JPS6126613A - ポリウレタン製ロ−ル - Google Patents
ポリウレタン製ロ−ルInfo
- Publication number
- JPS6126613A JPS6126613A JP59146551A JP14655184A JPS6126613A JP S6126613 A JPS6126613 A JP S6126613A JP 59146551 A JP59146551 A JP 59146551A JP 14655184 A JP14655184 A JP 14655184A JP S6126613 A JPS6126613 A JP S6126613A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyol
- polyurethane
- resistance
- roll
- valerolactone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Rolls And Other Rotary Bodies (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐加水分解性、耐かび性および作業性に優れか
つ耐摩耗性の良好な製鉄、製紙及び印刷インキ等のロー
ルに関するものである。
つ耐摩耗性の良好な製鉄、製紙及び印刷インキ等のロー
ルに関するものである。
従来よシ末端に水酸基を有するポリエステルと有機ジイ
ンシアナート及び所望により鎖伸長剤を反応させて得ら
れるポリウレタンよりロールを製造することは公知であ
る。この際使用されるポリエステルポリオールは常温で
固体であるためこれを液状化することにより作業性を改
良し使用されていることもよく知られている。この液状
化の方法としてポリエステルポリオールを構成するジオ
ール成分の一部にジエチレングリコールやプロピ＝１− レンゲリコール等を導入することが行なわれているが反
面欠点も多く出る。すなわちこれらのジオールを導入す
る事によりポリウレタンの機械的物性が大幅に低下した
り、耐加水分解性、耐酸化劣化性が大きく低下すること
は良く知られている。つ′！多レジエチレングリコール
導入によりひきおこされる致命的欠陥は、機械的物性、
耐加水分解性、耐酸化劣化性の低下である。耐摩耗性や
耐屈曲性もこのため当然低下する。またプロピレングリ
コールの導入によりもたらされる致命的欠点は、機械的
物性の低下である。すなわちプロピレングリコール等の
ごとく二級水酸基を有するグリコールの導入はこの傾向
がきわめて顕著である。さらにポリエステルジオールの
低粘度化の効果もジエチレングリコールよシ小さく多量
の導入を必要とするため、この傾向がより顕著になる。
ンシアナート及び所望により鎖伸長剤を反応させて得ら
れるポリウレタンよりロールを製造することは公知であ
る。この際使用されるポリエステルポリオールは常温で
固体であるためこれを液状化することにより作業性を改
良し使用されていることもよく知られている。この液状
化の方法としてポリエステルポリオールを構成するジオ
ール成分の一部にジエチレングリコールやプロピ＝１− レンゲリコール等を導入することが行なわれているが反
面欠点も多く出る。すなわちこれらのジオールを導入す
る事によりポリウレタンの機械的物性が大幅に低下した
り、耐加水分解性、耐酸化劣化性が大きく低下すること
は良く知られている。つ′！多レジエチレングリコール
導入によりひきおこされる致命的欠陥は、機械的物性、
耐加水分解性、耐酸化劣化性の低下である。耐摩耗性や
耐屈曲性もこのため当然低下する。またプロピレングリ
コールの導入によりもたらされる致命的欠点は、機械的
物性の低下である。すなわちプロピレングリコール等の
ごとく二級水酸基を有するグリコールの導入はこの傾向
がきわめて顕著である。さらにポリエステルジオールの
低粘度化の効果もジエチレングリコールよシ小さく多量
の導入を必要とするため、この傾向がより顕著になる。
液状化を考えなければ好ましいジオールはエチレングリ
コールやブタンジオールの単独使用及び併用使用である
。しかしながら、エチレングリコールやブタンジオール
よりのポリエステルポリオ−ルでは耐加水分解性の点か
ら見ればまだまだ不十分であυ、例えば製紙ロールや印
刷ロールのごとく、たえず水に接触しているような場合
大きな問題となる。すなわち表面亀裂が入ったυペタつ
きを発生したり、あるいは耐摩耗性が著しくそこなわれ
ることとなる。この現象は、特にアルカリ性の水を使用
する製紙ロールにおいて顕著である。
コールやブタンジオールの単独使用及び併用使用である
。しかしながら、エチレングリコールやブタンジオール
よりのポリエステルポリオ−ルでは耐加水分解性の点か
