JPH04175326A - 速乾性ポリ尿素エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明は一般にポリ尿素エラストマーに関し、より具体
的には、短い乾燥時間（急速な乾燥速度）を示すスプレ
ー及び反応射出成形のためのポリ尿素エラストマーに関
する。 ［０００２］ エラストマー系は、通常、とりわけ塗料として認識され
ており、この用途に用いられるにあたってはスプレー性
ポリ尿素エラストマー系が特に有用である。屋根及び床
張り材が特に好適な基材である。塗布の用途に加え、ス
プレー用ポリ尿素エラストマーは、部品製造のための他
の開放型スプレー用途においても用いられる。ポリ尿素
エラストマーはまた、密閉型用途、例えば反応射出成形
（ＲＩＭ）及び強化反応射出成形（ＲＲＩＭ）において
も部品製造に使用される。 ［０００３］

【発明が解決しようとする課題】

部品製造の場合、開放型スプレー　ＲＩＭ又はＲＲＩＭ
のいずれによるかにかかわらず、熟練した技能者が直面
する問題点の一つは、エラストマーの乾燥時間すなわち
、成形部品が乾燥するために要する時間である。具体的
には、長い乾燥時間（遅い乾燥速度）を示すポリ尿素エ
ラストマーから製造された成形部品については、作業者
は、乾燥するまでその成形部品を取り扱うことができな
い。また、乾燥時間が長いと、乾燥していないうちに成
形部品を積み重ねた場合に各部品が他層してしまうこと
が避けられないため、成形部品の被貯蔵能力を損なうこ
とにもなる。結果として生じる生産性の低下は、成形部
品を市販レベルで製造及び貯蔵する場合、特に問題とな
る。 ［０００４］ 床及び屋根などの塗装された基材の場合も同様に、乾燥
時間が長いと、その上を歩いた場合に、表面の欠陥、す
なわち粘着、足跡、傷などが必ず生じることになる。表
面の欠陥はまた、湿った塗装が風雨などの悪影響にさら
された場合にも生じる。 ［０００５］ 本発明によると、ポリ尿素エラストマーの乾燥時間を大
幅に短縮することができ、その結果、上記の不都合が解
消される。 ［０００６］

【従来の技術】

米国特許第３，６６６．７８８号は、ポリ尿素塗装にお
ける硬化剤として有用であるとして具体的に述べられて
いるシアノアルキル化ポリオキシアルキレンポリアミン
に関している。同様に、米国特許第３，７１４，１２８
号は、イソシアネート成分とアミン成分との混合が良好
に得られるよう、ポリ尿素成分のゲル化又は硬化を遅ら
せ、それによって、ポリ尿素塗装のゲル化が起こる前に
、スプレーされた物質が付着及び均展する時間を充分に
与えるために有用であるシアノアルキル化ポリオキシア
ルキレンポリアミンに関する。 ［０００７］ 米国特許第３，９７９，３６４号は、エラストマーを製
造するために１成分としてポリオールとともに使用され
る、後に述べるようなアミノ化ポリエーテルの使用を記
載している。 ［０００８］ 米国特許第４，３７９，７２９号、第４，４４４，９１
０号及び第４．４３３０６７号は、アミノ基を末端基と
する高分子量ポリエーテル；芳香族ジアミン鎖長延長剤
；及び、単にポリイソシアネートであるか、ポリイソシ
アネートと反応したポリオールから製造されるイソシア
ネート基のいくらかが未反応のまま残る準プレポリマー
であってもよい、芳香族ポリイソシアネートを用いて製
造されるエラストマーを記載している。上述の基本的な
組合せだけでなく、種々の離型剤ならびに他の添加剤、
例えば触媒及びガラス繊維をはじめとする充填材を用い
る種々の特許が出願され、受理されている。例えば米国
特許第４，６０７，０９０号を参照するとよい。 ［０００９］ 米国特許第４，５８５，８５０号は、１，５００を超え
る平均分子量を有し、活性水素のうち５０９６を超える
分をアミノ水素の形態で有するアミノ基を末端基とする
ポリエーテル；鎖長延長剤；アミノシランカップリング
剤で前処理されたフレーク状ガラス；及び芳香族ポリイ
ソシアネートを、密閉型中で反応させることによって製
造される、反応射出成形（ＲＩＭ）エラストマーを記載
している。 この第４，５８５，８５０号の特許は、この分野の他の
出願及び特許、例えば米国特許第４，４７４，９００号
及び第４，５０７，０９０号についての検討を含んでい
る。 ［００１０３ 米国特許第４，７１４，７７８号は、ポリウレタン−尿
素エラストマーを形成するための三官能性及び四官能性
鎖長延長剤として有用であると報告される、アルケニル
化されたトルエンジアミンをいくつか記載している。 ［００１１３ 米国特許第４，８１６，５４３号は、ポリウレタン−尿
素エラストマーを形成するための鎖長延長剤として有用
であると報告される、モノ第３級アルキルトルエンジア
ミンを記載している。この鎖長延長剤の当量の少なくと
も５０％は、モノーｔｅｒｔ−ブチルトルエンジアミン
である。 ［００１２］ 米国特許第４，８０６，６１５号は、第１級もしくは第
２級アミンを末端基とし、１，５００を超える分子量を
有するポリエーテル、芳香族ポリイソシアネート及び非
置換芳香族ジアミン鎖長延長剤と置換非環式脂肪族ジア
