CN113105816B - 一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料及其制备方法与应用，属于海洋防污材料技术领域。所述的侧链环氧功能化聚氨酯涂料，由以下重量份数的各组分组成：侧链环氧功能化聚氨酯树脂90～95份；固化剂0～5份；防污剂5～10份；溶剂250～300份。本发明在聚氨酯侧链上引入可以与经过活化的橡胶表面的极性基团产生界面键合的环氧官能团，能够有效提高侧链环氧功能化聚氨酯涂层与橡胶表面的粘附效果且此效果可以通过控制环氧的引入量加以控制。

Description

一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于海洋防污材料技术领域，具体涉及一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料及其制备方法与应用。
背景技术
近年来，开发海洋资源、发展海洋经济已成为许多国家的重要战略。柔性基材如橡胶、渔网等在海洋中有越来越广泛的应用。然而，海洋生物污损问题给海洋工业与海事活动带来严重的困扰，海洋生物污损指的是海洋动植物和微生物在浸没海水的材料表面附着生长成的生物垢，会降低材料的使用寿命以及影响海洋设施的正常使用。现有柔性基材所用海洋防污涂料多为丙烯酸酯类，难以保证与柔性基材具有相匹配的柔韧性，限制了涂料的使用期限。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料。所述侧链环氧功能化聚氨酯涂料可通过界面键合作用有效提高与橡胶表面的粘附效果，并且具有良好的防污效果。
本发明另一目的在于提供上述侧链环氧功能化聚氨酯涂料的制备方法。
本发明再一目的在于提供上述侧链环氧功能化聚氨酯涂料的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料，由以下重量份数的各组分组成：
Figure BDA0003001733700000011
所述的溶剂优选为甲苯、二甲苯、四氢呋喃、异丙醇、甲基异丁基甲酮、丙酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的至少一种；更优选为四氢呋喃。
所述的防污剂优选为4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮和丁烯酸内酯中的至少一种；更优选为4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮。
所述的固化剂优选为二乙烯三胺、乙二胺、己二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间苯二胺中的至少一种；更优选为二乙烯三胺。
所述的侧链环氧功能化聚氨酯树脂，优选由以下重量份数的各组分组成：
Figure BDA0003001733700000021
所述的侧链环氧功能化聚氨酯树脂，更优选由以下重量份数的各组分组成：
Figure BDA0003001733700000022
所述的聚酯多元醇优选为聚碳酸酯系二醇、聚己内酯系二元醇、己二酸系聚酯多元醇、丁二酸系聚酯多元醇、戊二酸系聚酯多元醇、癸二酸系聚酯多元醇、不饱和脂肪族聚酯多元醇、芳香族聚酯多元醇和混酸系聚酯多元醇中的至少一种。
所述的聚酯多元醇更优选包括聚己二酸乙二醇酯和聚己内酯二元醇中的至少一种。
所述的二异氰酸酯单体优选为甲苯二异氰酸酯(TDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和赖氨酸二异氰酸酯(LDI)中的至少一种；更优选为异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中的至少一种。
所述的甲苯二异氰酸酯(TDI)、异氟尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和赖氨酸二异氰酸酯(LDI)的化学结构式分别为：
Figure BDA0003001733700000031
所述的扩链剂优选为1,4-丁二醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、异氟尔酮二胺、二乙醇胺、1,4-环己二醇、己二醇和乙二胺中的至少一种；更优选为1,4-丁二醇。
