PT897401E - Composicao de poliuretano util para revestir pecas cilindricas - Google Patents

Composicao de poliuretano util para revestir pecas cilindricas Download PDF

Info

Publication number
PT897401E
PT897401E PT97920347T PT97920347T PT897401E PT 897401 E PT897401 E PT 897401E PT 97920347 T PT97920347 T PT 97920347T PT 97920347 T PT97920347 T PT 97920347T PT 897401 E PT897401 E PT 897401E
Authority
PT
Portugal
Prior art keywords
isocyanate
polyol
diisocyanate
polyurethane composition
weight percent
Prior art date
Application number
PT97920347T
Other languages
English (en)
Inventor
Vincent J Gajewski
Original Assignee
Uniroyal Chem Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Uniroyal Chem Co Inc filed Critical Uniroyal Chem Co Inc
Publication of PT897401E publication Critical patent/PT897401E/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/10Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225Polyamines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225Polyamines
    • C08G18/3237Polyamines aromatic
    • C08G18/324Polyamines aromatic containing only one aromatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/4854Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48Polyethers
    • C08G18/50Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8012Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with diols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

DESCRIÇÃO
"COMPOSIÇÃO DE POLIURETANO ÚTIL PARA REVESTIR PEÇAS CILÍNDRICAS" O presente invento refere-se a uma composição de poliuretano útil para revestir objectos cilíndricos. Mais particularmente, o presente invento está relacionado com uma composição de poliuretano compreendendo um pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato e a uma mistura de cura.
Pode ser usada uma variedade de revestimentos elastoméricos para revestir rolos em aplicações em que os rolos requerem protecção. São usados elastómeros de poliuretano como revestimentos de rolos em aplicações em que a abrasão e a resistência ao desgaste, boa capacidade de apoio de carga, elevada dureza, e resistência aos solventes são requeridos.
Em aplicações de laminação de aço, por exemplo, é usado um grande número destes rolos para guiar, tensionar, e por outro lado engrenar a fita de aço durante as aplicações em rolos e desincrustações. Os rolos são sujeitos a agentes químicos fortes usados para desincrustações e limpeza da fita. Similarmente, em fábricas de papel, os rolos metálicos revestidos com poliuretano são usados para suportar e transportar o papel através de equipamento de fabrico de papel de prensagem de alta pressão, tal como rolos de compressão, calandras em andares, e outros do género. Os rolos usados nas operações das fábricas de papel requerem um revestimento de protecção cuja espessura pode variar dependendo do uso previsto para os rolos. Ser-se capaz de controlar a espessura da camada protectora é, portanto, desejável.
I Μ Λ 2 Têm sido desenvolvidos diferentes métodos para aplicar revestimentos a rolos metálicos. As patentes U.S. N°s 3,520,747; 3,646,651; e 4,368,568 descrevem métodos com vários passos para revestimentos de rolos em multicamadas. A patente U.S. 4,571,798 descreve um método em que os rolos das fábricas de papel são revestidos por pulverização de um poliuretano de gelificação rápida num núcleo.
Ruprecht et al., Polyurethanes World Congress 1991 (Setembro 24-26, 1991), 478-481, descreve técnicas de deposição úteis para produzir revestimentos de rolos usando sistemas elastómeros de poliuretanos de reacção rápida. Nestes sistemas, a mistura reaccional de poliuretano é medida através de um cabeça de mistura movível que viaja a velocidade constante na direcção axial ao longo do núcleo do rolo rotativo, e a uma curta distância acima da sua superfície. A mistura reaccional de poliuretano solidifica muito rapidamente, numa questão de segundos, para produzir um revestimento de poliuretano com uma espessura de 4 - 5 mm. Camadas adicionais da mistura reaccional de poliuretano são aplicadas até que se alcance a espessura desejada do revestimento de poliuretano. A deposição rotacional reduz o número de passos envolvidos no revestimento do rolo. Contudo, se a mistura reaccional de poliuretano gelifica muito lentamente, o revestimento de poliuretano escorrerá do rolo. Se a mistura de poliuretano é formulada para gelificar rapidamente, o poliuretano pode gelificar na cabeça do misturador ou podem-se formar estrias na superfície exterior do rolo requerendo maquinação do revestimento de poliuretano na superfície do rolo.
Agentes de espessamento, tais como a sílica fumada, podem ser adicionados à mistura reaccional de poliuretano, num procedimento de deposição rotacional, para engrossar o revestimento e eliminar o escorrimento. Contudo, o uso de agentes de espessamento a sós pode muitas vezes resultar em que a mistura reaccional de poliuretano se tome muito espessa para fluir ou que o revestimento de;poliuretano seja aplicado em espessuras indesejáveis.
É deste modo um objecto do presente invento o proporcionar uma nova composição de poliuretano útil para revestir objectos cilíndricos. É ainda objecto deste invento o proporcionar uma composição de poliuretano que possa ser usada em processos de deposição rotacionais.