ミン鎖長延長剤との組合せの硬化した反応生成物からな
る反応射出成形（ＲＩＭ）エラストマーを記載している
。 ［００１３］ 米国特許第４，２１８，５４３号は、高分子量ポリオー
ル、特定の芳香族ジアミン及びイソシアネートを用いて
ＲＩＭ部品を製造することを記載している。この特許は
、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベ
ンゼン（ジエチルトルエンジアミン）及びその異性体を
鎖長延長剤として具体的に請求している［００１４］ 米国特許第４，５２３，００４号は、ＲＩＭ製品におけ
る置換芳香族ジアミン鎖長延長剤を開示している。 ［００１５］ 米国特許第４，６３１，２９８号は、アミノ基を末端基
とするポリエーテルを用いるＲＩＭ系において、反応速
度の遅い種々の鎖長延長剤をジエチルトルエンジアミン
とブレンドすることを開示している。 ［００１６］ このように、本発明のエラストマーによって示されるよ
うな短い乾燥時間を示すポリ尿素エラストマーは、これ
までのところ得られていないと考えられる。 ［００１７］

【課題を解決するための手段】

したがって、本発明は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含
むポリ尿素エラストマーに関する。成分（Ａ）はイソシ
アネートを含む。成分（Ａ）のイソシアネートは、イソ
シアネートと、少なくとも１種のポリオール、高分子量
ポリオキシアルキレンアミン又はそれらの物質の組合せ
から選択される物質との準プレポリマーを含むことが好
ましい。成分（Ｂ）は、（１）アミノ基を末端基とする
ポリテトラヒドロフラン及び（２）鎖長延長剤を含む。 ［００１８］ 好都合にも、本発明のポリ尿素エラストマーは、ポリテ
トラヒドロフラン成分を含有していることから、そのよ
うな成分を含まないポリ尿素エラストマーに比べて短い
乾燥時間（急速な乾燥速度）を示す。したがって、本発
明のポリ尿素エラストマーから製造された成形部品は、
公知のポリ尿素エラストマーから製造されたものよりも
、時間が経たないうちから取り扱い、貯蔵することがで
き、結果的に生産性が高まる。また、短い乾燥時間は初
期靭性（未硬化強度）をもたらすため、本ポリ尿素エラ
ストマーを塗布された基材については、より早いうちか
らその上を歩いたり、風雨などの悪影響にさらすことが
でき、その結果、表面の欠陥を実質的に排除することが
できる。 ［００１９］ 成分（Ａ）に用いられるイソシアネートは当業者には公
知のものである。よってこれらは、例えば、米国特許第
４，７４８，１９２号に記載されているタイプの脂肪族
イソシアネートを含むことができる。したがって、これ
らは、通常、脂肪族ジイソシアネート（脂肪族炭素原子
にイソシアナト基が結合した芳香族イソシアネートを含
む）であり、より具体的には、脂肪族ジイソシアネート
の三量化もしくはビウレット形態、例えばヘキサメチレ
ンジイソシアネート又はテトラアルキルキシレンジイソ
シアネートのような二官能性モノマー、例えばテトラメ
チルキシレンジイソシアネートである。他の有用な脂肪
族ポリイソシアネートは米国特許第４，７０５，８１４
号に記載されている。それらには、脂肪族ジイソシレン
ジイソシアネートなどのアルキレン基中に４〜１２個の
炭素原子を有するアルキレンジイソシアネートがある。 さらに記載されているものは、脂環式ジイソシアネート
、例えば１，３−及び１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネートならびにこれらの異性体の所望の混合物；１−
イソシアナ）−３，３，５−）ツメチル−５−イソシア
ナトメチルシクロヘキサン（インホロンジイソシアネー
ト）；４、　４’　　−２，２’　　−及び２，４′　
−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートならびにそ
れらの相当する異性体の混合物などがある。 ［００２０］ 本発明のエラストマーを形成するためには、非常に多様
な芳香族ポリイソシアネートを用いることができる。典
型的な芳香族ポリイソシアネートには、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシア
ネート、２．６−トルエンジイソシアネート、ジアニシ
ジンジイソシアネート、ビトリレンジイソシアネート、
ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ビス（４−イ
ンシアナトフェニル）メタン、ビス（３−メチル−３−
イソシアナトフェニル）メタン、ビス（３−メチル−４
−イソシアナトフェニル）メタン及び４，４′　−ジフ
ェニルプロパンジイソシアネートがある。 ［００２１］ 本発明を実施するにあたって使用される他の芳香族ポリ
イソシアネートは、約２〜約４の官能性を有する、メチ
レンで架橋されたポリフェニルポリイソシアネートの混
合物である。これら後者のイソシアネート化合物は、一
般に、塩酸及び／又は他の酸性触媒の存在下、ホルムア