所述侧链环氧功能化聚氨酯中溶剂优选为烃类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂和酯类溶剂中的至少一种；进一步优选为甲苯、四氢呋喃、二甲苯、异丙醇、正丁醇、异丁醇、丙二醇甲醚、甲基乙基酮、甲基异丁基甲酮、丙酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的至少一种；更优选为四氢呋喃。
所述催化剂优选为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸亚锡、单丁基氧化锡、马来酸二丁基锡、四丁基氟化铵、盐酸和醋酸中的至少一种。
所述双羟基环氧单体，按重量份数计，优选由以下组分制备而成：
Figure BDA0003001733700000032
所述双羟基环氧单体，按重量份数计，更优选由以下组分制备而成：
Figure BDA0003001733700000033
所述的溶剂优选为烃类溶剂、醇类溶剂、酮类溶剂和酯类溶剂中的至少一种；进一步优选为甲苯、四氢呋喃、二甲苯、异丙醇、正丁醇、异丁醇、丙二醇甲醚、甲基乙基酮、甲基异丁基甲酮、丙酮、丁酮、环己酮、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的至少一种；更优选为四氢呋喃。
所述的引发剂优选为1-羟基环已基苯基甲酮、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚、二苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1(4-吗啉苄苯基)丁酮、2-羟基-1-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基苯基)苄基)-2-甲基-1-丙酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、磷腈、磷腈盐、氧化磷腈、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基和过氧化-2-乙基己酸叔丁酯中的至少一种；更优选为安息香双甲醚和偶氮二异丁腈中的至少一种。
所述的双键缩水甘油醚单体优选为烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油醚中的至少一种；更优选为甲基丙烯酸缩水甘油醚。
所述双羟基巯基单体优选为α-硫代甘油和1，4-二巯基-2,3-丁二醇中的至少一种；更优选为α-硫代甘油。
上述侧链环氧功能化聚氨酯涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将上述双羟基巯基单体、双键缩水甘油醚单体、引发剂和溶剂反应，得到双羟基环氧单体；
(2)在氮气氛围中，加入聚酯多元醇、二异氰酸酯单体和溶剂反应，得到聚氨酯预聚物，再加入双羟基环氧单体、催化剂、扩链剂和溶剂反应，反应结束后通过沉淀得到侧链环氧功能化聚氨酯树脂；
(3)将侧链环氧功能化聚氨酯树脂、固化剂和防污剂溶解于溶剂中，即得侧链环氧功能化聚氨酯涂料。
步骤(1)中所述的反应优选在紫外光固化条件下进行。
所述的紫外光固化反应的时间优选为40分钟；
所述的紫外光的条件优选为：波长为245～365nm，光强度为80～100mW/cm2；所述的紫外光的条件更优选为：波长为350nm，光强度为100mW/cm2。
步骤(2)中所述的聚酯多元醇、二异氰酸酯单体和溶剂反应的条件优选为：70℃反应1小时。
步骤(2)中所述的再加入双羟基环氧单体、催化剂、扩链剂和溶剂反应的条件优选为：80℃反应3小时。
步骤(2)中所述的加入聚酯多元醇、二异氰酸酯单体中的溶剂与得到聚氨酯预聚物后再加入双羟基环氧单体、催化剂、扩链剂中的溶剂优选按重量份数2:1计算。
步骤(2)中所述的用于沉淀的试剂优选为正己烷和水中的至少一种。
上述侧链环氧功能化聚氨酯涂料在海洋防污中的应用。
上述侧链环氧功能化聚氨酯涂料的使用方法，包括如下步骤：
将侧链环氧功能化聚氨酯涂料涂覆在经过表面处理的橡胶基底材料，25～30℃下挥干溶剂之后得到侧链环氧功能化聚氨酯涂层；
所述的天然橡胶的制备和天然橡胶的表面处理方法均按照专利申请201110073775.8一种提高硫化天然橡胶粘结性能的表面处理方法中的实施例1记载的方法进行。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
(1)本发明在聚氨酯侧链上引入可以与经过活化的橡胶表面的极性基团产生界面键合的环氧官能团，能够有效提高侧链环氧功能化聚氨酯涂层与橡胶表面的粘附效果且此效果可以通过控制环氧的引入量加以控制。
(2)本发明中通过可降解聚氨酯表面的自抛光释放环境友好型防污剂，具有防污效果且对海洋生态无影响，因此材料环境友好。
