CN113683934A - 高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，包括以下重量份的原料：有机溶剂100～400份；丙烯酸酯单体30～120份；含氟丙烯酸酯单体1～50份；氟硅大分子单体0.1～20份；增稠剂0.05～20份；偶联剂0.01～5份；引发剂0.01～2份。本发明的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层不仅具有优异的疏水性能，且防腐效果佳，同时兼具高附着、高透明、可擦洗等优点，并且反应条件温和、机械性能优异，可满足PCB防腐等多种实际应用需求。

Description

高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层及其制备方法
技术领域
本发明涉及精细化工领域，尤其涉及一种可用于印制电路板(PCB)的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层及其制备方法。
背景技术
腐蚀广泛存在生活中，如金属、木材、石材、塑料和橡胶等都会发生腐蚀而影响使用寿命，用涂层进行保护是防腐的重要措施之一。
PCB是电子元器件的支撑体，也是电子工业的重要部件之一，几乎存在于所有的电子设备中，广泛应用于计算机、通信设备、航空航天、军事工业、汽车工业等各个领域。然而，PCB在使用过程中，可能会处于不同的环境，如潮湿、盐雾、化学腐蚀、高尘等，进而线路板会产生腐蚀、霉变等问题，导致线路板出现故障，影响电子装备的性能与可靠性，从而影响整个电子元件的安全系数和使用寿命。
目前世面上常见的防腐涂层主要包括环氧防腐涂料、油脂涂料、改性生漆乳胶漆等。其中环氧防腐涂料因其优异的附着力，良好的耐水、耐油、耐化学性而被广泛使用。但仍需添加固化剂固化，毒性较大。油脂涂料是以干性油为主要成膜物质的一类涂料。其特点是漆膜柔韧、易于生产、价格便宜，但漆膜干燥慢，且耐酸碱性、耐水性及耐有机溶剂性差。改性生漆乳胶漆主要包括各种改性的酚醛树脂，腐蚀性能较好，但施工不便，柔韧性、附着力不太好，应用受到一定限制。
公开号为CN213783685U的中国专利文献公开了一种电子产品PCBA的防腐蚀纳米涂层结构，包括纳米防腐蚀涂层、电子元器件和PCB基板，在PCBA线路板表面披覆一层绝缘致密的憎水纳米涂膜，该憎水纳米涂膜即为纳米防腐蚀涂层，涂层厚度小于10μm，是一层强有力的防腐蚀保护膜，全氟丙烯酸涂层、全氟聚醚涂层和全氟硅烷涂层共同作用形成纳米防腐蚀涂层表面的透明抗水薄膜链，具有荷叶效果，水分子无法直接接触被防护电子元器件，进而达到防水防腐蚀效果。
公开号为CN112409889A的中国专利文献公开了一种具有UV纳米防腐涂层的电路板，包括电路板、底漆涂层和UV纳米防腐涂料层，UV纳米防腐涂料层包括以下重量份的原料制备而成：UV树脂20～40份，丙烯酸酯单体20～40份，引发剂3～8份，防锈剂0.5～2份，超疏水纳米粉体1～5份，助剂1～5份。
上述现有防腐涂层固化成型后不易脱除，不便于基材的维修。
发明内容
本发明提供了一种高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层及其制备方法，该涂层不仅具有优异的疏水性能，且防腐效果佳，同时兼具高附着、高透明、可擦洗等优点，并且反应条件温和、机械性能优异，可满足PCB防腐等多种实际应用需求。
本发明的技术方案如下：
一种高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，包括以下重量份的原料：
Figure BDA0003236409310000021
本发明利用丙烯酸酯单体低毒性以及耐化学性等特点制备得到了高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层。含氟组分的加入大大降低了涂层的表面能，提高了涂层的疏水性能；而氟硅大分子单体的加入，使涂层固化成膜时的致密度得到进一步提高，起到了良好的阻隔效果，使涂层的防腐性能得到显著提升；增粘剂则提升了涂层的韧性；偶联剂使涂层与基材的附着力显著提高，进一步加强了涂层对基材的防护作用。并且本发明中制备得到的丙烯酸防腐涂层，在固化成型后，仍可使用氟醚溶剂进行擦除，便于基材的维修。
所述的有机溶剂为乙酸乙酯、四氢呋喃、二甲基甲酰胺中的一种或多种。有机溶剂用量为丙烯酸酯单体、氟硅大分子单体、增稠剂总重量的1～10倍。溶剂量过少会使聚合物产生交联，无法使用。
所述的丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯中的一种或多种。丙烯酸酯的含量决定涂层的透明性以及机械强度。
所述的含氟丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种或多种。含氟丙烯酸酯的加入提高涂层疏水性能。
所述的氟硅大分子单体为单端含烯双键的氟硅功能大分子单体，其结构如式(I)所示：
Figure BDA0003236409310000031
其中，n为平均聚合度，n的值为3～100。
进一步优选的，所述的氟硅大分子单体的制备方法为：先将1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3',3',3'-三氟丙基)环三硅氧烷(F3)在正丁基锂的作用下进行阴离子开环聚合反应，之后再与封端剂甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷进行封端反应，制备得到氟硅大分子单体。
氟硅大分子单体的使用，提高了涂层的流平性能，使涂层拥有良好的成膜性能。
所述的增稠剂为甲基丙烯酸丁酯；增稠剂的用量为丙烯酸酯单体、氟硅大分子单体、增稠剂总重量的0.01～20％。适当比例增稠剂的加入使涂层的韧性的到提高，当用量过多时，涂层的机械强度和成膜性能会大幅度下降。
所述的偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(KH-550)中的一种或者多种；偶联剂的用量为丙烯酸酯单体、氟硅大分子单体、增稠剂总重量的0.01～5％。偶联剂的加入使涂层与基材的结合更加牢固，过量的使用，会使树脂产生过度交联，无法使用。