Este invento refere-se a uma composição de poliuretano compreendendo: a) um pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato b) um agente de cura compreendendo i) um poliol; ii) uma diamina aromática; iii) uma amina alifática tixotrópica; e iv) um aditivo coloidal tixotrópico.
Para os objectivos deste invento, o termo “pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato” significa o produto reaccional formado quando um excesso de um monómero de diisocianato orgânico é feito reagir com um poliol. Preferencialmente, é usado um excesso estequiométrico do monómero de diisocianato (uma razão NCO:OH
I superior a 2:1).
Para os objectivos deste invento, um material é “tixotrópico” se a sua adição à composição de poliuretano resulta numa composição cuja viscosidade baixa, sob acção de corte, e cuja viscosidade aumenta (espessamento), na ausência de corte. O monómero de diisocianato orgânico pode ser um diisocianato aromático ou alifático. Diisocianatos aromáticos úteis podem incluir, por exemplo, 2,4-toluenodiisocianato e 2,6-toluenodiisocianato (cada um geralmente referido como TD1), misturas dos dois isómeros TDI, 4,4’-diisocianatodifenilmetano (MDI), p-fenileno-diisocianato (PPDI), naftaleno-l,5-diisocianato, difenil-4-4’-diisocianato, dibenzil-4,4’-diisocianato, estilbeno-4,4’-diisocianato, benzofenona-4,4’-diisocianato, 1,3- e 1,4-xileno-diisocianatos, e mistureis destes. Os isocianatos aromáticos preferidos para preparação de pré-polímeros de poliuretano do presente invento incluem MDI, TDI e PPDI. 4 '"'L/ ά t)
Diisocianatos alifáticos úteis podem incluir, por exemplo, 1,6-hexametileno-diisocianato, 1,3-ciclo-hexil-diisocianato, 1,4-ciclo-hexil-diisocianato (CHDI), o difenilmetano-diisocianato saturado (conhecido como H(12)MDI), isoforona-diisocianato (IPDI), e outros do género. Um diisocianato alifático preferido é o CHDI.
Polióis de elevado peso molecular (MW) úteis na preparação do pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato possuem um peso molecular médio de pelo menos 250, p.e. poliéterpolióis ou poliésterpolióis. O peso molecular do poliol pode ser tão elevado como, p.e. 10000 ou tão baixo como 250. Um peso molecular de 650 a 3000 é preferido, com um peso molecular de 1000 a ser o mais preferido.
Um poliol preferido de alto MW é um polialquilenoéterpoliol possuindo a fórmula geral HO(RO)nH, em que R é um radical alquileno e n é um algarismo suficientemente grande para que o poliéterpoliol possua uma massa molecular média da molécula de pelo menos 250. Tais polialquilenoéterpolióis são bem conhecidos e podem ser preparados por polimerização de éteres cíclicos tais como os óxidos de alquileno e glicóis, di-hidroxiéteres, usando métodos conhecidos na arte.
Outro poliol preferido de alto MW é um poliéster poliol. Os poliésterpolióis podem ser preparados fazendo reagir ácidos dibásicos (usualmente ácido adípico, mas podem estar presentes outros componentes tais como ácido sebácico ou ftálico) com dióis tais como o etilenoglicol, 1,2-propilenoglicol, 1,4-butilenoglicol e dietilenoglicol, e tetrametilenoéterglicol. Polióis tais como glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, e sorbitol, podem ser usados se se desejar ramificação da cadeia ou posterior reticulação.
Alguns poliésterpolióis também empregam no seu fabrico caprolactona e ácidos gordos insaturados dimerizados. Outro poliésterpoliol útil pode ser obtido por polimerização de adição de e-caprolactona na presença de um iniciador. 5
Outros polióis de alto MW úteis são aqueles que possuem pelo menos dois grupos hidroxilo e cujo esqueleto básico é obtido por polimerização ou copolimerização de monómeros tais como os monómeros butadieno e isopreno.
Os polióis de alto MW podem ser usados em combinação com polióis de baixo MW, ou seja, polióis com um peso molecular médio inferior a 250. Um glicol alifático é um poliol de baixo MW preferido. Polióis alifáticos adequados incluem etilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, neopentilglicol, 1,3-butanodiol, e 1,4-butanodiol. Em geral, a quantidade de poliol de baixo MW deve ser não mais do que 20 % da combinação de poliol de alto MW e de poliol de baixo MW. Preferencialmente, a quantidade de poliol de baixo MW está entre 0 e 15 % da combinação.