(3)本发明中制备的侧链环氧功能化聚氨酯涂料与橡胶表面浸泡海水后的粘附力具有稳定性。
(4)本发明提供的制备方法简单可行，成本较低，适合工业化生产，制备的侧链环氧功能化聚氨酯涂料在海洋防污涂层领域具有很好的发展前景。
(5)聚氨酯涂料中有软段和硬段，具有良好的柔韧性，在海洋防污领域具有广阔的应用前景。提高聚氨酯涂层在柔性基材上的粘附力是涂层实际应用的关键前提，环氧树脂具有良好的力学性能，与基底相互作用强，在涂料常被用作连接漆使用，将环氧结构与聚氨酯相结合有利于提高聚氨酯涂层在柔性基底上的粘附力。
附图说明
图1为实施例1制备的涂装于天然橡胶表面的侧链环氧功能化聚氨酯涂层的实物图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例中所述聚酯多元醇(聚己二酸乙二醇酯、聚己内酯二元醇)购自深圳光华伟业股份有限公司。
所述的天然橡胶的制备和天然橡胶的表面处理方法均按照专利申请201110073775.8一种提高硫化天然橡胶粘结性能的表面处理方法中实施例1记载的方法进行。
实施例中侧链环氧功能化聚氨酯涂层在天然橡胶表面的粘附力通过拉拔法测得，参考GB/T 5210，测试区域为直径20mm的圆形区域，拉拔速率设置为0.2MPa/s。每个样品测试五个不同区域，取平均值作为测试结果。
实施例中侧链环氧功能化聚氨酯树脂的分子量由凝胶渗透色谱仪测得，以窄分布的聚苯乙烯为标准样。
侧链环氧功能化聚氨酯涂层的抗细菌粘附测试参考GB/T 21886-2008。
动态挂板测试参考GB/T 7789-2007《船舶防污漆防污性能动态试验方法》。
浅海挂板测试参考GB/T5370-2007《防污漆样板浅海浸泡试验方法》。
实施例中所述分子量均指数均分子量。
实施例1
一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在反应器中，加入43.2重量份α-硫代甘油、56.8重量份甲基丙烯酸缩水甘油醚、2重量份安息香双甲醚、40重量份四氢呋喃，于紫外光(波长为350nm，光强度为100mW/cm2)固化下反应40分钟，得到双羟基环氧单体；
(2)在氮气氛围的反应容器中，加入60重量份聚己内酯二元醇(分子量2000g/mol)、23.55重量份异佛尔酮二异氰酸酯和40重量份四氢呋喃于70℃下反应1小时，得到聚氨酯预聚物，再加入15重量份双羟基环氧单体，0.2重量份二月桂酸二丁基锡、1.45重量份1,4-丁二醇以及20重量份四氢呋喃于80℃下反应3小时，反应后通过正己烷沉淀得到侧链环氧功能化聚氨酯树脂，分子量为11000g/mol；
(3)将90重量份侧链环氧功能化聚氨酯树脂、1重量份二乙烯三胺和10重量份防污剂4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮溶解于300重量份超干四氢呋喃中配制成溶液，即得侧链环氧功能化聚氨酯涂料。
本实施例中天然橡胶的制备和天然橡胶的表面处理方法均按照专利申请201110073775.8一种提高硫化天然橡胶粘结性能的表面处理方法中的实施例1记载的方法进行。
将侧链环氧功能化聚氨酯涂料滴涂在表面经过表面处理的天然橡胶表面，25℃下挥干溶剂之后得到侧链环氧功能化聚氨酯涂层。如图1所示。
溶剂挥干后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为2.2MPa；
浸泡海水3天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为2.0MPa。
浸泡海水7天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.9MPa。
浸泡海水14天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.85MPa。
浸泡海水28天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.75MPa。
涂层浸泡菌液24小时后，用平板计数法对涂层进行抗细菌粘附测试，平板表面无细菌生长。
对涂层进行浅海挂板测试，10个月内无海生物附着。
实施例2
一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在反应器中，加入43.2重量份α-硫代甘油、56.8重量份甲基丙烯酸缩水甘油醚、2重量份安息香双甲醚、40重量份四氢呋喃，于紫外光(波长为350nm，光强度为100mW/cm2)固化下反应40分钟，得到双羟基环氧单体；
