CN114702627B - 一种可降解聚合物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可降解聚合物及其制备方法与应用。该可降解聚合物的结构为
Description
技术领域
本发明属于材料领域,具体涉及一种可降解聚合物及其制备方法与应用。
背景技术
海洋环境中营养物质丰富,在海域作业的海洋工程装备不可避免地存在严重的海洋生物污损问题。海洋生物的附着,不仅改变设备表面状态,诱发和促进腐蚀,缩短设备使用寿命,更导致水下构件直径增大,使结构的波浪阻力和动力载荷显著增大,波浪的拖曳力极大增加,造成严重安全隐患。开发能够持续稳定释放防污基团、实现海洋装备长效防护的防污油漆对于海洋装备结构安全、平台延寿有着现实意义。
近年来,诸多研究表明,具有可降解主链的聚合物能在水和酶的作用下形成自更新动态表面,在静态条件下也表现出一定的防污能力。受此启发,马春风等人开发出了主链降解-侧链水解的自降解的双解高分子材料,该类材料解决了传统自抛光类材料存在的静态防污性能差、防污剂释放速率控制性差等问题,具有绿色环保、动静态防污性能优异等优点。根据高分子主侧链结构不同,双解防污材料可分为聚丙烯酸酯、超支化聚合物和聚氨酯三大类。双解聚丙烯酸酯类防污材料是目前研究最为广泛与成熟的一类,Xu等人基于共聚反应制备得到了降解速度可控的双解丙烯酸酯共聚物。专利申请CN107056990A提供了一种主链含有聚酯,侧链含锌酯键的聚丙烯酸锌树脂,不仅可以满足海洋静态防污需求,而且可以解决海洋污染问题。Mei等人将羧酸甜菜碱酯(TCB)引入降解性超支化聚合物,增加了降解后碎片的水溶性,增强了材料的自更新能力。Xu等人以“双解”为设计思路,通过将可降解PCL引入聚丙烯酸三异丙基硅烷酯聚合物(PTIPSA)制备了双解聚氨酯。该材料通过主链降解和侧基水解,在静态条件下也可有效抑制污损生物的粘附。上述现有研究中,自降解的双解高分子材料均能有效实现防污表面可控自更新,但该自降解的双解高分子材料防污基团含量少,不能实现防污基团的长效和可控释放,并且通常需要与小分子防污剂复配使用。因此有必要开发一种防污效果优异的可降解聚合物和无需复配防污剂的涂料。
发明内容
为了克服上述现有技术存在的问题,本发明的目的之一在于提供一种可降解聚合物;本发明的目的之二在于提供这种可降解聚合物的制备方法;本发明的目的之三在于提供一种涂料;本发明的目的之四在于提供这种可降解聚合物或涂料的应用。
为了实现上述目的,本发明所采取的技术方案是:
本发明第一方面提供一种可降解聚合物,所述可降解聚合物的结构如式(Ⅰ)所示;
式(Ⅰ)中,表示可降解聚合物的主链,/>表示可降解聚合物的侧链;
其中,A1为可降解键;A2为可降解键,或者没有A2;A3为可降解键;m=10~200;B1、B2分别独立选自取代或未取代的烷基链,或者没有B1或B2;G为防污功能基团,n=3~30;
所述可降解键包括酯键、酰胺键中的至少一种;所述防污功能基团包括两性离子基团或其衍生物、低表面能防污基团、辣素基团或其衍生物、丁烯酸内酯基团或其衍生物中的至少一种。
优选的,式(Ⅰ)中,m为10-200的正整数,n为3-30的正整数;进一步优选的,式(Ⅰ)中,m为15-150的正整数,n为4-25的正整数;再进一步优选的,式(Ⅰ)中,m为20-100的正整数,n为5-20的正整数。
进一步优选的,所述防污功能基团包括两性离子基团、低表面能防污基团、辣素基团、丁烯酸内酯基团中的至少一种;再进一步优选的,所述防污功能基团包括两性离子基团、低表面能防污基团、丁烯酸内酯基团中的至少一种。
进一步优选的,所述可降解键为酯键。
优选的,所述式(Ⅰ)中,A1选自A2、A3分别独立选自G选自/>B1、B2分别独立选自取代或未取代的C1~~C20的烷基链,或者没有B1或B2;n为5-20的正整数;m为20-100的正整数。