ルデヒドと第１級芳香族アミン、例えばアニリンとの反
応によって従来から製造される、相当するメチレン架橋
ポリフェニルポリアミンのホスゲン化によって製造され
る。ポリアミン及び相当するメチレン架橋ポリフェニル
ポリイソシアネートをそのポリアミンから製造する公知
の方法は、文献ならびに多数の特許、例えば米国特許第
２，６８３，７３０号、第２．９５０，２６３号、第３
，０１２，００８号、第３，３４４，１６２号及び第３
，３６２，９７９号に記載されている。 ［００２２］ メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物は
、通常、メチレンジフェニルジイソシアネート異性体約
２０〜約１００重量％を含み、その残りがより高い官能
性及びより高い分子量を有するポリメチレンポリフェニ
ルポイソシアネートテする。これらのうち典型例は、ジ
フェニルジイソシアネート異性体約２０〜約１００重量
％を含み、そのうち約２０〜約９５重量％が４．４゛　
　−異性体であり、残りが約２．１〜約３．５の平均官
能性を有する、より高い分子量及び官能性のポリメチレ
ンポリフェニルポリイソシアネートであるポリフェニル
ポリイソシアネート混合物である。これらのイソシアネ
ート混合物は、公知の市販されている物質であり、米国
特許第３，３６２，９７９号に記載されている方法によ
って製造することができる。 ［００２３］ 断熱もっとも好ましい芳香族ポリイソシアネートは、メ
チレンビス（４−フェニルイソシアネート）又はＭＤＩ
である。純ＭＤＩ、ＭＤＩの準プレポリマー変性された
純ＭＤＩなどが有用である。このタイプの物質を用いて
適当なＲＩＭエラストマーを製造することができる。純
ＭＤＩは固形であり、よって多くの場合使用するに不都
合であるので、本明細書においては、ＭＤＩ又はメチレ
ンビス（４−フェニルイソシアネート）を基剤とする液
状生成物を使用する。米国特許第３，３９４，１６４号
は、液状ＭＤＩ生成物を記載している。より一般的には
ウレトンイミンで変性された純ＭＤＩも含まれる。この
生成物は、純粋な蒸留ＭＤＩを触媒の存在下で加熱する
ことによって製造される。この液状生成物は、純ＭＤＩ
と変性ＭＤＩとの混合物であり、下記の式で示すことが
できる。 ［００２４］

【化４】 ［００２５］ このタイプの市販品の例には、ＤαＶ社のｌ５ＯＮＡＴ
Ｅ　　（登録商標）１２５Ｍ（純ＭＤＩ）及びｌ５ＯＮ
ＡＴＥ　１４３　Ｌ　（１’−液状ｊＭＤＩ）がある。 使用されるイソシアネートの量は、配合物中の全成分を
基準とした化学量論的量又はそれを超える量であること
が好ましい。 ［００２６］ 当然ながら、用語「イソシアネートは、イソシアネート
又はポリイソシアネートと活性水素含有物質との準プレ
ポリマーをも包含する。成分（Ａ）の活性水素含有物質
は、ポリオール、高分子量ポリオキシアルキレンアミン
又はそれらの混合物を含むが、それらに限定されること
はない。 ［００２７］ ポリオールは、少なくとも約５００、好ましくは少なく
とも約１，０００〜約３．０００の当量（ｅｑｕｉｖａ
ｌｅｎｔ　　ｗｅｉｇｈｔ、）を有するポリエーテルポ
リオール、ポリエステルジオール、トリオール、テトロ
ールなどを含む。３個のヒドロキシル基を有する開始剤
に基づいた分子量的４，０００以上のポリエーテルポリ
オールが特に好ましい。ポリエーテルは、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドあるいは
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及び／又はエチ
レンオキシドの混合物から製造することができる。本発
明に有用である他の高分子量ポリオールは、ヒドロキシ
ル基を末端基とするゴム形成性ポリマー、例えばヒドロ
キシル基を末端基とするポリブタジェンのポリエステル
である。ヒドロキシル基を末端基とする、ポリオールと
イソシアネートとの準プレポリマーもまた、本発明に有
用である。 ［００２８］ 特に好ましいものは、１，５００を超える平均分子量、
約２〜約６、好ましくは約２〜約３の官能性及び約７５
０〜約４，０００のアミノ当量分有する、第１級及び第
２級アミノ基を末端基とするポリエーテルポリオールを
はじめとする、アミノ基を末端基とするポリエーテルポ
リオールである。アミノ基を末端基とするポリエーテル
の混合物を用いてもよい。好ましい実施態様においては
、アミノ基を末端基とするポリエーテルは、少なくとも
約２，５００の平均分子量を有する。これらの物質は、
当技術において公知である種々の方法によって製造する
ことができる。 ［００２９］ 本発明に有用である、アミノ基を末端基とするポリエー
テル樹脂は、例えば、適当な開始剤に低級アルキレンオ
キシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド
、ブチレンオキシド又はそれらの混合物を加えたのち、
得られるヒドロキシル基を末端基とするポリオールをア
ミノ化することによって製造されるポリエーテル樹脂で