(2)在氮气氛围的反应容器中，加入60重量份聚己二酸乙二醇酯(分子量2000g/mol)、25.83重量份异佛尔酮二异氰酸酯和40重量份四氢呋喃于70℃下反应1小时，得到聚氨酯预聚物，再加入10重量份双羟基环氧单体，0.2重量份二月桂酸二丁基锡、4.17重量份1,4-丁二醇以及20重量份四氢呋喃于80℃下反应3小时，反应结束后通过正己烷沉淀得到侧链环氧功能化聚氨酯，分子量为11300g/mol；
(3)将90重量份侧链环氧功能化聚氨酯树脂、1重量份二乙烯三胺和10重量份防污剂4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮溶解于300重量份超干四氢呋喃中配制成溶液，即得侧链环氧功能化聚氨酯涂料。
本实施例中天然橡胶的制备和天然橡胶的表面处理方法均按照专利申请201110073775.8一种提高硫化天然橡胶粘结性能的表面处理方法中的实施例1记载的方法进行。
将侧链环氧功能化聚氨酯涂料滴涂在表面经过表面处理的天然橡胶表面，25℃下挥干溶剂之后得到侧链环氧功能化聚氨酯涂层。
溶剂挥干后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.75MPa。
浸泡海水3天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.72MPa。
浸泡海水7天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.68MPa。
浸泡海水14天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.60MPa。
浸泡海水28天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.55MPa。
涂层浸泡菌液24小时后，用平板计数法对涂层进行抗细菌粘附测试，平板表面无细菌生长。
对涂层进行浅海挂板测试，10个月内无海生物附着。
实施例3
一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在反应器中，加入43.2重量份α-硫代甘油、56.8重量份甲基丙烯酸缩水甘油醚、2重量份安息香双甲醚、40重量份四氢呋喃，于紫外光(波长为350nm，光强度为100mW/cm2)固化下反应40分钟，得到双羟基环氧单体；
(2)在氮气氛围的反应容器中，加入60重量份聚己内酯二元醇(分子量2000g/mol)、28.11重量份二苯基甲烷二异氰酸酯，40重量份四氢呋喃于70℃下反应1小时，得到聚氨酯预聚物，再加入5重量份双羟基环氧单体，0.2重量份二月桂酸二丁基锡、6.89重量份1,4-丁二醇和20重量份四氢呋喃于80℃下反应3小时，反应结束后通过正己烷沉淀得到侧链环氧功能化聚氨酯树脂，分子量为14400g/mol；
(3)将90重量份侧链环氧功能化聚氨酯树脂、1重量份二乙烯三胺和10重量份防污剂4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮溶解于300重量份超干四氢呋喃中配制成溶液，即得侧链环氧功能化聚氨酯涂料。
本实施例中天然橡胶的制备和天然橡胶的表面处理方法均按照专利申请201110073775.8一种提高硫化天然橡胶粘结性能的表面处理方法中的实施例1记载的方法进行。
将侧链环氧功能化聚氨酯涂料滴涂在表面经过表面处理的天然橡胶表面，25℃下挥干溶剂之后得到侧链环氧功能化聚氨酯涂层。
溶剂挥干后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.6MPa。
浸泡海水3天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.58MPa。
浸泡海水7天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.55MPa。
浸泡海水14天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.5MPa。
浸泡海水28天后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为1.45MPa。
浸泡菌液24小时之后，用平板计数法对涂层进行抗细菌粘附测试，平板表面无细菌生长。
对涂层进行浅海挂板测试，10个月内无海生物附着。
对比例1