Polióis úteis particularmente preferidos na preparação do pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato deste invento incluem politetrametilenoéterglicol (PTMEG), propilenoglicol e um di-hidroxipoliéster. O pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato pode ser preparado por reacção do monómero de diisocianato orgânico com o poliol ou .mistura de polióis, com uma razão molar de monómero de diisocianato orgânico em relação ao poliol ou mistura de polióis variando de 1,7:1 a 12:1, dependendo do monómero de diisocianato a ser usado. Por exemplo, quando o monómero de diisocianato é TDI, a razão molar preferida de monómero de diisocianato orgânico em relação ao poliol é de 1,7:1 a 2,2:1. Quando o monómero de diisocianato é MDI, a razão molar preferida de monómero de diisocianato orgânico em relação ao poliol é de 2,5:1 a 4:1. O agente de cura do presente invento compreende: i) um poliol; ii) uma diamina aromática; iii) uma amina alifática tixotrópica; e iv) um aditivo coloidal tixotrópico. O poliol útil no agente de cura pode ser qualquer um dos descritos atrás e pode ser o mesmo ou diferente do poliol usado na preparação do pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato. Os polióis para serem usados no agente de cura incluem politetrametilenoéterglicol (PTMEG), polipropilenoglicol, e um di-hidroxipoliéster. O poliol pode ser usado numa quantidade 10 por cento em peso até 90 por cento em peso em relação ao peso total do agente de cura. Uma quantidade preferida de poliol variará de 30 a 60 por cento em peso do peso total do agente de cura. A diamina aromática útil no agente de cura pode ser qualquer diamina aromática útil como agente de cura para poliuretano, tal como, por exemplo, 4,4’-metileno-bis-(2-cloroanilina), 2,2\5-tricloro-4,4’-metilenodifenilenodiamina, naftaleno-1,5-diamina, orto, meta e para-fenilenodiaminas, tolueno-2,4-diamina, diclorobenzidina, difeniléter-4,4’-diamina, incluindo os seus derivados e misturas. Diaminas aromáticas preferidas incluem 4,4’-metileno-bis-(3-cloro)anilina (MBCA), 4,4’-metileno-bis-(3-cloro-2,6-dietil)anilina (MCDEA), dietiltoluenodiamina (DETDA), ter-butiltoluenodiamina (DETDA), dimetiltiotoluenodiamina (Ethacure™ 300 da Ethyl Corporation), di-p-aminobenzoato de trimetilenoglicol (Polacure™ 740 da Polaroid Corporation) e 1,2-bis(2-aminofeniltio)etano (Cyanocure da American Cyanamid Corporation). Diaminas aromáticas especialmente preferidas incluem a Ethacure 300 e compostos similares. A diamina aromática está presente no agente de cura numa quantidade que varia de 10 por cento em peso a 90 por cento em peso do peso total de agente de cura. Uma gama mais preferida é de 20 a 80 por cento em peso. A diamina alifática tixotrópica pode ser qualquer diamina alifática que reaja rapidamente com o pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato e produza tixotropia in situ, na composição de poliuretano, tal como, por exemplo, alquildiaminas, etilenopoliaminas, polioxipropilenos terminados com amina, e polioxietilenos terminados com aminas. Exemplos de diaminas alifáticas incluem, por exemplo, etilenodiamina, 1,6-hexanodiamina e 1,12-dodecanodiamina. A diamina alifática pode também ser uma diamina cicloalifática tal como, por exemplo, 1,4-ciclo-hexanodiamina ou isoforonadiamina. A diamina alifática pode também incluir etilenopoliaminas tais como a dietilenotriamina e trietilenotetramina, xilenodiamina, piperazina, e preferencialmente, polioxipropilenos terminados com amina tais como os compostos da série Jeffamina (disponíveis na Texaco, Inc.). A diamina alifática ou mistura de diaminas alifáticas, está presente no agente de cura em quantidades que variam de 0,1 por cento em peso a 1,5 por cento em peso do peso total do agente de cura. Uma mais gama mais preferida é de 0,2 a 0,7 por cento em peso. O aditivo coloidal tixotrópico pode ser qualquer material coloidal tixotrópico que não tem efeito nocivo na composição de poliuretano ou no uso da composição como material de revestimento. Aditivos coloidais tixotrópicos úteis podem incluir, por exemplo, sílicas fumadas, argilas, bentonite e talcos. As argilas são usualmente silicatos de alumínio hidratados. A bentonite é um tipo de argila coloidal, composta maioritariamente por montmorilonite. Os talcos são silicatos de magnésio hidratados, que são também referidos como esteatites ou pedra-sabão. A sílica é um nome comum para o dióxido de silício, Si02, que aparece na natureza como areia, quartzo, sílex, e diatomite. Um aditivo coloidal tixotrópico preferido é uma sílica fumada sob a marca registada de AEROSIL (Degussa, Inc.). O aditivo coloidal tixotrópico pode estar presente no agente de cura numa quantidade de 1,0 por cento em peso a 10 por cento em peso, com base no peso total do agente curativo. Uma gama mais preferida é de 2 a 5 por cento em peso.
Uma combinação sinergista da diamina alifática tixotrópica com o aditivo coloidal tixotrópico numa composição de poliuretano resulta numa composição de poliuretano que flui eficazmente e resiste ao escorrimento indesejado quando a composição é usada para deposição rotacional.