优选的,所述可降解聚合物由包括以下的组分制得:含巯基和羟基的单体、含异氰酸酯基的单体、防污功能单体,或含环氧基和碳碳双键的单体、含异氰酸酯基或碳碳双键的单体、含巯基的衍生物、防污功能单体;进一步优选的,所述可降解聚合物由包括以下的组分制得:含巯基和二羟基的单体、含二异氰酸酯基的单体、防污功能单体,或含环氧基和碳碳双键的单体、含二异氰酸酯基或碳碳双键的单体、含二巯基的衍生物、防污功能单体;再进一步优选的,所述可降解聚合物由包括以下的组分制得:硫代甘油、苯二异氰酸酯、GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯,或甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯二异氰酸酯、二硫苏糖醇、羧基甜菜碱甲基丙烯酸酯,或甲基丙烯酸缩水甘油酯、2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷、二硫苏糖醇、3,3-二甲基丙烯酸三甲基硅酯。
优选的,所述含巯基的衍生物包括二硫醇衍生物、三硫醇衍生物中的至少一种;进一步优选的,所述含巯基的衍生物为二硫醇衍生物;再进一步优选的,所述含巯基的衍生物为二硫苏糖醇。
优选的,所述含巯基和羟基的单体包括硫代二醇衍生物、硫代三醇衍生物中的至少一种;进一步优选的,所述含巯基和羟基的单体为硫代二醇衍生物;再进一步优选的,所述含巯基和羟基的单体为硫代甘油。
优选的,所述防污功能单体含有碳碳双键、可降解键和防污功能基团;进一步优选的,所述防污功能单体的碳碳双键和防污功能基团由可降解键连接。
优选的,所述可降解聚合物包括如下所示的结构中的至少一种:
式(1)中,x为10-200的正整数,a为3-30的正整数;
式(2)中,y、z、h分别为3-100的正整数,b为3-30的正整数,d为5-50的正整数;
式(3)中,l、o、t分别为3-100的正整数,c为3-30的正整数,e为5-50的正整数。
进一步优选的,式(1)中,x为15-150的正整数,a为4-25的正整数;再进一步优选的,式(1)中,x为20-100的正整数,a为5-20的正整数。
进一步优选的,式(2)中,y、z、h分别为5-50的正整数,b为4-25的正整数,d为5-40的正整数;再进一步优选的,式(2)中,y、z、h分别为6-40的正整数,b为5-20的正整数,d为5-30的正整数。
进一步优选的,式(3)中,l、o、t分别为5-50的正整数,c为4-25的正整数,e为5-40的正整数;再进一步优选的,式(3)中,l、o、t分别为6-40的正整数,c为5-20的正整数,e为5-30的正整数。
本发明第二方面提供根据本发明第一方面所述可降解聚合物的制备方法,包括以下步骤:
1)将含巯基和羟基的单体与含异氰酸酯基的单体反应,得到侧链含有巯基的聚合物,或将含环氧基和碳碳双键的单体与含异氰酸酯基或碳碳双键的单体反应,再与含巯基的衍生物反应,得到侧链含有巯基的聚合物;
2)将侧链含有巯基的聚合物与防污功能单体反应,得到所述的可降解聚合物。
优选的,所述步骤2)中,反应为巯基与防污功能单体碳碳双键的自由基聚合反应。
优选的,所述防污功能单体与含有巯基的聚合物单体或巯基衍生物的摩尔比为(5-40):1;进一步优选的,所述防污功能单体与含有巯基的聚合物单体或巯基衍生物的摩尔比为(8-35):1;再进一步优选的,所述防污功能单体与含有巯基的聚合物单体或巯基衍生物的摩尔比为(10-28):1。
本发明第三方面提供一种涂料,所述涂料包括根据本发明第一方面所述可降解聚合物。
优选的,所述涂料包括以下组分:本发明第一方面所述的可降解聚合物、固化剂和溶剂,或本发明第一方面所述的可降解聚合物和溶剂;
进一步优选的,所述涂料包括以下质量份的组分:
本发明第一方面所述可降解聚合物80-100份;
固化剂0-8份;
溶剂200-400份;
再进一步优选的,所述涂料包括以下质量份的组分:
本发明第一方面所述可降解聚合物85-95份;
固化剂0-5份,但不为0;
溶剂250-350份;
更进一步优选的,所述涂料由以下质量份的组分组成:
本发明第一方面所述可降解聚合物85-95份;
固化剂2-5份;
溶剂250-350份。
优选的,所述固化剂包括脂肪族胺类固化剂、芳香族胺类固化剂、酰胺基胺类固化剂中的至少一种;进一步优选的,所述固化剂包括二乙烯三胺、乙二胺、己二胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、间苯二胺中的至少一种。