一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在氮气氛围的反应容器中，加入60重量份聚己内酯二元醇(2000g/mol)、30.39重量份异佛尔酮二异氰酸酯和40重量份四氢呋喃于70℃下反应1小时，得到聚氨酯预聚物，再加入9.61重量份1,4-丁二醇，0.2重量份二月桂酸二丁基锡和20重量份四氢呋喃于80℃下反应3小时，反应结束后通过正己烷沉淀得到可降解聚氨酯，分子量为20700g/mol；
(2)将90重量份可降解聚氨酯溶解于270重量份超干四氢呋喃中配制成聚氨酯溶液。
本实施例中天然橡胶的制备和天然橡胶的表面处理方法均按照专利申请201110073775.8一种提高硫化天然橡胶粘结性能的表面处理方法中的实施例1记载的方法进行。
将聚氨酯溶液滴涂在表面经过化学处理的天然橡胶表面，25℃下挥干溶剂之后得到涂层。拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力仅为0.9MPa。
对比例2
一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在反应器中，加入43.2重量份α-硫代甘油、56.8重量份甲基丙烯酸缩水甘油醚、2重量份安息香双甲醚、40重量份四氢呋喃，于紫外光(波长为350nm，光强度为100mW/cm2)固化下反应40分钟，得到双羟基环氧单体；
(2)在氮气氛围的反应容器中，加入60重量份聚己内酯二元醇(分子量2000g/mol)、23.55重量份异佛尔酮二异氰酸酯和40重量份四氢呋喃于70℃下反应1小时，得到聚氨酯预聚物，再加入15重量份双羟基环氧单体，0.2重量份二月桂酸二丁基锡、1.45重量份1,4-丁二醇以及20重量份四氢呋喃于80℃下反应3小时，反应后通过正己烷沉淀得到侧链环氧功能化聚氨酯树脂，分子量为13000g/mol；
(3)将90重量份侧链环氧功能化聚氨酯树脂和10重量份防污剂4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮溶解于300重量份超干四氢呋喃中配制成溶液，即得侧链环氧功能化聚氨酯涂料。
本实施例中天然橡胶的制备和天然橡胶的表面处理方法均按照专利申请201110073775.8一种提高硫化天然橡胶粘结性能的表面处理方法中的实施例1记载的方法进行。
将侧链环氧功能化聚氨酯涂料滴涂在表面经过表面处理的天然橡胶表面，25℃下挥干溶剂之后得到侧链环氧功能化聚氨酯涂层。
将聚氨酯溶液滴涂在表面经过化学处理的天然橡胶表面，25℃下挥干溶剂之后得到涂层。拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力仅为1.2MPa。
对比例3
一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在反应器中，加入43.2重量份α-硫代甘油、56.8重量份甲基丙烯酸缩水甘油醚、2重量份安息香双甲醚、40重量份四氢呋喃，于紫外光(波长为350nm，光强度为100mW/cm2)固化下反应40分钟，得到双羟基环氧单体；
(2)在氮气氛围的反应容器中，加入60重量份聚己内酯二元醇(分子量2000g/mol)、23.55重量份异佛尔酮二异氰酸酯和40重量份四氢呋喃于70℃下反应1小时，得到聚氨酯预聚物，再加入15重量份双羟基环氧单体，0.2重量份二月桂酸二丁基锡、1.45重量份1,4-丁二醇以及20重量份四氢呋喃于80℃下反应3小时，反应后通过正己烷沉淀得到侧链环氧功能化聚氨酯树脂，分子量为10000g/mol；
(3)将90重量份侧链环氧功能化聚氨酯树脂和1重量份二乙烯三胺溶解于300重量份超干四氢呋喃中配制成溶液，即得侧链环氧功能化聚氨酯涂料。
本实施例中天然橡胶的制备和天然橡胶的表面处理方法均按照专利申请201110073775.8一种提高硫化天然橡胶粘结性能的表面处理方法中的实施例1记载的方法进行。
将侧链环氧功能化聚氨酯涂料滴涂在表面经过表面处理的天然橡胶表面，25℃下挥干溶剂之后得到侧链环氧功能化聚氨酯涂层。
溶剂挥干后，拉拔法测试涂层在天然橡胶表面的粘附力为2.15MPa；
涂层浸泡菌液24小时后，用平板计数法对涂层进行抗细菌粘附测试，测试结果为平板布满细菌。
对涂层进行浅海挂板测试，10个月表面布满海生物。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料，其特征在于，由以下重量份数的各组分组成：
侧链环氧功能化聚氨酯树脂 90 ~ 95份
固化剂 0 ~ 5份
防污剂 5 ~ 10份
溶剂 250 ~ 300份；
所述的固化剂为二乙烯三胺、乙二胺、己二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间苯二胺中的至少一种；
