JPH03131620A - 噴霧性かつ流延性ポリ尿素エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な連鎖延長剤を含む噴霧性かつ流延性の
ポリ尿素エラストマーに関する。

エラストマー系は、通常、とりわけ塗料として認識され
ており、この用途に用いられるにあたっては、吹付は用
ポリ尿素エラストマー系が特に有用である。熟練した技
術者が直面する考慮点の一つは、臨界期間中の、すなわ
ち反応性成分が合さってゲル化が生じる時点の、エラス
トマーの噴霧性である。同様に、臨界期間中のエラスト
マーの流延性もまた、エラストマーを開放型に流延しな
ければならない場合、例えば電気部品ボッティング作業
において、熟練した技術者の関心の対象である。

ポリ尿素エラストマー系は、一般に、インシアネートを
、連鎖延長剤の存在下、活性水素成分と反応させること
によって製造される。いくつかの公知の連鎖延長剤は、
インシアネー　ト成分と非常に急速に反応し、重合又は
ゲル化が急速に起こるので、エラストマーを吹付は及び
流延することは事実上不可能であり、よって吹付は及び
流延系にはあまり適当ではない。もっとも広（用いられ
る連鎖延長剤の一つは、Ｅｔｈｙ１社の製品であるジエ
チルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡＩである。数ある連
鎖延長剤のうちの旺ＴＤＡから製造されたポリ尿素エラ
ストマー系は一般に良好な加工性を示す。

しかし、噴霧性及び／又は流延性が問題となる場合、Ｄ
ＥＴＤＡから製造されたエラストマー系に伴う欠点の一
つは、その急速なゲル化である。本発明のポリ尿素エラ
ストマー系は、イソシアネート成分とより低速で反応す
る連鎖延長剤を含む。したがって、エラストマーがゲル
化する速度が低下して流動性の改善に至り、その結果、
エラストマーを吹付は及び／又は流延することが可能と
なる。

それに加え、本発明のポリ尿素エラストマー系は、ＤＥ
ＴＤＡから製造された系が示すものと同等な又はそれを
上回るい（つかの特性を有する。

米国特許部３，９７９，３６４号は、エラストマーを製
造するために１成分としてポリオールとともに使用され
るアミン化ポリエーテルの使用を記載している。米国特
許部３，６６６．７８８号は、吹付は系におけるシアノ
アルキル化されたアミン化ポリエーテルの使用を記載し
ている。この第３．６６６、７８８号の開示は、コラム
ｌにおいて、使用されるアミノ化ポリエーテルは、非常
に急速にインシアネートと反応するため、吹付は用塗料
に使用することができないということを述べている。

米国特許部４．３７９，７２９号、第４，４４４，９１
０号及び第４，４３３，０６７号は、アミノ基を末端基
とする高分子量ポリエーテル；芳香族ジアミン連鎖延長
剤；ならびに、単にポリイソシアネートであるか、ポリ
イソシアネートと反応したポリオールから製造されるイ
ソシアナト基のいくらかが未反応のまま残る準プレポリ
マーであってもよい、芳香族ポリイソシアネートを用い
て製造されるエラストマーを記載している。上述の基本
的な組合せだけでなく、種々の離型剤ならびに他の添加
剤、例えば触媒及びガラス繊維をはじめとする充填材を
用いる種々の特許が出願され、受理されている。例えば
米国特許部４．６０７．０９０号を参照するとよい。

米国特許部３．７１４．１２８号は、イソシアネート成
分とアミン成分との混合が良好に得られるよう、ポリ尿
素成分のゲル化又は硬化を遅らせ、それによって、ポリ
尿素塗装のゲル化が起こる前に、吹き付けられた物質が
付着及び均展する時間を充分に与えるために有用である
シアノアルキル化ポリオキシアルキレンポリアミンを記
載している。この特許は、本発明のエラストマーに用い
られる特定の連鎖延長剤を記載してはいない。

米国特許部４，７１４，７７８号は、ポリウレタン−尿
素エラストマーを形成するための三官能性及び四官能性
連鎖延長剤として有用であると報告される、アルケニル
化されたトルエンジアミンをいくつか記載している。

米国特許筒４，８１６．５４３号は、ポリウレタン−尿
素エラストマーを形成するための連鎖延長剤として有用
であると報告される、モノ第３級アルキルトルエンジア
ミンを記載している。この連鎖延長剤の当量の少な（と
も５０％は、モノ第３級ブチルトルエンジアミンである
。