Preferencialmente, o pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato pode ser misturado com o agente de cura em quantidades tais que o teor de hidrogénio activo total do agente de cura seja igual a 80-115 % do teor de isocianato total do pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato. Numa concretização mais preferida, o teor de hidrogénio activo total do agente de cura é igual a 90-95 % do teor de isocianato total do pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato. 8 Λ
A composição de poliuretano deste invento pode ser feita reagir, misturada e aplicada a temperaturas ambientes e pode ser aplicada a substratos para revestimento sem necessidade de moldes. O uso da composição de poliuretano deste invento em deposição rotacional resulta num escorrimento e formação de estrias mínimo para o revestimento dos rolos revestidos.
Os exemplos que se seguem detalham as composições usadas no revestimento de objectos cilíndricos com poliuretanos por deposição rotacional. Os detalhes do equipamento, tipos e passos do processo usados na deposição rotacional de rolos são descritos em Ruprecht et al, supra. O tempo de cura, o escorrimento, a tolerância e a espessura/passagem características das composições de poliuretano ensaiadas, são mostradas na Tabela 1. As propriedades físicas dos revestimentos de poliuretano ensaiados nos rolos, incluindo a medição da dureza, módulos a 100 %, tensão de rotura à tracção, alongamento, e tensão de rotura ao corte, são mostrados na Tabela 2.
EXEMPLOS
Os exemplos seguintes são apresentados para ilustrar o presente invento.
Exemplo 1
Preparação do pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato
Um pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato foi preparado fazendo reagir 3,5 moles de MDI com 1 mole de um poliol PTMEG de MW 1000 durante três horas a 75 °C num balão de três tubuladuras de 3 litros equipado com um agitador, uma entrada de azoto, e uma manta de aquecimento. O teor de isocianato resultante foi medido pelo método da dibutilamina tal como descrito na norma ASTM D1638, como sendo 11,25 % em peso.
A
9
Exemplo 2
Preparação do agente de cura
Foi preparado um agente de cura misturando num copo a 25 °C durante 10 minutos , a) um poliol PTMEG de MW 650; b) uma mistura de aminas aromáticas DEDTA e DMDTA, e a amina alifática Jeffamine™ T-403 (Jeffamine™ T-403 é um triol de polioxipropileno terminado com uma amina de MW 400 vendido pela Texaco Inc.); e c) a sílica fumada Aerosil 200, numa razão em peso de 37,9 PTMEG e 38,2 DETDA e 21,1 DMTDA e 2,5 Aerosil e 0,3 Jeffamine.
Exemplo 3
Preparação da composição de poliuretano adequada para deposição rotacional O pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato preparado no Exemplo 1 foi misturado com o agente de cura preparado no Exemplo 2 a uma temperatura de 25 °C, numa máquina Mark X de mistura com uma razão em peso de 100 para 35, respectivamente, resultando numa mistura com uma razão hidrogénio activo em relação ao isocianato de 95 %. A mistura foi então depositada no núcleo de um rolo rotativo.
Foram preparados três agentes de cura comparativos diferentes e misturados com o pré-polímero do Exemplo 1 tal como descrito no Exemplo 3. No Exemplo Comparativo A, o agente de cura foi preparado tal como descrito no Exemplo 2 excepto que a Jeffamine™ T-403 não estava incluída. No Exemplo Comparativo B, o agente de cura foi preparado tal como descrito no Exemplo 2 excepto que o Aerosil 200 não estava incluído. No Exemplo Comparativo C, o agente de cura foi preparado tal como descrito no Exemplo 2 excepto que a Jeffamine™ T-403 e o Aerosil 200 não estavam incluídos. 10
Tabela 1
Exemplo 3 A B C Tempo de cura 24 27 24 26 Escorrimento Nenhum Sim Algum Excesso Tolerância 1 polegada ±0,050 ± 0,050 . ± 0,075 ± 0,050 Espessura/passagem (polegada) 0,225 0,175 0,170 0,085 Ο uso da composição do Exemplo 3 resultou em não escorrimento e numa espessura significativamente melhorada por passagem comparada com as composições dos três Exemplos comparativos. Surpreendentemente, o uso de uma amina alifática Jeffamine™ T-403 de cura rápida na composição do Exemplo 3 não resultou numa redução do tempo de cura. Similarmente, a tolerância de 1 polegada não foi negativamente afectada pela adição in situ da Jeffamine™ T-403 e do Aerosil 200 na composição do Exemplo 3, indicando a ausência de problemas de estrias que muitas vezes se verificavam nos métodos de revestimento de rolos da arte precedente. A Tabela 2 abaixo compara as propriedades do poliuretano preparado no Exemplo 3 com os poliuretanos preparados nos Exemplos Comparativos A, B e C. Tal como se pode ver na Tabela 2, as propriedades físicas do poliuretano produzido a partir da composição de poliuretano deste invento eram comparáveis às dos poliuretanos curados por agentes de cura convencionais.