ら見ればまだまだ不十分であυ、例えば製紙ロールや印
刷ロールのごとく、たえず水に接触しているような場合
大きな問題となる。すなわち表面亀裂が入ったυペタつ
きを発生したり、あるいは耐摩耗性が著しくそこなわれ
ることとなる。この現象は、特にアルカリ性の水を使用
する製紙ロールにおいて顕著である。
耐加水分解性の良好なポリエステルポリオールにポリカ
プロラクトングリコールがあるが、これとても十分な耐
加水分解性を有しておらず問題である。さらにかびの発
生もポリエステルポリオールの使用の場合不可避である
。
プロラクトングリコールがあるが、これとても十分な耐
加水分解性を有しておらず問題である。さらにかびの発
生もポリエステルポリオールの使用の場合不可避である
。
本発明者らはこれらの事情にかんがみ鋭気検討の結果、
ポリウレタンロールを構成するポリオ−ＣＨ３０ 構成＋、！：Ｌ−’（Ｏ予肉Ｋ −０−ＣＨ２−ＣＨ２
、ＣＨ−ＣＨ２−Ａ −基を有する平均分子ｔ５００〜
５０００のポリエステルポリオールを用いることによシ
、このポリエステルポリオールが低粘度の液状であるた
め作業性および加工性に優れかつそれからのポリウレタ
ン製ロールは、耐摩耗性、耐加水分解性、耐油性、耐酸
化劣化性が良好で上記の目的がことごとく達成されるこ
とを見出した。
ポリウレタンロールを構成するポリオ−ＣＨ３０ 構成＋、！：Ｌ−’（Ｏ予肉Ｋ −０−ＣＨ２−ＣＨ２
、ＣＨ−ＣＨ２−Ａ −基を有する平均分子ｔ５００〜
５０００のポリエステルポリオールを用いることによシ
、このポリエステルポリオールが低粘度の液状であるた
め作業性および加工性に優れかつそれからのポリウレタ
ン製ロールは、耐摩耗性、耐加水分解性、耐油性、耐酸
化劣化性が良好で上記の目的がことごとく達成されるこ
とを見出した。
ＣＨｓ Ｏ
Ｉ Ｉｔ
分子内に一〇−ＣＨ２・ＣＨ２・ＣＭ−ＣＨｚ・Ｃ−を
有する平均分子ｔ５００〜５０００のポリオールとは具
体的にはポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリ
オールまたはこれを含むポリオール混合物、あるいはβ
−メチル−δ−バレロラクトンを一成分として開環共重
合することによ）得られる平均分子量５００〜５０００
のブロックまたはランダム共重合ポリオールである。
有する平均分子ｔ５００〜５０００のポリオールとは具
体的にはポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリ
オールまたはこれを含むポリオール混合物、あるいはβ
−メチル−δ−バレロラクトンを一成分として開環共重
合することによ）得られる平均分子量５００〜５０００
のブロックまたはランダム共重合ポリオールである。
ポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリ、ｔ −
ルｉｔ 、β−メチル−δ−バレロラクトンをエチレン
グリコールやブタンジオール等の低分子多価アルコール
で開環重合することによシ得られるものである。
ルｉｔ 、β−メチル−δ−バレロラクトンをエチレン
グリコールやブタンジオール等の低分子多価アルコール
で開環重合することによシ得られるものである。
同様な方法により得られるポリ（ε−カプロラクトン）
ポリオールや、またジオールとジカルボン酸よシの縮合
重合によシ得られるポリエステルポリオールは、一般に
融点が３０〜６０℃と高く、かつ結晶化傾向が大きいた
め、これらのポリオールから得られるポリウレタンはソ
フトセグメント成分の結晶硬化を起こし弾性が損われや
すく、さらにこれらポリオールは溶融粘度が高くポリウ
レタンを合成する際の作業性に支障を来たすことがある
が、ポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリオー
ルはそれ自体が無定形ポリマーであり、かつ室温で極め
て低粘度の液体であるため、上記のような欠点を有して
いない。
ポリオールや、またジオールとジカルボン酸よシの縮合
重合によシ得られるポリエステルポリオールは、一般に
融点が３０〜６０℃と高く、かつ結晶化傾向が大きいた
め、これらのポリオールから得られるポリウレタンはソ
フトセグメント成分の結晶硬化を起こし弾性が損われや
すく、さらにこれらポリオールは溶融粘度が高くポリウ
レタンを合成する際の作業性に支障を来たすことがある
が、ポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリオー
ルはそれ自体が無定形ポリマーであり、かつ室温で極め
て低粘度の液体であるため、上記のような欠点を有して
いない。
本発明において、ポリ（β−メチル−δ−バレロラクト
ン）ポリオールがポリオールのうちの２０重ｔ％以上、