米国特許筒４，８０６，６１５号は、第１級もしくは第
２級アミノ基を末端基とし、１５００を越える分子量を
有するポリエーテル、芳香族ポリイソシアネート及び非
置換芳香族ジアミン連鎖延長剤と置換非環式脂肪族ジア
ミン連鎖延長剤との組合せの硬化した反応生成物からな
る反応射出成形（ＲＩＭＩエラストマーを記載している
。

米国特許筒４，２１８，５４３号は、高分子量ポリオー
ル、特定の芳香族ジアミン及びイソシアネートを用いて
ＲＩＭ製品を製造することを記載している。

この特許は、■−メチルー３，５−ジエチルー２．４−
ジアミノベンゼン（ジエチルトルエンジアミン）及びそ
の異性体を連鎖延長剤として具体的に請求している。

米国特許筒４，５２３，００４号は、ＲＩＭ製品におけ
る置換芳香族ジアミン連鎖延長剤を開示している。

米国特許筒４，６３１．２９８号は、アミノ基を末端基
とするポリエーテルを用いるＲＩＭ系において、反応速
度の遅い種々の連鎖延長剤をジエチルトルエンジアミン
とブレンドすることを開示している。

このように、以下に記載する特定の連鎖延長剤を含み、
噴霧性及び／又は流延性であるポリ尿素エラストマー系
は、これまでのところ得られていないと考えられる。

したがって、本発明は、成分（Ａ）及び成分（Ｂｌを含
むポリ尿素エラストマーに関する。成分（Ａｌはイソシ
アネートを含む。成分（Ａ）のイソシアネートは、イソ
シアネートと、少なくとも１種のポリオール、高分子量
ポリオキシアルキレンアミン又はそれらの物質の組合せ
から選択される物質との準プレポリマーを含むことが好
ましい。成分（Ｂ）は、（１）アミノ基を末端基とする
ポリオキシアルキレンポリオール及び（２）少なくとも
Ｎ、Ｎ’−ビス（第３級ブチル）エチレンジアミンを含
む連鎖延長剤を含む。この連鎖延長剤は、Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（第３級ブチル）エチレンジアミンとジエチルトルエ
ンジアミン（ＤＥＴＤＡ）との混合物を含むことが好ま
しい。

本発明はまた、ポリ尿素エラストマーの流動性を改善し
て、該エラストマーを吹付は又は、場合により、流延す
ることを可能にする方法に関する。具体的には、本方法
は、少なくともＮ、Ｎ’−ビス（第３級ブチル）エチレ
ンジアミンを含む連鎖延長剤をエラストマーに組み込む
ことからなる。

Ｎ、Ｎ−ビス（第３級ブチ、ル）エチレンジアミンは、
エラストマーがゲル化する際の速度を減少し、その結果
、エラストマーの流動性を改善するに充分な量で用いら
れる。第一及び第二の反応性液流を相互に接触させ、こ
れら第一及び第二の反応性液流の混合をもたらす。第一
の反応性液流はイソシアネートを含み、第二の反応性液
流は、アミノ基を末端基とするポリオキシアルキレンポ
リオール及び前述の連鎖延長剤を含む。混合した第一及
び第二の反応性液流を、基材の表面に吹き付けるか、又
は場合により、その表面もしくは内部に流延する。

好都合にも、本明細書に開示する連鎖延長剤を用いて本
発明のエラストマーを製造する場合、ゲル化が起こる速
度が減少して流動性の改善に至り、その結果、前述の臨
界期間中にエラストマーを吹き付けることが可能になる
。反応性の低下及びその結果の流動性の増大はまた、本
エラストマーな、電気部品ボッティング作業及び小型金
型充填作業のための流延ガンに使用することを可能にす
る。本エラストマーは、噴霧性及び／又は流延性の基準
を満たすことに加え、改善された伸び及び吹付は面の品
質、さらには良好な加工性、外観及び靭性をも示す。

成分（Ａ）において用いられるイソシアネートは当業者
には公知のものである。したがって、それらは、例えば
米国特許第４，７４８．１９２号に記載されているタイ
プの脂肪族イソシアネートを含む。