Tabela 2 Exemplo 3 A B C Durómetro, Shore D 67 67 67 67 Módulo a 100%, psi 3800 3800 3800 3800 Tensão de rotura à tracção, psi 6300 6300 6300 6300 Alongamento, % 190 200 170 200 Desgaste, batente C, pli 830 790 750 750 Desgaste, fractura, pli 150 140 130 140
Lisboa, _ g j-çy 2000 O Agente Oficial da Propriedade Industrial
Américo da Silva Carvalho Α«»ο^,5ΡΓ3^ε,π^ aC^f-3-}E-1073USBOA Wsfs. 3851339 - 3854613 yâ_í_ Λ LC _

Claims (18)

1 1
REIVINDICAÇÕES: 1. Composição de poliuretano compreendendo: a) um pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato; e b) um agente de cura compreendendo i) um poliol; ii) uma diamina aromática; iii) uma amina alifática tixotrópica; e iv) um aditivo coloidal tixotrópico.
2. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, em que o pré- polímero de poliuretano terminado com isocianato é um produto da reacção de um poliol com um monómero de diisocianato orgânico seleccionado do grupo constituído por 2,4-toluenodiisocianato, 2,6-toluenodiisocianato, misturas dos dois isómeros (TDI), 4,4’-diisocianatodifenilmetano (MDI), p-fenileno-diisocianato (PPDI), naftaleno-1,5-diisocianato, difenil-4-4’-diisocianato, dibenzil-4,4’-diisocianato, estilbeno-4,4’- diisocianato, benzofenona-4,4’-diisocianato, 1,3-xileno-diisocianato, 1,4-xileno- diisocianato, 1,6-hexametileno-diisocianato, 1,3-ciclo-hexil-diisocianato, 1,4-ciclo-hexil-diisocianato (CHDI), o difenilmetano-diisocianato (H(12)MDI), e isoforona-diisocianato (IPDI).
3. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 2, em que o monómero isocianato orgânico é seleccionado do grupo constituído por CHDI, MDI, TDI e PPDI.
4. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, em que o pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato é um produto da reacção de um monómero de diisocianato orgânico com um poliol seleccionado do grupo constituído por etilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, neopentilglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, politetrametilenoéterglicol (PTMEG), propilenoglicol, e um di-hidroxipoliéster.
5. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 4, em que o pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato é um produto da reacção de um monómero de diisocianato orgânico e PTMEG.
6. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, em que o agente de cura compreende um poliol seleccionado do grupo constituído por etilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, neopentilglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, politetrametilenoéterglicol (PTMEG), propilenoglicol, e um di-hidroxipoliéster.
7. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, em que o agente de cura compreende uma amina aromática seleccionada do grupo constituído por 4,4’-metileno-bis-(3-cloro)anilina (MBCA), 4,4’-metileno-bis-(3-cloro-2,6-dietil)anilina (MCDEA), dietiltoluenodiamina (DETDA), ter-butiltoluenodiamina (DETDA), dimetiltiotoluenodiamina, di-p-aminobenzoato de trimetilenoglicol e l,2-bis(2-aminofeniltio)etano 4,4’ -metileno-bis-(2-cloroanilina), 2,2 ’ ,5 -tricloro-4,4’- metilenodifenilenodiamina, naftaleno-l,5-diamina, orto-fenilenodiamina, meta-fenilenodiamina, para-fenilenodiamina, tolueno-2,4-diamina, diclorobenzidina, difeniléter-4,4’-diamina e misturas destes.
8. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, em que o agente de cura compreende uma amina alifática tixotrópica seleccionada do grupo constituído por 1,6-hexanodiamina, 1,12-dodecanodiamina, 1,4-ciclo-hexanodiamina, isoforonadiamina, dietilenotriamina, trietilenotetramina, polioxipropilenos terminados com amina, xilenodiamina, e piperazina
9. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, em que o agente de cura compreende um aditivo coloidal tixotrópico seleccionado do grupo constituído por sílica fumada, argila, bentonite e talco.
10. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, em que o pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato é um produto da reacção de um monómero de diisocianato orgânico com um poliol, com uma razão molar de monómero de diisocianato em relação ao poliol de 1,7:1 a 12:1.
11. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 10, em que o pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato é um produto da reacção de um TDI com um poliol, com uma razão molar de TDI em relação ao poliol de 1,7:1 a 2,2:1.
12. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 10, em que o pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato é um produto da reacção de um MDI com um poliol, com uma razão molar de MDI em relação ao poliol de 2,5:1 a 4:1.
13. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, em que o teor de hidrogénio activo total do agente de cura é igual a 80-115 % do teor de isocianato total do pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato.
14. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 13, em que o teor de hidrogénio activo total do agente de cura é igual a 90-95 % do teor de isocianato total do pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato.
15. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 1 compreendendo: a) um pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato preparado por reacção de um monómero de diisocianato orgânico com um poliol, com uma razão molar do monómero de diisocianato orgânico em relação ao poliol variando de 1,7:1 a 12:1; e b) um agente de cura compreendendo i) 10 por cento em peso a 90 por cento em peso de um poliol; ii) 10 por cento em peso a 90 por cento em peso de uma diamina aromática; iii) 0,1 por cento em peso a 1,5 por cento em peso de uma amina alifática tixotrópica; e iv) 1,0 por cento em peso a 10 por cento em peso de um aditivo coloidal tixotrópico, em que o teor de hidrogénio activo total do agente de cura é igual a 80-115 % do teor de isocianato total do pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato.
16. Composição de poliuretano de acordo com a reivindicação 15 compreendendo: 4
a) um pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato preparado por reacção de um monómero de diisocianato orgânico com um poliol, com uma razão molar do monómero de diisocianato orgânico em relação ao poliol variando de 1,7:1 a 4:1; e b) um agente de cura compreendendo i) 30 por cento em peso a 60 por cento em peso de um poliol; ii) 20 por cento em peso a 80 por cento em peso de uma diamina aromática; iii) 0,2 por cento em peso a 0,7 por cento em peso de uma amina alifática tixotrópica; e iv) 2 por cento em peso a 5 por cento em peso de um aditivo coloidal tixotrópico, em que o teor de hidrogénio activo total do agente de cura é igual a 90-95 % do teor de isocianato total do pré-polímero de poliuretano terminado com isocianato.
17. Método para revestir um objecto cilíndrico que compreende a aplicação ao objecto cilíndrico de uma quantidade eficaz de uma composição de poliuretano tal como reivindicado na reivindicação 1.
18. Método de acordo com a reivindicação 17 em que a composição de poliuretano é aplicada ao objecto cilíndrico por deposição rotacional. Lisboa, - 9 FEV. 2000 O Agente Oficial da Propriedade Industrial
Américo da Silva Carvalho Apenís Oficial ds Propriedads Industrial R. Castilho, 201-3.» E -1070 LISBOA Telefs. 3851339-3854613
PT97920347T 1996-05-06 1997-04-11 Composicao de poliuretano util para revestir pecas cilindricas PT897401E (pt)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/643,713 US5895806A (en) 1996-05-06 1996-05-06 Polyurethane composition useful for coating cylindrical parts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PT897401E true PT897401E (pt) 2000-04-28

Family

ID=24581972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PT97920347T PT897401E (pt) 1996-05-06 1997-04-11 Composicao de poliuretano util para revestir pecas cilindricas

Country Status (10)

Country Link
US (2) US5895806A (pt)
EP (1) EP0897401B1 (pt)
JP (1) JP3066084B2 (pt)
AT (1) ATE189238T1 (pt)
AU (1) AU2456697A (pt)
CA (1) CA2253420C (pt)
DE (1) DE69701221T2 (pt)
ES (1) ES2142677T3 (pt)
PT (1) PT897401E (pt)
WO (1) WO1997042246A1 (pt)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5994466A (en) * 1996-06-12 1999-11-30 Stowe Woodward Company Castable polyurethane elastomers for industrial rollers
WO1999024487A1 (fr) * 1997-11-11 1999-05-20 Tokai Rubber Industries, Ltd. Rouleau conducteur
US6224526B1 (en) * 1997-12-19 2001-05-01 H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. Printing rollers
EP1115580B1 (en) * 1998-07-30 2004-09-29 MacDermid Printing Solutions, LLC Printing sleeves and methods for producing same
US6027769A (en) * 1998-08-24 2000-02-22 Gajewski; Vincent J. Method for producing cylindrical objects of multilayer dissimilar compositions without interfaces
US6287495B1 (en) * 1998-12-23 2001-09-11 Bayer Corporation Thixotropic wood binder compositions
JP3605523B2 (ja) * 1998-12-24 2004-12-22 日東工業株式会社 現像ローラ
FI105584B (fi) * 1999-03-30 2000-09-15 Valmet Corp Menetelmä paperi- tai kartonkikoneen telan valmistamiseksi ja paperi- tai kartonkikoneen tela
DE19919482C2 (de) * 1999-04-29 2001-04-26 Byk Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Thixotropie-Mittels und dessen Verwendung