特に４０重ｔ％以上である場合に、耐加水分解性の点で
好ましい結果が得られ、単独使用の場合、すなわちポリ
オールの全量がポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン
）ポリオールである場合に最も優れた耐加水分解性が得
られる。さらに他の効果として結晶化傾向の大きなポリ
エチレンアジペートポリオールやポリへキサメチレンア
ジペートポリオールの２０重量％以上、特に４０重量係
以上をポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリオ
ールに代えることにより、得られるポリウレタンは耐加
水分解性を有すると共に結晶化も抑制されたものとなる
ため、低温特性および弾性物性の良好なものとなる。
ン）ポリオールがポリオールのうちの２０重ｔ％以上、
特に４０重ｔ％以上である場合に、耐加水分解性の点で
好ましい結果が得られ、単独使用の場合、すなわちポリ
オールの全量がポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン
）ポリオールである場合に最も優れた耐加水分解性が得
られる。さらに他の効果として結晶化傾向の大きなポリ
エチレンアジペートポリオールやポリへキサメチレンア
ジペートポリオールの２０重量％以上、特に４０重量係
以上をポリ（β−メチル−δ−バレロラクトン）ポリオ
ールに代えることにより、得られるポリウレタンは耐加
水分解性を有すると共に結晶化も抑制されたものとなる
ため、低温特性および弾性物性の良好なものとなる。
さらに他のラクトンとの共重合体、レリえばε−カプロ
ラクトンとβ−メチル−δ−バレロラクトンとを開環共
重合することによ抄得られるところの分子内にランダム
にまたはブロック的に４）・ＣＨ２Ｈ３ ・ＣＨ２・ＣＭ −ＣＨ２・ＣＯ−基が導入されたポリ
オールを用いる場合や、アジペート系ポリエステルポリ
オールとβ−メチル−δ−バレロラクトンよりのブロッ
クポリマーポリオールを用いる場合であっても、ポリオ
ール成分において２０重量％、特に４０重Ｈｓ 菫チ以上の−０・ＣＨ２・ＣＨ２・ＣＨ−ＣＨ２・ＣＯ
−基を有する場合には同上の効果が得られる。
ラクトンとβ−メチル−δ−バレロラクトンとを開環共
重合することによ抄得られるところの分子内にランダム
にまたはブロック的に４）・ＣＨ２Ｈ３ ・ＣＨ２・ＣＭ −ＣＨ２・ＣＯ−基が導入されたポリ
オールを用いる場合や、アジペート系ポリエステルポリ
オールとβ−メチル−δ−バレロラクトンよりのブロッ
クポリマーポリオールを用いる場合であっても、ポリオ
ール成分において２０重量％、特に４０重Ｈｓ 菫チ以上の−０・ＣＨ２・ＣＨ２・ＣＨ−ＣＨ２・ＣＯ
−基を有する場合には同上の効果が得られる。
本発明において、ポリオールの平均分子量は、通常５０
０〜５，０００である。また、−〇・Ｃｆｈ・ＣＨ２６
一 ＣＨｓ 、凸Ｈ−ＣＨｚ・Ｃ〇−基を有するポリオールと併用で
きるポリオールとしては、通常ポリウレタンの製造に用
いられている換金てが挙げられる。
０〜５，０００である。また、−〇・Ｃｆｈ・ＣＨ２６
一 ＣＨｓ 、凸Ｈ−ＣＨｚ・Ｃ〇−基を有するポリオールと併用で
きるポリオールとしては、通常ポリウレタンの製造に用
いられている換金てが挙げられる。
有機ポリインシアネートとしては、例えばジフェニルメ
タンジインシアネート、２．４−１リレンジインシアネ
ート、２．６−１リレンジイソシアネート、フェニレン
ジイソシアネート、１．５−ナフチレンジイソシアネー
ト、３．３’−ジクロロ−４，イージフェニルメタンジ
インシアネート、キシリレンジインシアネート、トルイ
レンジインシアネート等の芳香族ジイソシアネートや、
ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイソシ
アネー）、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジインシ
アネート、水添化キシリレンジイソシアネート等の脂肪
族または脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
タンジインシアネート、２．４−１リレンジインシアネ
ート、２．６−１リレンジイソシアネート、フェニレン
ジイソシアネート、１．５−ナフチレンジイソシアネー
ト、３．３’−ジクロロ−４，イージフェニルメタンジ
インシアネート、キシリレンジインシアネート、トルイ
レンジインシアネート等の芳香族ジイソシアネートや、
ヘキサメチレンジイソシアネート、インホロンジイソシ
アネー）、４．４’−ジシクロヘキシルメタンジインシ
アネート、水添化キシリレンジイソシアネート等の脂肪