よって、これらは、通常、脂肪族ジイソシアネート（脂
肪族性炭素原子にイソシアナト基が結合した芳香族イソ
シアネートを含む）であり、より具体的には、脂肪族ジ
イソシアネートの三量化もしくはビウレット形態、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート又はテトラアルキル
キシレンジイソシアネートのような二官能性モノマー、
例えばテトラメチルキシレンジイソシアネートである。

他の有用な脂肪族ポリイソシアネートは米国特許第４，
７０５，８１４号に記載されている。それらには、脂肪
族ジイソシアネート、例えば１，１２−ドデカンジイソ
シアネート及び１．４−テトラメチレンジイソシアネー
トなどのアルキレン基中に４〜１２個の炭素原子を有す
るアルキレンジイソシアネートがある。さらに記載され
ているものは、脂環式ジイソシアネート、例えば１．３
−及び１．４−シクロヘキサンジイソシアネートならび
にこれらの異性体の所望の混合物；１−イソシアナト−
３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチル−シ
クロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）；４，４
°−，２，２’−及び２．４−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネートならびにそれらの相当する異性体の混
合物などがある。

本発明のエラストマーを形成するためには、非常に多様
な芳香族ポリイソシアネートを用いることができる。典
型的な芳香族ポリイソシアネートには、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシア
ネート、２．６−１−ルエンジイソシアネート、ジアニ
シジンジイソシアネート、ビトリレンジイソシアネート
、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ビス（４−
イソシアナトフェニル）メタン、ビス（３−メチル−３
−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（３−メチル−
４−イソシアナトフェニル）メタン及び４．４−ジフェ
ニルプロパンジイソシアネートがある。

本発明を実施するにあたって使用される他の芳香族ポリ
イソシアネートは、約２〜約４の官能性を有する、メチ
レンで架橋されたポリフェニルポリイソシアネートの混
合物である。これら後者のインシアネート化合物は、−
１に、塩酸及び／又は他の酸性触媒の存在下、ホルムア
ルデヒドと第１級芳香族アミン、例えばアニリンとの反
応によって好都合に製造される、相当するメチレン架橋
ポリフェニルポリアミンのホスゲン化によって製造され
る。ポリアミン及び相当するメチレン架橋ポリフェニル
ポリイソシアネートをそのポリアミンから製造する公知
の方法は、文献及び多数の特許、例えば米国特許第２．
６８３．７３０号、第２．９５０，２６３号、第３，０
１２．　［１０８号、第３．３４４．１６２号及び第３
，３６２，９７９号に記載されている。

メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物は
、通常、メチレンジフェニルジイソシアネート異性体約
２０〜約１００重量％を含み、その残りがより高い官能
性及びより高い分子量を有するポリメチレンポリフエニ
ルジイソシアネートである。これらのうち典型例は、ジ
フェニルジイソシアネート異性体約２０〜１００重量％
を含み、そのうち２０〜約９５重量％が４，４゛−異性
体であり、残りが約２．１〜約３．５の平均官能性を有
する、より高い分子量及び官能性のポリメチレンポリフ
ェニルポリイソシアネートであるポリフェニルポリイソ
シアネート混合物である。これらのイソシアネート混合
物は、公知の市販されている物質であり、例えば米国特
許第３，３６２，９７９号に記載されている方法によっ
て製造することができる。

断熱もっとも好ましい芳香族ポリイソシアネートは、メ
チレンビス（４−フェニルイソシアネート）又はＭＤＩ
である。純ＭＤＩ、　ＭＤＩの準プレポリマー、変性さ
れた純ＭＤＩなどが有用である。このタイプの物質を用
いて適当なＲＩＭエラストマーを製造することができる
。純Ｍ旧は固形であり、よって多（の場合使用するに不
都合であるので、本明細書においては、■旧又はメチレ
ンビス（４−フェニルイソシアネート）を基剤とする液
状生成物を使用する。米国特許第３．３９４．１６４号
は、液状ＭＤＩ生成物を記載している。−より一般的に
は、ウレトンイミンで変性された純ＭＤＩも含まれる。

この生成物は、純粋な蒸留ＭＤＩを触媒の存在下で加熱
することによって製造される。この液状生成物は、純Ｍ
ＤＩと変性ＭＤＩとの混合物であり、下記によって表す
ことができる。