ある。 ［００３０１ ２種以上の酸化物を使用する場合、それらは、ランダム
な混合物として、又は１個もしくは他のポリエーテルの
ブロックとして用いることができる。アミノ化段階にお
いては、ポリオール中の末端ヒドロキシル基は、アミノ
化を容易にするため、実質的にすべて第２級ヒドロキシ
ル基であることがきわめて望ましい。 通常、アミノ化段階では、ヒドロキシル基のすべてが完
全に置換されることはな−い。しかし、ヒドロキシル基
の大部分がアミノ基によって置換される。したがって、
好ましい実施態様においては、本発明に有用であるアミ
ノ基を末端基とするポリエーテル樹脂は、それらの活性
水素のうち５０％を超える分をアミノ水素のるポリオー
ルを少量の高級アルキレンオキシドでキャップし、末端
ヒドロキシル基が実質的にすべて第２級ヒドロキシル基
となることを保証することが望ましい。そして、このよ
うにして製造されたポリオールを、公知の技術によって
、例えばその内容を引用例として本明細書に含める米国
特許第３，６５４，３７０号に記載のようにして、還元
的にアミノ化する。 ［００３１］ 本発明を実施するにあたっては、アミノ基を末端基とす
る高分子量ポリオールを単独で用いてもよい。また、ア
ミノ基を末端基とする高分子量ポリオールの混合物、例
えば二官能性もしくは三官能性の物質及び／又は異なる
分子量もしくは異なる化学組成の物質の混合物を用いて
もよい。 ［００３２］ また、アミノ基を末端基とする高分子量ポリエーテル又
は単なるポリエーテルアミンを成分（Ａ）に含め、単独
で又は前述のポリオールと組み合せて使用してもよい。 用語「高分子量」は、少なくとも約２，０００の分子量
を有するポリエーテルアミンを包含すると定義される。 特に好ましいものは、Ｔｅｘａｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａ
１社から入手することができるポリエーテルアミンのＪ
ＥＦＦＡ〜１１ＮＥ　　（登録商標）シリーズである。 これらには、ＪＥＦＦＡ〜１ＩＮＥ　Ｄ−２０００，Ｊ
ＥＦＦＡ八１ＩＮへＤ−４０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ
　Ｔ　−３０００及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ　−５０
００がある。これらのポリエーテルアミンは、ＩＴＨＥ
　ＪＥＦＦＡＳｉＩＮＥ　ＰＯＬＹＯＸＹＡＬＫＹＬＥ
ＮＡＭＩＮＥＳ、Ｊと題するＴｅｘａｃｏ　　Ｃｈｅｍ
ｉｃａ１社の製品カタログにおいて詳細に記載されてい
る。 ［００３３］ 本ポリ尿素エラストマー系の成分（Ｂ）は、アミノ基を
末端基とするポリテトラヒドロフラン及び鎖長延長剤を
含む。成分（Ｂ）のアミノ基を末端基とするポリテトラ
ヒドロフランは、公知の方法によって製造することがで
きる。一般に、ポリテトラヒドロフランポリオールを直
接アミノ化して、式８式％ （式中、Ｘは２〜７５の整数である）で示される、アミ
ノ基を末端基とするポリテトラヒドロフランを製造する
。他の方法としては、アクリロニトリルをポリテトラヒ
ドロフランに添加してアクリロニトリル付加物全製造し
、この付加物を還元して、式 Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２）ｙＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２（式中、ｙは１〜７
５の整数である）で示される、アミノ基を末端基とする
ポリテトラヒドロフランを製造することができる。アク
リロニトリル付加物の還元はコバルトなどの還元触媒の
存在下、約１００℃の温度及び約１，０００ｐｓｉの圧
力において、水素雰囲気中で実施することが好ましい。 前述の還元条件及びパラメーターは、好ましい実施態様
を説明するためのものである。他の適当な条件及びパラ
メーターは当業者に公知である。アミノ基を末端基とす
るポリテトラヒドロフランの分子量は、約２００〜約５
，０００である。 ［００３４］ ポリテトラヒドロフランを製造するための特に好ましい
一方法は、ポリオールとアンモニアとを、ニッケル／銅
／クロム／モリブデン触媒の存在下、約１７０℃の温度
において水素雰囲気中で反応させることによる。この反
応は、例えば、ポリオール、アンモニア及び水素を、触
媒を含む管状の反応容器に通すことによって実施するこ
とができる。そして、粗反応生成物をストリップしてア
ンモニア及び水を除去し、アミノ基を末端基とするポリ
テトラヒドロフランを製造する。 アミノ基を末端基とするポリテトラヒドロフランを製造
するために使用されるポリオールは、約２５０〜約５，
０００の分子量を有するポリテトラヒドロフランポリオ
ールから選択することができる。特に好ましいポリオー
ルは、ポリテトラメチレングリコールである。比較的高
分子量のポリテトラヒドロフランは、その内容を本明細
書に引用例として含めた、米国特許第４，８３３，２１
３号の教示に従って製造することができる。 ［００３５］ 特に好ましいアミノ基を末端基とするポリテトラヒドロ