优选的,所述溶剂包括醚类溶剂、胺类溶剂、酯类溶剂中的至少一种;进一步优选的,所述溶剂包括四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙酸乙酯和乙酸丁酯中的至少一种。
本发明第四方面提供根据本发明第一方面所述可降解聚合物或本发明第三方面所述涂料在防治水体污损领域或抗菌中的应用。
优选的,所述的水体包括海水、江水或湖水。
优选的,所述的污损包括船体污损、舰艇污损、管道污损、水下设备污损。
本发明的有益效果是:
本发明提供的可降解聚合物结构简单,其侧链含有大量的防污功能基团,且防污功能基团的数量可以通过防污功能单体的聚合度进行调整;同时可以通过可降解键降解实现防污功能基团持续稳定的释放。该可降解聚合物的制备方法简单高效易实现,具有强的普适性和实用性,可实现工业化生产。采用该可降解聚合物制备的涂料具有优异的防治水体污损效果和抗菌效果,且无需复配防污剂,该可降解聚合物或其制备的涂料可广泛应用于防治水体污损或抗菌中。
具体来说,本发明具有如下优点:
1.本发明提供的可降解聚合物结构简单,其主链含有大量的可降解键,可进行聚合物表面可控降解,通过可降解键的数量控制降解速率;其侧链含有大量的防污功能基团,且防污功能基团的数量可以通过防污功能单体的聚合度进行调整;该可降解聚合物的侧链与防污功能基团通过可降解键相连,可降解键的水解可以实现防污功能基团持续稳定的释放。
2.本发明通过在可降解聚合物的侧链引入巯基,巯基与防污功能单体的碳碳双键发生自由基聚合的方式将防污功能单体接枝到侧链上,可以通过此方法控制接枝的防污功能单体数量。该可降解聚合物具体的制备过程可以分为:(1)制备侧链含有巯基基团的基底高分子材料作为载体:在制备合成可降解聚酯的过程中通过直接或间接方法在侧链引入巯基基团,为后续功能单体在侧链聚合提供反应位点;(2)含防污功能基团、碳碳双键、可降解/可水解键的功能单体的选择/合成:功能单体中必须同时含有防污基团、碳碳双键以及可降解/可水解键,赋予防污功能单体防污、可聚合以及可降解/可水解的能力;(3)将基底高分子材料侧链的巯基与防污功能单体发生自由基聚合反应,从而形成防污聚合物侧链。该可降解聚合物的制备方法简单高效易实现,具有强的普适性和实用性,可实现工业化生产。
3.本发明提供的可降解聚合物或其制备涂料具有优异的防治水体污损效果和抗菌效果,该涂料仅需将可降解聚合物与固化剂、溶剂进行复配,即可制备得到防污涂料,无需与小分子防污剂复配,方法简单易操作,适用性广。该涂料或可降解聚合物可广泛应用于防治水体污损或抗菌中。
附图说明
图1为本发明的可降解聚合物分子结构示意图。
图2为实施例1制备可降解聚合物的反应路线图。
图3为实施例2制备可降解聚合物的反应路线图。
图4为实施例3制备可降解聚合物的反应路线图。
图5为对比例1制备可降解聚合物的反应路线图。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明,但本发明的实施和保护不限于此。需指出的是,以下若有未特别详细说明之过程,均是本领域技术人员可参照现有技术实现或理解的。所用试剂或仪器末注明生产厂商者,视为可以通过市售购买得到的常规产品。
图1为本发明的可降解聚合物分子结构示意图,以下根据图1结合具体实施例对本发明的可降解聚合物进行进一步详细说明。
实施例1
本例可降解聚合物的制备原料如表1所示。
表1实施例1可降解聚合物的原料组成
原料 | 质量份 |
2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷 | 5 |
甲基丙烯酸缩水甘油酯 | 6 |
偶氮二异丁腈(AIBN) | 0.05 |
二硫苏糖醇 | 1.15 |
3,3-二甲基丙烯酸三甲基硅酯 | 15.4 |
苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸锂(光引发剂LAP) | 0.03 |
本例可降解聚合物的制备步骤如下:
1)在氮气氛围的反应容器中,加入5质量份2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷、6质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.05质量份AIBN和40质量份二氯甲烷于70℃下反应3小时,得到侧链含有环氧乙烷基团的聚合物;
2)在第一步产物溶液中再加入6.5质量份二硫苏糖醇于中性(二硫苏糖醇与3,3-二甲基丙烯酸三甲基硅酯的摩尔比为1:12)、37℃条件下反应3小时,制备得到侧链含有巯基的第二步产物;
3)在第二步产物溶液中再加入15.4质量份3,3-二甲基丙烯酸三甲基硅酯、0.03质量份LAP,用紫外灯照射溶液30分钟,即可制备得到目标产物可降解聚合物。
图2为实施例1制备可降解聚合物的反应路线图。
实施例2
本例可降解聚合物的制备原料如表2所示。
表2实施例2可降解聚合物的原料组成
本例可降解聚合物的制备步骤如下:
1)在氮气氛围的反应容器中,加入5质量份异佛尔酮二异氰酸酯、2质量份1,4-丁二醇、4.5质量份聚(L-丙交酯-己内酯)、0.6份甲基丙烯酸缩水甘油酯和50份四氢呋喃于70℃下反应1小时,得到侧链含有环氧乙烷基团的第一步产物;
2)在第一步反应溶液中加入0.7质量份二硫苏糖醇(二硫苏糖醇与羧基甜菜碱甲基丙烯酸酯的摩尔比为1:15)于中性、37℃条件下反应3小时,制备得到侧链含有巯基的第二步产物;
3)在第二步反应溶液中加入15份羧基甜菜碱甲基丙烯酸酯、0.03份LAP,用紫外灯照射溶液30分钟,即可制备得到目标产物可降解聚合物。
图3为实施例2制备可降解聚合物的反应路线图。
实施例3
本例可降解聚合物的制备原料如表3所示。
表3实施例3可降解聚合物的原料组成
原料 | 质量份 |
甲苯二异氰酸酯 | 5 |
1,4-丁二醇 | 2.6 |
聚(L-丙交酯-己内酯) | 4.5 |
硫代甘油 | 0.6 |
GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯 | 10 |
苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸锂(光引发剂LAP) | 0.03 |
本例可降解聚合物的制备步骤如下:
1)在氮气氛围的反应容器中,加入5质量份甲苯二异氰酸酯、2.6质量份1,4-丁二醇、4.5份聚(L-丙交酯-己内酯)(分子量1000)、0.6质量份硫代甘油和50份四氢呋喃于70℃下反应1小时,得到侧链含有巯基的第一步产物;
2)在第一步反应溶液中加入10质量份GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯(硫代甘油与GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯的摩尔比为1:10)、0.03份LAP,用紫外灯照射溶液30分钟,即可制备得到目标产物可降解聚合物。
图4为实施例3制备可降解聚合物的反应路线图。
实施例4
本例可降解聚合物的制备原料如表4所示。
表4实施例4可降解聚合物的原料组成
原料 | 质量份 |
2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷 | 5 |
偶氮二异丁腈(AIBN) | 0.05 |
甲基丙烯酸缩水甘油酯 | 3 |
二硫苏糖醇 | 0.58 |
甲基丙烯酸三丁基硅烷酯 | 7.7 |
苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸锂(光引发剂LAP) | 0.03 |
本例可降解聚合物的制备步骤如下:
1)在氮气氛围的反应容器中,加入5质量份2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷、3质量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.05质量份AIBN和40质量份二氯甲烷于70℃下反应3小时,得到侧链含有环氧乙烷基团的聚合物,以甲醇作为沉淀剂,风干48小时得到第一步产物;