ウレトンイミン このタイプの市販品の例には、Ｕ　ｐ　ｊ　Ｏｌｌ　１
１社のｌ５ＯＮＡＴＥ　＠　１２５Ｍ　（純ＭＤＩ）及
びｌ５ＯＮＡＴＥ　１４３Ｌ（「液状Ｊ　　ＭＤＩ）が
ある。使用されるイソシアネートの量は、配合物中の全
成分を基準とした化学量論的量又はそれを越える量であ
ることが好ましい。

当然ながら、用語「イソシアネートｊは、イソシアネー
ト又はポリイソシアネートと活性水素含有物質との準プ
レポリマーをも包含する。活性水素含有物質は、ポリオ
ール、高分子量ポリオキシアルキレンアミン又はそれら
の混合物を含むが、それらに限定されることはない。

ポリオールは、少なくとも約５００、好ましくは少なく
とも約１，０００〜約３，０００の当量（ｅｑｕｉｖａ
ｌｅｎｔ　ｗｅｉｇｈｔ　）を有するポリエーテルポリ
オール、ポリエステルジオール、トリオール、テトロー
ルなどを含む。３個のヒドロキシル基を有する開始剤に
基づいた分子量的４．０００以上のポリエーテルポリオ
ールが特に好ましい。ポリエーテルは、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドあるいはプ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド及び／又はエチレ
ンオキシドの混合物から製造することができる。本発明
において有用である他の高分子量ポリオールは、ヒドロ
キシル基を末端基とするゴム形成性のポリエステル、例
えばヒドロキシル基を末端基とするポリブタジェンであ
る。ヒドロキシル基を末端基とする、ポリオールとイン
シアネートとの準ブレボＪマーもまた、本発明において
有用である。

特に好ましいものは、１．５００を越える平均分子量、
約２〜約６、好ましくは約２〜約３の官能性及び約７５
０〜約４．０００のアミノ当量を有する、第１級及び第
２級アミノ基を末端基とするポリエーテルポリオールを
はじめとする、アミノ基を末端基とするポリエーテルポ
リオールである。アミノ基を末端基とするポリエーテル
の混合物を用いてもよい。好ましい実施態様においては
、アミノ基を末端基とするポリエーテルは、少なくとも
約２．５圓の平均分′Ｐ量を有する。これらの物質は、
当接術において公知である種々の方法によって製造する
ことができる。

本発明において有用である、アミノ基を末端基とするポ
リエーテル樹脂は、例えば、適当な開始剤に低級アルキ
レンオキシド、例λばエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド又はそれらの混合物を加えた
のち、得られるヒドロキシル基を末端基とするポリオー
ルをアミノ化することによって製造されるポリエーテル
樹脂である。

２種以上の酸化物を使用する場合、それらは、ランダム
な混合物として、又は、−もしくは他のポリエーテルの
ブロックとして用いることができる。アミノ化段階にお
いては、ポリオール中の末端ヒドロキシル基は、アミノ
化を容易にするため、実質的にすべて第２級ヒドロキシ
ル基であることがきわめて望ましい。通常、アミノ化段
階では、ヒドロキシル基のすべてが完全に置換されるこ
とはない。しかし、ヒドロキシル基の大部分がアミノ基
によって置換される。したがって、好ましい実施態様に
おいては、本発明において有用であるアミノ基を末端基
とするポリエーテル樹脂は、それらの活性水素のうち５
０％を越える分をアミノ水素の形態で有する。エチレン
オキシドを使用する場合、ヒドロキシル基を末端基とす
るポリオールを少量のより高級なアルキレンオキシドで
キャップし、末端ヒドロキシル基が実質的にすべて第２
級ヒドロキシル基となることを保証することが望ましい
。そして、このようにして製造されたポリオールを、公
知の技術によって、例えば米国特許筒３，６５４，３７
０号に記載のようにして、還元的にアミノ化する。

本発明を実施するにあたっては、アミン基を末端基とす
る高分子量ポリオールを単独で用いてもよい。また、ア
ミノ基を末端基とする高分子量ポリオールの混合物、例
えば二官能性もしくは三官能性の物質及び／又は異なる
分子量もしくは異なる化学組成の物質の混合物を用いて
もよい。