所述的防污剂为4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮和丁烯酸内酯中的至少一种；
所述的侧链环氧功能化聚氨酯树脂，由以下重量份数的各组分组成：
聚酯多元醇 40 ~ 90份
二异氰酸酯单体 10 ~ 40份
双羟基环氧单体 1 ~ 20份
扩链剂 1 ~ 10份
溶剂 60 ~ 75份
催化剂 0.1~ 0.3份；
所述的双羟基环氧单体，按重量份数计，由以下组分制备而成：
双键缩水甘油醚单体 30 ~ 60份
双羟基巯基单体 30 ~ 60份
引发剂 1~ 5份
溶剂 10 ~ 70份；
所述的双羟基环氧单体通过如下方法制备：
将上述双羟基巯基单体、双键缩水甘油醚单体、引发剂和溶剂反应，得到双羟基环氧单体。
2.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，
所述的二异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，
所述的扩链剂为1,4-丁二醇、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、异氟尔酮二胺、二乙醇胺、1,4-环己二醇、己二醇和乙二胺中的至少一种；
所述的催化剂为二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二正辛基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸亚锡、单丁基氧化锡、马来酸二丁基锡、四丁基氟化铵、盐酸和醋酸中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，
所述的聚酯多元醇为聚碳酸酯系二醇、聚己内酯系二元醇、己二酸系聚酯多元醇、丁二酸系聚酯多元醇、戊二酸系聚酯多元醇、癸二酸系聚酯多元醇、不饱和脂肪族聚酯多元醇、芳香族聚酯多元醇和混酸系聚酯多元醇中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的涂料，其特征在于，
所述的聚酯多元醇包括聚己二酸乙二醇酯和聚己内酯二元醇中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，
所述的双键缩水甘油醚单体为烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油醚中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，
所述双羟基巯基单体为α-硫代甘油和1，4-二巯基-2,3-丁二醇中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的涂料，其特征在于，
所述的引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮、2,4,6- (三甲基苯甲酰基) -二苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、安息香双甲醚、二苯甲酮、2-甲基-1-（4-甲硫基苯基）- 2-吗啉基-1-丙酮、2-苯基苄-2-二甲基胺-1（4-吗啉苄苯基）丁酮、2-羟基-1-（4-（2-羟基-2-甲基丙酰基苯基）苄基）-2-甲基-1-丙酮、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、磷腈、磷腈盐、氧化磷腈、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、过氧化苯甲酰、过氧化二叔丁基和过氧化-2-乙基己酸叔丁酯中的至少一种。
9.权利要求1 ~ 8任一所述的侧链环氧功能化聚氨酯涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将上述双羟基巯基单体、双键缩水甘油醚单体、引发剂和溶剂反应，得到双羟基环氧单体；
（2）在氮气氛围中，加入聚酯多元醇、二异氰酸酯单体和溶剂反应，得到聚氨酯预聚物，再加入双羟基环氧单体、催化剂、扩链剂和溶剂反应，反应结束后通过沉淀得到侧链环氧功能化聚氨酯树脂；
（3）将侧链环氧功能化聚氨酯树脂、固化剂和防污剂溶解于溶剂中，即得侧链环氧功能化聚氨酯涂料。
10.权利要求1 ~ 8任一所述的侧链环氧功能化聚氨酯涂料在海洋防污中的应用。
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