フランは、ＢＡＳＦ　Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌ　１ｓｃ
ｈａｆｔ社から、ポリテトラヒドロフランジアミン５２
００として市販されている。本ポリ尿素エラストマーを
製造するために同様に使用することができる関連の深い
物質は、同じ＜　ＢＡＳＦ　Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌ
ｓｃｈａｆｔ社から市販されている、ビス（３−アミノ
プロピル）ポリテトラヒドロフラン３５０．７５０．１
１００よって、具体的には、アクリロニトリルをポリテ
トラヒドロフランに付加し、ニトリルを還元してアミン
とすることによって製造される。この記載及び先の請求
項については、用語「ポリテトラヒドロフラン」及び「
アミノ基を末端基とするポリテトラヒドロフラン」は、
とりわけ、前述の関連の深い物質を包含することを意図
する。 ［００３６］ ポリテトラヒドロフランを本ポリ尿素エラストマーに組
み込むことにより、反応速度の増大が認められ、この結
果、特徴的な短い乾燥時間がもたらされる。反応速度の
増大は、反応が進行するにつれ、ポリマー分子量がエラ
ストマーの表面でより急速に増成するという事実に基づ
く。 ［００３７］ 本発明に有用な鎖長延長剤には、例えば、１−メチル−
３，５−ジエチル−２４−ジアミノベンゼン、１−メチ
ル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン（こ
れらの物質のいずれも、ジエチルトルエンジアミン又は
ＤＥＴＤＡとも呼ばれ、ＬＡ、　Ｂａｔｏｎ　Ｒｏｕｇ
ｅのＥｔｈｙ１社からＥＴＨＡＣＵＲＥ　１００として
市販されている）、１，３．５−）リエチルー２，６−
ジアミツベンゼン、３，５．３’５′−テトラエチル−
４，４°　−ジアミノジフェニルメタンなどがある。特
に好ましい芳香族ジアミン鎖長延長剤は、１−メチル−
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン又はこの
化合物と１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジア
ミノベンゼンとの混合物である。米国特許第４，２４６
，３６３号及び米国特許第４，２６９，９４５号に記載
のような脂肪族鎖長延長剤物質を含めることはこの発明
の範囲内である。 ［００３８］ 他の鎖長延長剤には、ジ（メチルチオ）−トルエンジア
ミン又はＮ、Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレン
ジアミンがあり、これらのいずれも、単独で、又は、好
ましくは、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジ
アミノベンゼンもしくは１−メチル−３，５−ジエチル
−２，６−ジアミノベンゼンと組み合わせて使用するこ
とができる。前述の組合せは、ジ（メチルチオ）−トル
エンジアミン又はＮ、Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）
エチレンジアミン約２０〜約９９部及びＤＥＴＤＡ約８
０〜約１部を含む。 ［００３９］ 鎖長延長剤のジ（メチルチオ）−トルエンジアミン成分
の特に好ましい形態は、Ｅｔｈｙ１社の製品であるＥｔ
ｈａｃｕｒｅ　（登録商標）３００としてである。具体
的には、Ｅｔｈａｃｕｒｅ３００は、３．５−ジ（メチ
ルチオ）−２，４−）ルエンジアミンと３．５−ジ（メ
チルチオ）　−２，６−７−ルエンジアミンの４：１の
混合体である。Ｎ、Ｎ’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）エ
チレンジアミン成分は、バージニア州ポーツマスのＶｉ
ｒｇｉｎｉａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されティ
る。 ［００４０３ 他の鎖長延長剤には、末端アミノ基を含有する低分子量
ポリオキシアルキレンポリアミンとして一般に記載され
る、アミノ基を末端基とする鎖長延長剤がある。ある一
つの鎖長延長剤は、式 （式中、ｘ＋ｙ＋ｚは約６．３までの値を有する）で示
される。平均分子量が約５００までであるこの生成物は
、Ｔｅｘａｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａ１社からＪＥＦＦＡ
ＳＩＩＮＥ　Ｔ　−４０３として市販されている。 ［００４１］ もう一つの関連のポリオキシプロピレン鎖長延長剤は、
式

【６】 （式中、Ｘは約８．３までの値を有する）で示される。 この生成物は、約５００までの平均分子量を有し、Ｔｅ
ｘａｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａ１社からＪＥＦＦＡＭＩＮ
Ｅ　Ｄ　−４００として市販されている。Ｘの平均値が
約４．９までである、上記式（ｉｉ）と同様に示される