また、アミノ基を末端基とする高分子量ポリエーテル又
は単なるポリエーテルアミンを本発明の範囲に含め、単
独で又は前述のポリオールと組み合せて使用してもよい
。用語「高分子量」は、少な（とも約２．０００の分子
量を有するポリエーテルアミンを包含すると定義される
。特に好ましいものは、Ｔｅｘａｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ
１社から入手することができるポリエーテルアミンのＪ
ＥＦＦＡＭＩＮＥ　ａシリーズである。これらには、Ｊ
ＥＦＦＡＭＩＮＥＤ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
Ｄ−４０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−３０００及び
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−５０００がある。これらのポ
リエーテルアミンは、ｒＴＨＥ　ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　
ＰＯＬＹＯＸＹＡＬＫＹＬＥＮ−ＡＭＩＮＥＳＪと題す
るＴｅｘａｃｏ　　Ｃｈｅｍｉｃａ１社の製品カタログ
において詳細に記載されている。

本ポリ尿素エラストマー系の成分（Ｂｌは、アミノ基を
末端基とするポリオキシアルキレンポリオール及び連鎖
延長剤を含む。アミノ基を末端基どするポリオキシアル
キレンポリオールは、ジオール又はトリオールから選択
されることが好ましく、ジオール及び／又はトリオール
のブレンドであることがもっとも好ましい。成分（Ｂ）
において使用される具体的なポリオール、すなわちジオ
ール及び／又はトリオールは、成分（Ａｌの準プレポリ
マーに関連して先に説明したものと同じである。

本発明において有用な連鎖延長剤には、単独で使用され
るか、又は、好ましい実施態様においては、ｌ−メチル
−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼンもしく
はｌ−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミツベ
ンゼン（これらの物質のいずれも、ジエチルトルエンジ
アミン又はＤＥＴＤＡとも呼ばれる）と組み合せて使用
されるＮ、Ｎ−ビス（第３級ブチル）エチレンジアミン
がある。Ｎ、Ｎ’−ビス（第３級ブチル）エチレンジア
ミン成分は、パージニア州ポーツマスのＶｉｒｇｉｎｉ
ａ　ＣｈｅＩＩＩｉｃａｌｓ社から市販されている。好
ましい連鎖延長剤は、Ｎ、Ｎ’−ビス（第３級ブチル）
エチレンジアミン約２０〜約９９部及びＤＥＴＤＡ約８
０〜約１部を含む。

好都合にも、成分子Ａ）及び（Ｂ）は、触媒を用いなく
とも、反応して本エラストマー系を形成する。しかし、
所望により触媒を用いてもよい。

有機スズ化合物などの触媒は、スズ化合物の有機部の有
機基が１〜８個の炭素原子を有する炭化水素基である、
第一スズ化合物又は第二スズ化合物、例えばカルボン酸
の第一スズ塩、酸化トリアルキルスズ、ジハロゲン化ジ
アルキルスズ、酸化ジアルキルスズなどであることが適
当である。例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチ
ルスズジアセテート、ジエチルスズジアセテート、ジエ
チルスズジアセテート、酸化ジ（２−エチルヘキシル）
スズ、二酸化ジオクチルスズ、オクタン酸第−スズ、オ
レイン酸第−スズ又はこれらの混合物を用いることがで
きる。

第３級アミン触媒には、トリアルキルアミン（ＩＩ：ｌ
−１ノメチルアミニノ、トリエチルアミン）；複素環式
アミン、例えばＮ−アルキルモルホリン（例二Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−エチルモルホワンなど）　、１．４
−ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミンなど：及
び脂肪族ポリアミン、例えばＮ、Ｎ、Ｎ’Ｎ−テトラメ
チル−１，３−ブタンジアミン、ジメチルジアミノジエ
チルエーテルがある。

他の従来の配合成分、例えばシリコーン油としても知ら
れる整泡剤又は乳化剤を、必要に応じて、成分（Ａｌ又
は［Ｂ）に含めてもよい。整泡剤は有機シラン又はシロ
キサンであることができる。

例えば、式： ％式％） Ｃ式中、Ｒは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基で
あり、ｎは４〜８の整数であり、ｍは２０〜４０のＭ数
であり、オキシアルキレン基はプロピレンオキシド及び
エチレンオキシドから誘導される）を有する化合物を用
いることができる。例えば、米国特許第３，１９４，７
７３号を参照するとよい。