所述的引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种；引发剂的用量为丙烯酸酯单体、氟硅大分子单体、增稠剂总重量的0.01～2％。
本发明还公开了一种高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层的制备方法，包括以下步骤：
(1)除去丙烯酸酯单体中的水分，将配方量的丙烯酸酯单体、氟硅大分子单体加入到有机溶剂中，搅拌均匀后再加入配方量的增稠剂、偶联剂、引发剂，随后将混合物在惰性气氛保护下进行搅拌反应，反应时间为8～12h，反应温度为60～80℃；
(2)对步骤(1)得到的反应物进行提纯，除去未反应的有机溶剂和单体，再将提纯物溶解于氟醚溶剂中进行稀释，将稀释后的溶液涂覆于基材上，干燥固化即得丙烯酸酯防腐涂层，固化温度为30～80℃，固化时间为3～15h。
步骤(1)中，可采用氧化钙、氢化钙、无水氯化钙等干燥剂去除丙烯酸酯单体中的水分。
步骤(1)中，可向除水后的丙烯酸酯单体中加入阻聚剂，所述的阻聚剂为对苯二酚或对苯醌。
所述的氟醚溶剂为全氟丁基甲基醚、全氟丁基乙基醚、四氟乙基四氟丙基醚中的一种或多种。
步骤(2)中，稀释后的溶液中，固含量为0.01～10％。
所述的基材为PCB、石材、木材或铁片。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1)本发明的丙烯酸酯防腐涂层的主体成分为丙烯酸酯，通过低温自由基聚合，且在加热固化中不会发生大量的交联反应，故固化后可使用氟醚溶剂再次进行溶解，从而达到可擦洗的效果；另外，本发明的丙烯酸酯防腐涂层还具有高度透明、防腐、反应条件温和、机械性能优异等特点。
2)本发明的丙烯酸酯防腐涂层可用作PCB等电子元器件的防护涂层，解决电子元器件的防护以及涂层不易去除的问题。
3)本发明的制备方法简单、可控性强、效率高、易于工业化生产、普遍适用于PCB等各种基材。
附图说明
图1为含氟丙烯酸酯含量对丙烯酸酯防腐涂层疏水性的影响。
图2为实施例6制备得到的丙烯酸酯防腐涂层在PCB上测得的阻抗图。
具体实施方式
以上实施例中，氟硅大分子单体的制备方法为：将聚合瓶抽成真空0.5h之后，加入氟硅单体1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3',3',3'-三氟丙基)环三硅氧烷(F3)(42.6g，0.091mol)、40％(Vol)THF(290mL)及正丁基锂溶液37.5mL(2.4M正己烷溶液)，反应两小时后加入剩余的F3单体(425.9g，0.909mol)进行三小时开环聚合反应，然后加入封端剂甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷19.3mL，封端12h。产物离心后减压蒸馏，除去未反应单体与溶剂，用甲醇洗涤后，放入真空烘箱干燥24h。
实施例1
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、5份的甲基丙烯酸十三氟辛酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌8h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例2
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、10份的甲基丙烯酸十三氟辛酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入聚合单体总质量400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌8h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例3
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、15份的甲基丙烯酸十三氟辛酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入聚合单体总质量400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例4
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、20份的甲基丙烯酸十三氟辛酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例5
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、25份的甲基丙烯酸十三氟辛酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌8h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例6
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、30份的甲基丙烯酸十三氟辛酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入聚合单体总质量400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌8h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例7
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、35份的甲基丙烯酸十三氟辛酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入聚合单体总质量400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例8
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、40份的甲基丙烯酸十三氟辛酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例9