生成物が有用である。この生成物は、約３００までの平
均分子量を有し、Ｔｅｘａｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａ１社
からＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ　−２３０として市販され
テいル。 ［００４２］ 他の鎖長延長剤は当業者に明白であり、上記の引用は、
本明細書で請求する本発明に限定を加えることを意図す
るものではない。 ［００４３］ 場合により、本ポリ尿素エラストマーは、開放型又は密
閉型からの硬化エラストマーの取り出しを容易にする内
部離型剤を含むことができる。離型剤を用いる場合、こ
れを成分（Ａ）又は成分（Ｂ）のいずれにも組み込むこ
とができるが、成分（Ｂ）に組み込むことが好ましい。 本発明に有用な内部離型剤は当業者に公知である。これ
らには、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸ナトリウム及び
シリコーン剤があるが、これらに限定はされない。 ［００４４］ 好都合にも、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、触媒を用いなく
とも、反応して本エラストマー系を形成する。 ［００４５］ 他の従来の配合成分、例えばシリコーン油としても知ら
れる整泡剤又は乳化剤を、必要に応じて成分（Ａ）又は
（Ｂ）に含めてもよい。整泡剤は有機シラン又はシロキ
サンであることができる。例えば、式％式％）］ （式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で
あり；ｎは４〜８の整数であり；ｍは２０〜４０の整数
であり；オキシアルキレン基は、プロピレンオキシド及
びエチレンオキシドから誘導される）で示される化合物
を用いることができる。例えば、米国特許第３，１９４
，７７３号を参照するとよい。 ［００４６］ 顔料、例えば二酸化チタンを、エラストマー系、好まし
くは成分（Ｂ）中に含めエラストマーに色特性を与えて
もよい。同様に、充填材を本ポリ尿素エラストマーに含
めてもよい。 ［００４７］ 本発明のエラストマーの後硬化は任意に実施される。後
硬化は、エラストマー特性、例えば熱による流下を改善
するであろう。後硬化の実施は、最終生成物の所望の特
性に依存する。 ［００４８］

【実施例】

本ポリ尿素エラストマー系の成分い）及び（Ｂ）は、高
圧下で合せるか又は混合する。もっとも好ましくは、開
放型作業又は塗装が望まれる場合は、これらを、高圧装
置、例えばＧＵＳＭＥＲのＧＸ−７型スプレーガンを具
備した、例えばＧＵＳ％ｉＥＲ（登録商標）のＨ−Ｖプ
ロポーショナ（比例制御混合装置）中で直接衝突させな
がら混合する。あるいは密閉型作業が望まれる場合（例
：ＲＩＭ又はＲＲＩＭ）プロポーショナに標準のＲＩＭ
又はＲＲＩＭ装置を取り付ける。具体的には、成分（Ａ
）及び（Ｂ）の第−及び第二の加圧液流をそれぞれプロ
ポーショナの独立した２室から送り出し、互いに高速で
激突又は衝突させて、２成分の緊密な混合、ひいてはエ
ラストマー系の形成をもたらし、これをスプレーガン又
はＲＩＭ装置を介して所望の基材に塗布する。所望によ
り、本ポリ尿素エラストマーを、流延ガン作業、例えば
電気部品ポツティング作業に使用することもでき、この
用途に使用する場合、高圧装置には、例えばＧＵＳＳＩ
ＥＲのＡＲＣ型流延ガンを取り付けることができる。 ［００４９］ 成分（Ａ）：成分（Ｂ）の体積比は一般に約３０　：　
７０％〜約７０：３０％である［００５０］ 用語及び物質の解説 ＴＥＸＯＸ　　（登録商標）ＰＰＧ−２０００：分子量
的２，０００のポリプロピレンオキシド：　Ｔｅｘａｃ
ｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａ１社の製品。 ［００５１］ ｌ５ＯＮＡＴＥ　　（登録商標）１４３Ｌ：カルボジイ
ミド変性液状ＭＤ　Ｉ　：　Ｕｐｊｏｈｎ社の製［００
５２］ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　　（登録商標）Ｔ−５０００：分
子量的５，０００のポリプロピレンオキシドトリアミン
：　Ｔｅｘａｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａ１社の製品。 ［００５３］ ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　　（登録商標）Ｄ−２０００：分
子量的２，０００のポリプロピレンオキシドジアミン：
　Ｔｅｘａｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａ１社の製品。 ［００５４］ 以下の各実施例は、本発明の好ましい実施態様をより詳
細に説明するが、本発明をいかなる方法においても限定
することを意図するものではない。 ［００５５］ 各実施例においては、すべてのスプレー作業を、ＧＵＳ
ＭＥＲのＧＸ−７型スプレーガンを取り付けたＧＵＳＭ