KR100558684B1 (ko) * 1999-07-09 2006-03-10 주식회사 코오롱 폴리우레탄 중합체 및 그의 제조방법
AU2001233122A1 (en) * 2000-03-27 2001-10-08 Uniroyal Chemical Company, Inc. Rotational casting method for coating a flexible substrate and resulting coated flexible article
JP3698984B2 (ja) * 2000-11-10 2005-09-21 ヤマウチ株式会社 シュープレス用ベルト
WO2003039764A1 (en) * 2001-11-08 2003-05-15 Coldwater Resins, Inc. One pass polyurethane roll covering system and method
US20030203771A1 (en) * 2002-04-26 2003-10-30 Ronald Rosenberg Polyurethane elastomers from HDI prepolymers with reduced content of free HDI monomers
US6747117B2 (en) * 2002-06-14 2004-06-08 Crompton Corporation Polyurethane/urea composition for coating cylindrical parts
US20040014383A1 (en) * 2002-07-19 2004-01-22 Atsushi Ishino Belt for papermaking machine and manufacturing method therefor
US20040091617A1 (en) * 2002-11-11 2004-05-13 Crompton Corporation Method and device for applying a thick reactive coating on a body rotating about an axis
GB2417711B (en) * 2003-05-02 2007-04-11 Hyperlast Ltd Manufacture of gravure printing rollers
US20050037194A1 (en) * 2003-08-15 2005-02-17 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Thermoplastic polymers with thermally reversible and non-reversible linkages, and articles using same
US7270711B2 (en) * 2004-06-07 2007-09-18 Kastalon, Inc. Nozzle for use in rotational casting apparatus
US6989061B2 (en) * 2003-08-22 2006-01-24 Kastalon, Inc. Nozzle for use in rotational casting apparatus
US7041171B2 (en) * 2003-09-10 2006-05-09 Kastalon, Inc. Nozzle for use in rotational casting apparatus
DE10344380A1 (de) * 2003-09-23 2005-05-12 Mankiewicz Gebr & Co Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von Polyurethan-Gelcoats für Epoxidharz- und Vinylesterharz-Verbundwerkstoffe
DE10344379B4 (de) * 2003-09-23 2008-09-11 Mankiewicz Gebr. & Co (Gmbh & Co Kg) Verwendung einer Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats für Kunstharz-Verbundwerkstoffe, Verfahren zur Herstellung der Verbundwerkstoffe und Verbundwerkstoffe
US10287731B2 (en) * 2005-11-08 2019-05-14 Stowe Woodward Licensco Llc Abrasion-resistant rubber roll cover with polyurethane coating
DE102006020897A1 (de) * 2006-05-05 2007-11-08 Voith Patent Gmbh PU-Walze
US20080174110A1 (en) * 2007-01-22 2008-07-24 John Frederick Olson Elastomer lined, abrasion resistant pipe and method for manufacture
ATE517134T1 (de) * 2007-02-06 2011-08-15 Nolax Ag Zwei-komponenten klebstoff
MX2009009683A (es) * 2007-03-19 2009-09-24 Basf Se Sistema de poliuretano para la produccion de partes de emparedado de poliuretano.
US8206791B2 (en) 2007-05-15 2012-06-26 Texas Research International, Inc. Protective coatings for high strength steels
US7906215B2 (en) 2008-04-17 2011-03-15 The Boeing Company Composition and method for corrosion protection of a structure
CA2710691A1 (en) * 2009-09-30 2011-03-30 Garry Machine Mfg. Inc. Process for refurbishing cylinder rolls and bases for printing machines
KR101051316B1 (ko) * 2010-11-22 2011-07-22 한국수자원공사 내오존성 폴리우레탄 조성물 및 그 제조방법
WO2013160358A1 (de) * 2012-04-27 2013-10-31 Voith Patent Gmbh Presswalze mit walzenbezug aus polyurethan
US10208227B2 (en) * 2013-01-30 2019-02-19 Lanxess Solutions Us Inc. Low free MDI prepolymers for rotational casting
US20140309397A1 (en) * 2013-04-11 2014-10-16 Anderson Development Company Polyurethane Elastomers Based on TDI Prepolymers Enriched in the 2,6-TDI Isomer Cured with Trimethylene Glycol Di-(para Amino Benzoate)
JP6176455B2 (ja) * 2014-08-07 2017-08-09 シンジーテック株式会社 給紙搬送ロール及びその製造方法
WO2017087152A1 (en) * 2015-11-17 2017-05-26 Stowe Woodward Licensco, Llc Polyurethane roll cover for calender roll for papermaking machine
WO2019003190A1 (en) * 2017-06-30 2019-01-03 3M Innovative Properties Company COMPOSITION WITH FLOWING BREAKAGE RESISTANCE AND METHODS OF COATING DRINKING WATER PIPES
DE102017115592A1 (de) 2017-07-12 2019-01-17 Voith Patent Gmbh Pressmantel
EP3441410A1 (en) * 2017-08-07 2019-02-13 RAMPF Holding GmbH & Co. KG Polyurethane system and its use in printing technology
IT201700109802A1 (it) * 2017-10-02 2019-04-02 Lanxess Solution Italia S R L Metodo e composizione per lo stampaggio rotazionale di uno strato di rivestimento di poliuretano