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、45份的甲基丙烯酸十三氟辛酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例10
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、50份的甲基丙烯酸十三氟辛酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例11
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、5份的甲基丙烯酸十二氟庚酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌8h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例12
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、10份的甲基丙烯酸十二氟庚酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入聚合单体总质量400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌8h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例13
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、15份的甲基丙烯酸十二氟庚酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入聚合单体总质量400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例14
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、20份的甲基丙烯酸十二氟庚酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例15
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、25份的甲基丙烯酸十二氟庚酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌8h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例16
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、30份的甲基丙烯酸十二氟庚酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入聚合单体总质量400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌8h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例17
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、35份的甲基丙烯酸十二氟庚酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，按照一定的比例加入聚合单体总质量400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例18
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、40份的甲基丙烯酸十二氟庚酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例19
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、45份的甲基丙烯酸十二氟庚酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
实施例20
一种用于PCB的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，由以下步骤制备而成：
1)按以下重量份，取60份的甲基丙烯酸甲酯、50份的甲基丙烯酸十二氟庚酯、10份的甲基丙烯酸丁酯、10份的氟硅大分子单体、1份的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、0.5份的偶氮二异丁腈，400份的四氢呋喃溶剂中。在茄形瓶中通入氮气5min，除去体系内空气，再在60℃下磁力搅拌10h。
2)步骤1)反应结束后，将聚合产物溶液放入旋转蒸发仪进行提纯，再将其溶解于氟醚溶剂中稀释50倍。将稀释液涂覆于PCB上在50℃烘箱中固化5h。
图1为含氟丙烯酸酯含量对丙烯酸酯防腐涂层疏水性的影响。由图1可以看出，随着含氟丙烯酸酯的加入，涂层的接触角不断增大，说明涂层的疏水性能不断上升。到达一定的含量后，接触角维持在较小的范围内波动，说明此时含氟丙烯酸酯的量已经达到较优值，无法单纯通过增加其含量来提高其疏水性。
图2为实施例6制备得到的丙烯酸酯防腐涂层在PCB上测得的阻抗图。由图2可以看出，本发明实施例6制备的涂层拥有良好的阻抗曲线与阻抗值，说明涂层拥有较好的抗腐蚀能力。其他实施例制备的涂层具有相似的抗腐蚀能力。
以上所述的实施例对本发明的技术方案和有益效果进行了详细说明，应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充和等同替换等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，其特征在于，包括以下重量份的原料：
Figure FDA0003236409300000011