2)将第一步产物溶于四氢呋喃,再加入3.3质量份二硫苏糖醇(二硫苏糖醇与甲基丙烯酸三丁基硅烷酯的摩尔比为1:12)于中性、37℃条件下反应3小时,制备得到侧链含有巯基的第二步产物;
3)将第二步产物溶于四氢呋喃中,再加入7.7份3,3-二甲基丙烯酸三甲基硅酯、0.03份LAP,用紫外灯照射溶液30分钟,即可制备得到目标产物可降解聚合物。
实施例5
本例可降解聚合物的制备原料如表5所示。
表5实施例5可降解聚合物的原料组成
本例可降解聚合物的制备步骤如下:
1)在氮气氛围的反应容器中,加入5质量份异佛尔酮二异氰酸酯、2质量份1,4-丁二醇、4.5质量份聚(L-丙交酯-己内酯)、0.3份甲基丙烯酸缩水甘油酯和50份四氢呋喃于70℃下反应1小时,得到侧链含有环氧乙烷基团的第一步产物;
2)在第一步反应溶液中加入0.4质量份二硫苏糖醇(二硫苏糖醇与羧基甜菜碱甲基丙烯酸酯的摩尔比为1:26)于中性、37℃条件下反应3小时,制备得到侧链含有巯基的第二步产物;
3)在第二步反应溶液中加入15份羧基甜菜碱甲基丙烯酸酯、0.03份LAP,用紫外灯照射溶液30分钟,即可制备得到目标产物可降解聚合物。
实施例6
本例可降解聚合物的制备原料如表6所示。
表6实施例6可降解聚合物的原料组成
原料 | 质量份 |
甲苯二异氰酸酯 | 5 |
1,4-丁二醇 | 2.6 |
聚(L-丙交酯-己内酯) | 4.5 |
硫代甘油 | 0.3 |
GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯 | 10 |
苯基-2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸锂(光引发剂LAP) | 0.03 |
本例可降解聚合物的制备步骤如下:
1)在氮气氛围的反应容器中,加入5质量份甲苯二异氰酸酯、2.6质量份1,4-丁二醇、4.5份聚(L-丙交酯-己内酯)(分子量1000)、0.6质量份硫代甘油、0.6份甲基丙烯酸缩水甘油酯(硫代甘油与GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯的摩尔比为1:20)和50份四氢呋喃于70℃下反应1小时,得到侧链含有巯基的第一步产物;
2)在第一步反应溶液中加入10质量份GAMMA-丁内酯-3-基异丁烯酸酯、0.03份LAP,用紫外灯照射溶液30分钟,即可制备得到目标产物可降解聚合物。
对比例1
本例可降解聚合物的制备原料如表7所示。
表7对比例1可降解聚合物的原料组成
原料 | 质量份 |
2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷 | 5 |
甲基丙烯酸甲酯 | 3.8 |
3,3-二甲基丙烯酸三甲基硅酯 | 15 |
偶氮二异丁腈(AIBN) | 0.3 |
本例可降解聚合物的制备步骤如下:
在氮气氛围的反应容器中,加入5质量份2-亚甲基-1,3-二氧杂环庚烷、3.8质量份甲基丙烯酸甲酯、15份3,3-二甲基丙烯酸三甲基硅酯以及0.05质量份AIBN和40质量份二氯甲烷于70℃下反应3小时,即可得到目标产物。
图5为对比例1制备可降解聚合物的反应路线图。
性能测试
1.防污涂料的制备
将实施例1-2制备的可降解聚合物分别取90质量份,然后分别与2质量份的固化剂二乙烯三胺和300质量份的溶剂乙酸丁酯混合,得到实施例1-2制备的可降解聚合物防污涂料。将实施例3制备的可降解聚合物取90质量份,然后与300质量份的乙酸丁酯混合,得到实施例3制备的可降解聚合物防污涂料。将实施例4-6制备的可降解聚合物分别取90质量份,然后分别与2质量份的固化剂乙二胺和350质量份的溶剂四氢呋喃混合,得到实施例4-6制备的可降解聚合物防污涂料。将对比例1制备的聚合物取90质量份,与5质量份的防污剂4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑啉酮、2质量份的固化剂二乙烯三胺和300质量份的溶剂乙酸丁酯混合,得到对比例1制备的防污涂料。
2.抗细菌粘附测试