ＥＲ（登録商標）のＨ−Ｖ高圧プロポーショナを用いて
実施した。成分（Ａ）側のブロック温度を華氏１６０度
（７１℃）、成分（Ｂ）側のブロック温度を華氏１５０
度（６５℃）　そしてホース温度を華氏１６０度（７１
℃）として、エラストマー系のスプレーを行なった。５
００ｐｓｉ　　（３，５ＭＰａ）の液圧で、管路圧を成
分（Ａ）側で２，４００〜２，８００ｐｓｉ　　（１６
，８〜１９゜６へＩＰａ）及び成分（Ｂ）側で１．５０
０〜２．０００ｐｓｉｇ　（１０，５〜１４　ＭＰａ）
とすると、系生産性は毎分１８．　７５１ｂｓ　（８，
５ｋｇ）であった。実施例ＩＩ及びＩＩＩで使用した、
アミノ基を末端基とするポリテトラヒドロフラン成分は
、分子量的１，０００のアミノ化されたポリテトラヒド
ロフランポリオールであり、第１級アミン値１　、　７
２ｍｅｑ／ｇ　、総アミン値１　、　８３ｍｅｑ／ｇ及
び総可アセチル化物値１　、　９２ｍｅｑ／ｇを示した
。 ［００５６］ 実施例■　（比較例） ＩＳＯＮＡＴＥ　１４３　Ｌ　　６０部とＴＥＸＯＸ　
ＰＰＧ−２０００４０部とを合せて準プレポリマーを形
成することによって、スプレー性ポリ尿素エラストマー
の成分（Ａ’）　ヲｍＡ製シタ。ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
Ｔ　−５０００４１、４部、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ　
−２０００２７．６部及びＤＥＴＤＡ　　３１．０部を
合せることによって、成分（Ｂ）を調製した。成分（Ａ
）及び（Ｂ）を、高圧スプレー装置中、（Ａ）　：　（
Ｂ）の重量比１．１１８：１及び体積比０．９９７：１
として混合した。得られたポリ尿素エラストマーを、ス
テアリン酸亜鉛をベースとする外用離型剤を塗布された
平坦な金属基材上にスプレーしな。ゲル化時間は１．８
秒であった。 ［００５７］ 実施例ＩＩ この実施例においては、製造されるポリ尿素エラストマ
ーの成分（Ａ）を実施例工に従って調製した。、成分（
Ｂ）は、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥＴ−５０００４２，１部、
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥＤ−２０００１４，０５部、アミノ
基を末端基とするポリテトラヒドロフラン１４．０５部
及びＤＥＴＤＡ２９．８部を合せることによって調製し
た。 成分（Ａ）及び（Ｂ）を、高圧スプレー装置中、（Ａ）
　：　（Ｂ）の重量比１．１１７：１及び体積比０．９
９３：１として混合した。得られたポリ尿素エラストマ
ーを実施例■に従ってスプレーした。ゲル化時間は１．
７秒であった。 ［００５８］ 実施例ＩＩＩ この実施例においては、製造されるポリ尿素エラストマ
ーの成分（Ａ）を実施例Ｉに従って調製した。成分（Ｂ
）は、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ　−５０００４２、５部
、アミノ基を末端基とするポリテトラヒドロフラン２８
．３部及びＤＥＴＤＡ２９．２部を合せることによって
調製した。成分（Ａ）及び（Ｂ）を、高圧スプレー装置
中、（Ａ）　：　（Ｂ）の重量比１．１３３：１及び体
積比１．００５：１として混合した。得られたポリ尿素
エラストマーを実施例■に従ってスプレーした。ゲル化
時間は１５秒であった。 ［００５９］ 実施例工〜ＩＩＩにおいて製造したポリ尿素エラストマ
ーの物理特性を評価した。その結果をそれぞれの乾燥時
間とともに表■にまとめる。 ［００６０３

【表１】 表１ 乾燥時間（秒） 〈５ く５ 三之＆ヒひ１垣詩性 平絢厚さ　（ｍａｎ） 弓ｌ弓長強さ（ｐｓｉ） （ＭＰａ） 伸び（％） 引裂強さ（ｐｌｉ） （Ｎ／ｍ） ショアーＤ硬さ （０秒） （１０秒） 曲げ弾性率（ｐｓｉ／λ１Ｐａ） 華氏７７度（２５°Ｃ） 華氏１５８度（７０℃） 華氏−２０度（−２９°Ｃ） ノツチ付衝撃強さ （ｆｔ　−１ｂｓ／１ｎ） （Ｊ／ｍ） １．６２ １７．３ Ｇ ４１３２０／２９０ ２９２５０／２０４ ９２１３０／６４５ ３．８０ ２０２．８ １７．１ ４１２７０／２８９ ２７８７５／１９５ ３．２５ １７３、５ １．８２ １７、１ ３９２２０／２７４ ２９３０５／２０５ ９２３６０／６１１６ ３゜９５ ［００６１］

【発明の効果】

これらの結果が示すように、アミノ基を末端基とするポ
リテトラヒドロフランを含む本発明のポリ尿素エラスト
マー（実施例ＩＩ及びＩＩＩ　）は、アミノ基を末端基
とするポリテトラヒドロフランを含まなし）ポリ尿素エ
ラストマー（実施例■）

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】イソシアネートを含む成分（Ａ）と、アミ
   ノ基を末端基とする化合物及び鎖長延長剤を含む成分（
   Ｂ）との反応によって得ることができるポリ尿素エラス
   トマーであって、該アミノ基を末端基とする化合物がア