2.根据权利要求1所述的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，其特征在于，所述的有机溶剂为乙酸乙酯、四氢呋喃、二甲基甲酰胺中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，其特征在于，所述的丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，其特征在于，所述的含氟丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，其特征在于，所述的氟硅大分子单体为单端含烯双键的氟硅功能大分子单体，其结构如式(I)所示：
Figure FDA0003236409300000012
其中，n为平均聚合度，n的值为3～100。
6.根据权利要求5所述的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，其特征在于，所述的氟硅大分子单体的制备方法为：先将1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3',3',3'-三氟丙基)环三硅氧烷(F3)在正丁基锂的作用下进行阴离子开环聚合反应，之后再与甲基丙烯酰氧基丙基二甲基氯硅烷进行封端反应，制备得到氟硅大分子单体。
7.根据权利要求1所述的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层，其特征在于，所述的增稠剂为甲基丙烯酸丁酯；所述的偶联剂为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷中的一种或者多种；所述的引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)除去丙烯酸酯单体中的水分，将配方量的丙烯酸酯单体、氟硅大分子单体加入到有机溶剂中，搅拌均匀后再加入配方量的增稠剂、偶联剂、引发剂，随后将混合物在惰性气氛保护下进行搅拌反应，反应时间为8～12h，反应温度为60～80℃；
(2)对步骤(1)得到的反应物进行提纯，除去未反应的有机溶剂和单体，再将提纯物溶解于氟醚溶剂中进行稀释，将稀释后的溶液涂覆于基材上，干燥固化即得丙烯酸酯防腐涂层，固化温度为30～80℃，固化时间为3～15h。
9.根据权利要求8所述的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，稀释后的溶液中，固含量为0.01～10％。
10.根据权利要求8所述的高透明可擦洗的丙烯酸酯防腐涂层的制备方法，其特征在于，所述的基材为PCB、石材、木材或铁片。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114437597A (zh) * 2021-12-30 2022-05-06 吉安市木林森新材料科技有限公司 一种用于电子pcb板上的透明防水涂层及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105348537A (zh) * 2015-10-27 2016-02-24 浙江理工大学 一种单端含烯双键的氟硅功能大分子单体及其制备方法
CN108727938A (zh) * 2018-07-03 2018-11-02 赵永锋 一种含氟硅涂料及其制备方法
CN108948937A (zh) * 2018-07-03 2018-12-07 赵永锋 一种新型氟硅防污闪涂料及其制备方法
CN109135485A (zh) * 2018-08-14 2019-01-04 南通中国科学院海洋研究所海洋科学与技术研究发展中心 一种氟硅共聚改性两亲性丙烯酸酯聚合物防腐蚀涂料及其制备方法
CN109679483A (zh) * 2018-12-10 2019-04-26 成都晨光博达橡塑有限公司 一种含全氟聚醚改性助剂的uv光固化涂料及其制备方法和应用
CN111704696A (zh) * 2020-06-24 2020-09-25 新乡学院 一种氟硅接枝改性丙烯酸树脂的制备方法
CN112048226A (zh) * 2020-09-13 2020-12-08 上海普信高分子材料有限公司 一种耐酸碱氟硅丙烯酸树脂涂层及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105348537A (zh) * 2015-10-27 2016-02-24 浙江理工大学 一种单端含烯双键的氟硅功能大分子单体及其制备方法
CN108727938A (zh) * 2018-07-03 2018-11-02 赵永锋 一种含氟硅涂料及其制备方法
CN108948937A (zh) * 2018-07-03 2018-12-07 赵永锋 一种新型氟硅防污闪涂料及其制备方法
CN109135485A (zh) * 2018-08-14 2019-01-04 南通中国科学院海洋研究所海洋科学与技术研究发展中心 一种氟硅共聚改性两亲性丙烯酸酯聚合物防腐蚀涂料及其制备方法
CN109679483A (zh) * 2018-12-10 2019-04-26 成都晨光博达橡塑有限公司 一种含全氟聚醚改性助剂的uv光固化涂料及其制备方法和应用
CN111704696A (zh) * 2020-06-24 2020-09-25 新乡学院 一种氟硅接枝改性丙烯酸树脂的制备方法
CN112048226A (zh) * 2020-09-13 2020-12-08 上海普信高分子材料有限公司 一种耐酸碱氟硅丙烯酸树脂涂层及其制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114437597A (zh) * 2021-12-30 2022-05-06 吉安市木林森新材料科技有限公司 一种用于电子pcb板上的透明防水涂层及其制备方法
CN114437597B (zh) * 2021-12-30 2023-06-09 吉安市木林森新材料科技有限公司 一种用于电子pcb板上的透明防水涂层及其制备方法

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