族または脂環族ジイソシアネートが挙げられる。
ポリイソシアネートは単独で用いても、また混合して用
いてもよい。
いてもよい。
またポリウレタンの合成において、２個以上の活性水素
原子を有する低分子化合物が通常鎖伸長剤として使用さ
れているが、本発明の方法においてもこれらの活性水素
原子化合物を使用することができる。これら活性水素原
子含有化合物の代表例として、例えば、エチレングリコ
ール、ブタンジオール、プロピレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、１．４−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１１４−シクロヘキサンジオール、
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キシレ
ングリコール等のジオール類や、水、ヒドラジン、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、インホロンジアミン、ピペラジン、フェニレンジア
ミン、トリレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、ｒ
イソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられ、これら化合物
は単独で、あるいは混合して用いてもよい。さらに必要
によシ、−価の低分子アルコール、低分子アミンなどを
変性剤として用いることもできる。
原子を有する低分子化合物が通常鎖伸長剤として使用さ
れているが、本発明の方法においてもこれらの活性水素
原子化合物を使用することができる。これら活性水素原
子含有化合物の代表例として、例えば、エチレングリコ
ール、ブタンジオール、プロピレングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、１．４−ビス（β−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼン、１１４−シクロヘキサンジオール、
ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート、キシレ
ングリコール等のジオール類や、水、ヒドラジン、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、キシリレンジアミ
ン、インホロンジアミン、ピペラジン、フェニレンジア
ミン、トリレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、ｒ
イソフタル酸ジヒドラジド等が挙げられ、これら化合物
は単独で、あるいは混合して用いてもよい。さらに必要
によシ、−価の低分子アルコール、低分子アミンなどを
変性剤として用いることもできる。
ポリウレタンロール全得るための操作方法としては公知
の方法が用いられる。たとえばポリエステルポリオール
と過剰の有機ジイソシアナートよシ末端インシアナート
のプレポリマーを合成し、これに鎖伸長剤を添加するプ
レポリマー法、さらには上記三成分を一緒に混合して反
応させるワンショット法等がある。これらの化合物の活
性水素原子数とＮＣＯ基の比が約１：１近辺か、あるい
はイソシアナート過剰で反応させるのが通常である。
の方法が用いられる。たとえばポリエステルポリオール
と過剰の有機ジイソシアナートよシ末端インシアナート
のプレポリマーを合成し、これに鎖伸長剤を添加するプ
レポリマー法、さらには上記三成分を一緒に混合して反
応させるワンショット法等がある。これらの化合物の活
性水素原子数とＮＣＯ基の比が約１：１近辺か、あるい
はイソシアナート過剰で反応させるのが通常である。
反応温度として４０〜１２０℃を採用すれば良好な物性
が得られる。これらの反応は鋳型の中でおこなわれ直ち
にポリウレタンロールが得られる。
が得られる。これらの反応は鋳型の中でおこなわれ直ち
にポリウレタンロールが得られる。
以下実施例によυ本発明をさらに具体的に説明する。な
お実施例中製紙用に製造したポリウレタンロールの耐摩
耗性はテーパー型試験機（Ｈ−２２、荷重１００（１，
１０００回）での摩耗量（巧）でもって表わした。また
耐加水分解性は裏紙用に製造したポリウレタンロールな
１年間の実用テストに供したのちテーパー型試験機での
摩耗量（＋＋＋ｙ）及びその表面状態の変化でもって評
価した。表面に亀裂、ベタツキが多く発生したものは×
Ｘ〜×、変化が少しあるものを■、変化がきわめて小さ
いものをＯで示した。
お実施例中製紙用に製造したポリウレタンロールの耐摩
耗性はテーパー型試験機（Ｈ−２２、荷重１００（１，