FI128303B (en) * 2017-11-28 2020-03-13 Valmet Technologies Oy ROLLER AND ITS USE
CN113105816B (zh) * 2021-03-31 2022-03-29 华南理工大学 一种侧链环氧功能化聚氨酯涂料及其制备方法与应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3520747A (en) * 1965-10-29 1970-07-14 Mccreary Tire & Rubber Co Method of making structural members of layers of corrosion resistant coatings and fibrous material
US3646651A (en) * 1965-10-29 1972-03-07 Mccreary Tire & Rubber Co Abrasion and corrosion resistant composite structural materials and the like
US3929730A (en) * 1973-12-28 1975-12-30 Inter Polymer Res Corp Process for preparing polyurethanes employing a mixture of butanediol and phenylene diethanolamine as a chain extender
US4267299A (en) * 1978-09-22 1981-05-12 Metalweld, Inc. Method of curing isocyanate-terminated polyurethane prepolymers for use in solventless spray applications
JPS5936133B2 (ja) * 1979-08-10 1984-09-01 山内ゴム工業株式会社 ポリウレタン・ゴム・ロ−ル及びその製造方法
ZA816854B (en) * 1980-10-14 1982-09-29 Uniroyal Inc Polyurethane spray composition containing viscosity modifier
US4571798A (en) * 1983-09-19 1986-02-25 Beloit Corporation Urethane covered paper machine roll
DE3610729A1 (de) * 1986-03-29 1987-10-01 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von thixotropen bindemitteln, die nach diesem verfahren erhaeltlichen bindemittel und ihre verwendung zur herstellung von beschichtungs- und abdichtungsmitteln
CA2049912C (en) * 1991-03-13 1997-01-28 Arden E. Schmucker Adhesive composition
US5112933A (en) * 1991-04-16 1992-05-12 Otis Elevator Company Ether-based polyurethane elevator sheave liner-polyurethane-urea made from polyether urethane prepolymer chain extended with polyester/diamine blend
US5504145A (en) * 1993-08-31 1996-04-02 The Thompson Minwax Company Water-dispersible poly(urethane-urea) compositions
DE4337236A1 (de) * 1993-10-30 1995-05-04 Huels Chemische Werke Ag Kalthärtende, lösungsmittelarme oder lösungsmittelfreie 2K-Polyurethan-Polyharnstoff-Massen

Also Published As

Publication number Publication date
US5895806A (en) 1999-04-20
JPH11509264A (ja) 1999-08-17
ES2142677T3 (es) 2000-04-16
CA2253420C (en) 2006-11-28
DE69701221T2 (de) 2000-06-21
ATE189238T1 (de) 2000-02-15
DE69701221D1 (de) 2000-03-02
EP0897401A1 (en) 1999-02-24
WO1997042246A1 (en) 1997-11-13
JP3066084B2 (ja) 2000-07-17
EP0897401B1 (en) 2000-01-26
US5895689A (en) 1999-04-20
AU2456697A (en) 1997-11-26
CA2253420A1 (en) 1997-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PT897401E (pt) Composicao de poliuretano util para revestir pecas cilindricas
US6747117B2 (en) Polyurethane/urea composition for coating cylindrical parts
KR100275076B1 (ko) 4,4'-메틸렌-비스-(3-클로로-2,6-디에틸아닐린)으로 경화된 폴리우레탄
KR100363761B1 (ko) 동적 적용을 위한 폴리우레탄우레아 탄성중합체
JP6285046B2 (ja) 水系ポリウレタン樹脂組成物
JP2006274009A (ja) 水分散型ポリウレタン組成物
US6027769A (en) Method for producing cylindrical objects of multilayer dissimilar compositions without interfaces
BR112016027351B1 (pt) Sistema selante curável com umidade, sistema selante curável reativo e método para formar um selante
JP5407911B2 (ja) 水性ポリウレタン樹脂組成物およびこれを用いたフィルム成型体
KR20090082249A (ko) 우레탄 엘라스토머 형성성 조성물
CA2403195C (en) Rotational casting method for coating a flexible substrate and resulting coated flexible article
WO2010095665A1 (ja) 水性ポリウレタン樹脂組成物およびこれを用いたフィルム成型体
BR112015030611B1 (pt) método para formar um revestimento de poliuretano em um rolo industrial, revestimento de poliuretano em um rolo industrial e revestimento de poliuretano em um rolo de prensa de sucção
KR20150144875A (ko) 수작업이 가능한 방수재용 폴리우레아 도료
KR102374579B1 (ko) 수성 플렉소 인쇄용 잉크 조성물 및 그의 제조 방법
BR112020011827A2 (pt) composição de polímero, fibras, artigos de fabricação, fibra de elastano, processos para produzir um pré-polímero e para subcapar glicóis e polímero com pesos moleculares de segmento rígido e mole projetados
US20020010304A1 (en) Low temperature cure MDI prepolymers
CN114940735B (zh) 一种高溶水性pu树脂及其制备方法
KR101499782B1 (ko) 폴리우레탄-우레아 코팅제 조성물
KR101250226B1 (ko) 파이프 라이닝용 속경화성 폴리우레아우레탄 조성물
JPS6126613A (ja) ポリウレタン製ロ−ル
JPH0458490B2 (pt)
JPH048718A (ja) ポリウレタンエラストマーの製造方法
JP2021046731A (ja) コンクリート構造物及びその製造方法、並びに、タイル構造物
JPH0567839B2 (pt)