることにより製造される、請求項１０記載のポリウレタン組 成物。 12．前記イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーが、ＭＤＩ とポリオールとを、約２．５：１から約４：１の範囲のＭＤＩ対ポリオールのモ ル比で反応させることにより製造される、請求項１０記載のポリウレタン組成物 。 13．前記硬化剤の総活性水素含量が、前記イソシアネートを末端基とするポリ ウレタンプレポリマーの全イソシアネート含量の約８０−１１５％に等しい、請 求項１記載のポリウレタン組成物。 14．前記硬化剤の総活性水素含量が、前記イソシアネートを末端基とするポリ ウレタンプレポリマーの全イソシアネート含量の約９０−９５％に等しい、請求 項１３記載のポリウレタン組成物。 15．（ａ）有機ジイソシアネート単量体をポリオールと、約１．７：１から約 １２：１の範囲の有機ジイソシアネート単量体対ポリオールのモル比で反応させ ることにより製造される、イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリ マー、および （ｂ）ｉ）約１０重量％から約９０重量％のポリオール、ii）約１０重量％か ら約９０重量％の芳香族ジアミン、iii)約０．１重量％から約１．５重量％のチ キソトロープ脂肪族アミン、およびiv)約１．０重量％から約１０重量％のチキ ソトロープコロイド添加物を含む硬化剤を含み、前記硬化剤の総活性水素含量が 、前記イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマーの全イソシアネ ート含量の約８０−１１５％に等しい、請求項１記載のポリウレタン組成物。 16．下記成分： （ａ）有機ジイソシアネート単量体をポリオールと、約１．７：１から約４： １の範囲の有機ジイソシアネート単量体対ポリオールのモル比で反応させること により製造される、イソシアネートを末端基とするポリウレタンプレポリマー、 および （ｂ）ｉ）約３０から約６０重量％のポリオール、ii）約２０から約８０重量 ％の芳香族ジアミン、iii)約０．２から０．７重量％のチキソトロープ脂肪族ア ミン、およびiv)約２から約５重量％のチキソトロープコロイド添加物を含む硬 化剤を含み、前記硬化剤の総活性水素含量が、前記イソシアネートを末端基とす るポリウレタンプレポリマーの全イソシアネート含量の約９０−９５％に等しい 、請求項１５記載のポリウレタン組成物。 17．請求項１記載のポリウレタン組成物の有効量を円筒状物体に施用する工程 を含む、円筒状物体の被覆法。 18．前記ポリウレタン組成物を回転注型法により円筒状物体に施用する、請求 項１７記載の方法。