１０００回）での摩耗量（巧）でもって表わした。また
耐加水分解性は裏紙用に製造したポリウレタンロールな
１年間の実用テストに供したのちテーパー型試験機での
摩耗量（＋＋＋ｙ）及びその表面状態の変化でもって評
価した。表面に亀裂、ベタツキが多く発生したものは×
Ｘ〜×、変化が少しあるものを■、変化がきわめて小さ
いものをＯで示した。
なお１本発明で用いた原料は略号をもって示したが、略
号と化合物との関係は第１表のとお９である。
号と化合物との関係は第１表のとお９である。
実施例１〜５ 比較例１〜６
種々の分子量のポリエステルジオールと有機ジイソシア
ナートを表２の組成にもとづいて８０℃の温度で反応さ
せ、末端イソシアナートのプレポリマーをつくつ九。つ
いで鎖伸長剤を添加し、鋳型の中で１００℃で反応させ
、製紙用ポリウレタンロールを得た。このロールについ
て一年間の実用テストを行ない耐摩耗性および耐加水分
解性の評価を行なった。加水分解をよく受けたものは表
面亀裂も大きく耐摩耗性も著しく不良となっている０ 第 １ 表 第 ２ 表 第 ３ 走
ナートを表２の組成にもとづいて８０℃の温度で反応さ
せ、末端イソシアナートのプレポリマーをつくつ九。つ
いで鎖伸長剤を添加し、鋳型の中で１００℃で反応させ
、製紙用ポリウレタンロールを得た。このロールについ
て一年間の実用テストを行ない耐摩耗性および耐加水分
解性の評価を行なった。加水分解をよく受けたものは表
面亀裂も大きく耐摩耗性も著しく不良となっている０ 第 １ 表 第 ２ 表 第 ３ 走
Claims (1)
- 分子内に▲数式、化学式、表等があります▼基を有する
ポリウレタンからなるポリウレタン製ロール。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59146551A JPS6126613A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | ポリウレタン製ロ−ル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59146551A JPS6126613A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | ポリウレタン製ロ−ル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6126613A true JPS6126613A (ja) | 1986-02-05 |
Family
ID=15410217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59146551A Pending JPS6126613A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | ポリウレタン製ロ−ル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6126613A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62205387A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-09-09 | Bridgestone Corp | 事務機器用ロ−ル |
| CN109851749A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-06-07 | 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 | 一种硬棕海绵及制备方法 |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP59146551A patent/JPS6126613A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62205387A (ja) * | 1986-03-06 | 1987-09-09 | Bridgestone Corp | 事務機器用ロ−ル |
| JP2577884B2 (ja) * | 1986-03-06 | 1997-02-05 | 株式会社ブリヂストン | 事務機器用ロ−ル |
| CN109851749A (zh) * | 2019-01-21 | 2019-06-07 | 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 | 一种硬棕海绵及制备方法 |
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