   ミノ基を末端基とするポリテトラヒドロフランであるこ
   とを特徴とするエラストマー。
2. 【請求項２】該アミノ基を末端基とするポリテトラヒド
   ロフランが、式Ｈ＿２Ｎ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃ
   Ｈ＿２Ｏ）＿ｘＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨ
   ＿２（式中、ｘは２〜７５である）又は Ｈ＿２ＮＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２ＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｙＯＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２
   ＮＨ＿２（式中、ｙは１〜７５である）で示される化合
   物であることを特徴とする請求項１記載のエラストマー
   。
3. 【請求項３】該アミノ基を末端基とするポリテトラヒド
   ロフランが２００〜５００の分子量を有することを特徴
   とする請求項１又は２記載のエラストマー。
4. 【請求項４】成分（Ａ）の該イソシアネートが、該イソ
   シアネートと、少なくとも１種のポリオール、高分子量
   ポリオキシアルキレンアミン又はそれらの物質の混合物
   から選択される物質との準プレポリマーを含むことを特
   徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のエラスト
   マー。
5. 【請求項５】該準プレポリマーのポリオールが、少なく
   とも５００の当量を有するポリエーテルポリオール又は
   ポリエステルポリオールを含むことを特徴とする請求項
   ４記載のエラストマー。
6. 【請求項６】該ポリエステルポリオールが、ヒドロキシ
   ル基を末端基とするゴム形成性のポリエステルであるこ
   とを特徴とする請求項５記載のエラストマー。
7. 【請求項７】該ポリエーテルポリオールが、３個のヒド
   ロキシル基を有する開始剤に基づく、少なくとも４，０
   ００の分子量を有するポリオール；１，５００を超える
   平均分子量、２〜６の官能性及び７５０〜４，０００の
   アミノ当量を有するアミノ基を末端基とするポリエーテ
   ルポリオール；又はそれらの混合物であることを特徴と
   する請求項５記載のエラストマー。
8. 【請求項８】該ポリエーテルポリオールの官能性が約２
   〜約３であることを特徴とする請求項５又は７記載のエ
   ラストマー。
9. 【請求項９】該ポリエーテルポリオールが、活性水素の
   うち５０％を超える分をアミノ水素の形態で有する、ア
   ミノ基を末端基とするポリエーテル樹脂から誘導される
   ことを特徴とする請求項５、７及び８のいずれか一項に
   記載のエラストマー。
10. 【請求項１０】該鎖長延長剤が、式 【化１】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｉ） （式中、ｘｆｙ−ｆ２は６．３までの値を有し、平均分
    子量は５００までである）、 【化２】 ▲数式、化学式、表等があります▼（ｉｉ） （式中、ｘは８．３までの値を有し、平均分子量は５０
    ０までである）もしくは【化３】▲数式、化学式、表等
    があります▼（ｉｉｉ） （式中、ｘは４．９までの値を有し、平均分子量は３０
    ０までである）で示される化合物又は化合物（ｉ）、（
    ｉｉ）及び（ｉｉｉ）のうち少なくとも２種の混合物（
    ｉｖ）から選択されることを特徴とする請求項１〜９の
    いずれか一項に記載のエラストマー。
11. 【請求項１１】該鎖長延長剤が、１−メチル−３，５−
    ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３
    ，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼンもしくはこ
    れらの混合物；ジ（メチルチオ）−トルエンジアミンも
    しくはＮ，Ｎ′−ビス（ｔｅｒｔ−ブチル）エチレンジ
    アミン；又は１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミ
    ノベンゼン、３，５，３’，５’−テトラエチル−４，
    ４’−ジアミノジフェニルメタンもしくはこれらの混合
    物から選択されることを特徴とする請求項１〜９のいず
    れか一項に記載のエラストマー。
12. 【請求項１２】成分（
    Ａ）：成分（Ｂ）の体積比が３０：７　０〜７０：３０
    であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項
    に記載のエラストマー。
13. 【請求項１３】内部離型剤を含むことを特徴とする請求
    項１〜１２のいずれか一項に記載のエラストマー。