顔料、例えば二酸化チタンを、エラストマ−系、好まし
くは成分（Ｂｌ中に含め、エラストマーに色特性を与え
てもよい。

本発明のエラストマーの後硬化は任意に実施される。後
硬化は、エラストマー特性、例えば熱による流下を改善
するであろう６後硬化の実施は、最終生成物の所望の特
性に依存する。

本ポリ尿素エラストマー系の成分子Ａｌ及び（Ｂｌは、
高圧下で合せるか又は混合する。もつとも好ましくは、
これらを、高圧装置、例えばＧＵＳＭＥＲのＧＸづ型ス
プレーガンを具備した、例えばＧＵＳＭＥＲ［Ｆ］のＨ
−Ｖプロボーショナ（比例制御混合装置）中で直接衝突
させながら混合する。具体的には、成分子Ａ１及びｆＢ
ｌの第一及び第二の加圧液流をそれぞれブロボーショナ
の独立した２室から送り出し、互いに高速で激突又は衝
突させて、２成分の緊密な混合、ひいてはエラストマー
系の形成をもたらし、これをスプレーガンな介して所望
の基材に塗布する。

上述のように、本発明のポリ尿素エラストマーは、電気
部品ボッティング作業又は流延作業な伴う他の金型作業
のための流延ガンにおいて使用することもできる。この
用途に使用する場合、成分［Ａｌ及び（Ｂｌを上述のも
のと同様な方法で混合する。ただし、高圧吹付は装置に
は、スプレーガンの代りに、流延ガン、例えばＧＵＳＭ
ＥＲのＡＲ−Ｃ型流延ガンを取り付ける。

本発明のエラストマーを吹き付けるにしても、流延する
にしても、その成分（Ａ）：成分（８１の体積比は一般
に約３０　：　７０％〜約７０：３０％である。好まし
くは、成分子Ａｌ及び成分（Ｂ）を１：１の体積比にお
いて用いる。

会五び　の！ ｌ５ＯＮＡＴＥ　＠　１４３Ｌ　：カルボイミド変性液
状１４０１　　。

Ｕｐｊｏｈ口社の製品。

ＴＨＡＮＯＬ■５Ｆ−５５０５：第１級ヒドロキシル基
約８０％を含有する分子量５５００のポリエーテルトリ
オール；　ＡＲＣＯ（：ｈｅｍｉｃａ１社の製品。

ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　＠　Ｔ−５０００：分子量的５０
００のポリプロピレンオキシドトリアミン；　Ｔｅｘａ
ｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社の製品。

ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　＠Ｔ−３０００：分子量的３００
０のポリプロピレンオキシドトリアミン；　Ｔｅｘａｃ
ｏ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社の製品。

ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　（［！ｌ　Ｄ−４０００：分子量
的４０００（７）ポリプロピレンオキシドジアミン；　
Ｔｅｘａｃｏ　ＣｈｅＩＩＩｉｃａ１社の製ＪＥＦＦＡ
ＭＩＮＥ　＠Ｄ−２０１１０：分子量的２０００のポリ
プロピレンオキシドジアミン；　Ｔｅｘａｃｏ　（：ｈ
ｅｍｉｃａ１社の製各例においては、すべての吹付は作
業を、ＧＵＳＭＥＲのＧＸ−７型スプレーガン又はＧＵ
ＳＭＥＲのＡＲ−Ｃ型流延ガンを適宜に取り付けたＧＵ
ＳＭＥＲのＨ−Ｖ高圧プロボーショナを用いて実施した
。成分（ＡＩ　ＩＩ＋のブロック温度を１６０　’Ｆ　
（７１’Ｃ）　、成分ｆＢｌ側のブロック温度を１５０
〜１６０下（６６〜７１℃）、そしてホース温度を１［
）０下（７１’Ｃ）としてエラストマー系の吹付は及び
流延を行なった。ゲージ圧Ｃ管路圧）を成分ｔＡｌ側及
び成分（Ｂ）側で１４００〜２８０口ｐｓｉｇ　（１０
０〜２００　ｋｇ／ｃｍ”）とすると、系生産性は１７
．５℃ｂｓ　（７，３ｋｇ）　／分〜２２．５２ｂｓ　
（１０，２ｋｇ）　／分の範囲であった。例において製
造した各エラストマー系においては、成分（Ａｌ及び（
Ｂｌを１＝１の体積比で混合した。