将实施例1-6制备的涂层在溶剂挥发干后,涂层浸泡菌液24小时后,用平板计数法对涂层进行抗细菌粘附测试(测试方法参考GB/T 21886-2008),平板表面无细菌生长。将对比例1制备的涂层在溶剂挥发干后,涂层浸泡菌液24小时后,用平板计数法对涂层进行抗细菌粘附测试,平板表面无细菌生长。
3.浅海挂板测试
将实施例1-6的涂层进行浅海挂板测试,测试方法参考GB/T5370-2007《防污漆样板浅海浸泡试验方法》,10个月内无海生物附着。将对比例1的涂层进行浅海挂板测试,10个月内有海生物附着。
实施例1-6为侧链含有多防污功能基团的可降解聚合物,对比例1为侧链仅含有单个防污功能基团的可降解聚合物,从以上测试对比可以看出,用本发明的侧链接枝功能化防污聚合物的自降解高分子制备的防污涂料,能够更长效稳定地释放防污功能基团,形成自更新表面,在长期测试中表现出更加优异的防污性能。此外,在涂料的制备过程中,本发明的自降解高分子仅需与固化剂、溶剂复配即可制备得到涂料,无需与小分子防污剂进行复配。
上述实例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种可降解聚合物,其特征在于:所述可降解聚合物的结构如式(Ⅰ)所示;
式(Ⅰ)中,表示可降解聚合物的主链,/>表示可降解聚合物的侧链;
其中,A1为可降解键;A2为可降解键,或者没有A2;A3为可降解键;m=10~200;
B1、B2分别独立选自取代或未取代的烷基链,或者没有B1或B2;G为防污功能基团,n=3~30;所述可降解键包括酯键、酰胺键中的至少一种;所述防污功能基团包括两性离子基团或其衍生物、低表面能防污基团、辣素基团或其衍生物、丁烯酸内酯基团或其衍生物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的可降解聚合物,其特征在于:所述式(Ⅰ)中,A1选自 A2、A3分别独立选自/>G选自/> B1、B2分别独立选自取代或未取代的C1~C20的烷基链,或者没有B1或B2;n为5-20的正整数;m为20-100的正整数。
3.根据权利要求1所述的可降解聚合物,其特征在于:所述可降解聚合物由包括以下的组分制得:含巯基和羟基的单体、含异氰酸酯基的单体、防污功能单体,或含环氧基和碳碳双键的单体、含异氰酸酯基或碳碳双键的单体、含巯基的衍生物、防污功能单体。
4.根据权利要求3所述的可降解聚合物,其特征在于:所述含巯基的衍生物包括二硫醇衍生物、三硫醇衍生物中的至少一种;所述含巯基和羟基的单体包括硫代二醇衍生物、硫代三醇衍生物中的至少一种;所述防污功能单体含有碳碳双键、可降解键和防污功能基团。
5.根据权利要求1-3任一项所述的可降解聚合物,其特征在于:所述可降解聚合物包括如下所示的结构中的至少一种:
式(1)中,x为10-200的正整数,a为3-30的正整数;
式(2)中,y、z、h分别为3-100的正整数,b为3-30的正整数,d为5-50的正整数;
式(3)中,l、o、t分别为3-100的正整数,c为3-30的正整数,e为5-50的正整数。
6.权利要求1-5任一项所述可降解聚合物的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
1)将含巯基和羟基的单体与含异氰酸酯基的单体反应,得到侧链含有巯基的聚合物,或将含环氧基和碳碳双键的单体与含异氰酸酯基或碳碳双键的单体反应,再与含巯基的衍生物反应,得到侧链含有巯基的聚合物;
2)将侧链含有巯基的聚合物与防污功能单体反应,得到所述的可降解聚合物。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中,所述反应为巯基与防污功能单体碳碳双键的自由基聚合反应。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于:所述防污功能单体与含有巯基的聚合物单体或巯基衍生物的摩尔比为(5-40):1。
9.一种涂料,其特征在于:所述的涂料包括权利要求1-5任一项所述可降解聚合物。
10.权利要求1-5任一项所述可降解聚合物或权利要求9所述涂料在防治水体污损或抗菌中的应用。
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