１胤」ユ ｌ５ＯＮＡＴＥ　１４３Ｌ　　６０部とＴ）ＩＡＮＯＬ
　５Ｆ−５５０５４０部とを合せて準プレポリマーを形
成することによってポリ尿素エラストマーの成分（Ａｌ
を調製した。

ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−４０００６５，５部、ＤＥＴ
ＤＡ　２４．５部及びＮ、Ｎ’−ビス（第３級ブチル）
エチレンジアミ２１０部を合せることによって成分（Ｂ
ｌを調製した。成分＋Ａｌ及び（Ｂｌを、スプレーガン
な取り付けた高圧装置中で混合した。得られたエラスト
マーを、ステアリン酸亜鉛を基剤とする外用離型剤を塗
布された平坦な金属基材上に吹き（４けた。

Ｌ枚皿上ユＡ工 この例においては、製造されるポリ尿素エラストマーの
成分子Ａ）を実施例■に従って調製した。

成分（Ｂｌは、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−４０００６５
，５部をＤＥＴＤＡ３４．５部と合せることによって調
製した。得られたエラストマーを実施例■にしたがって
混合し、吹き付けた。

実施例Ｉ及び比較例Ｉ　　（Ａ）において製造したポリ
尿素エラストマーのゲル化時間はそれぞれ２．５秒及び
２．０秒であった。したがって、これらの例は、本発明
のエラストマーが、本明細書に記載の連鎖延長剤を含ま
ないエラストマーと比べ、より長いゲル化時間を呈する
ということを示す。

また、実施例Ｉ及び比較例１　（Ａ）において製造され
たエラストマーを物理的に試験した結果、実施例Ｉで製
造されたエラストマーは、比較例Ｉ（Ａ）で製造された
エラストマーと比較して、可撓性が改善されているとい
うことがわかった。

夾胤五１ この例においては、製造されるポリ尿素エラストマーの
成分（Ａｌ　を実施例工に従って調製した。

成分（Ｂ）は、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−４０００６５
，３部、ＤＥＴＤＡ２５．６部及びＮ、Ｎ−ビス（第３
級ブチル）エチレンジアミン９．１部を合せることによ
って調製した。

成分（Ａｌ及び＋８１を、スプレーガンを取り付けた高
圧装置中で混合した。得られたエラストマーを実施例■
及び比較例Ｉ　（Ａ）に従って吹き付けた。ゲル化時間
は２．５秒であった。したがって、ここでも同様に、本
発明のエラストマーが比較例Ｉ　　（Ａ）で製造された
エラストマーよりも長いゲル化時間を有するということ
が示される。

Ｘ亘」旦 この例においては、製造されるポリ尿素エラストマーの
成分（Ａ）及びｉＢ）を実施例Ｈに従って調製した。し
かし、この実施例では、スプレーガンではなく、流延ガ
ンを高圧ブロボーショナに取り付けた。得られたエラス
トマーを、ＩＯＸ　ｌ０ＸＯ，１２５ｉｎ　（２５，４
ｘ２５．４ｘＯ，３ｃｍ）の金属型に流延及び充填した
。

上敷」四ＬＩＬ この例においては、製造されるポリ尿素エラストマーの
成分（Ａ）を実施例工に従って調製した。

成分ＦＢ＋　は、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−４０００６
５，８部をＤＥＴＤＡ３４．２部と合せることによって
調製した。この例で製造したエラストマーを実施例■に
従って混合及び流延した。

実施例■及び比較例ＩＩＩ　（Ａ）において製造したポ
リ尿素エラストマーの物理特性を評価した。その結果を
それぞれのゲル化時間とともに表Ｉにまとめる。

ゲル化時間（秒） 引張強さ（ｐｓｉｌ 伸び（％） 引裂強さ（ｐ／ｉ） ショアーＤ硬さ ０秒 １０秒 曲げ弾性率（ｐｓｉｌ ７７下（２５℃）　　　　　６６８５１　　　　６３６
７９これらのデータは、本発明のポリ尿素エラストマー
が呈するゲル化時間の増大を示している。これらのデー
タはまた、他のいくつかの特性の優越を′も示す。さら
に、実施例■■及び比較例１　（Ａ）において製造した
エラストマーで型を充填してい６ ０ ０ 土ム旦」」紅 １．５ ４０２ ８０ ３９ ４ 宜２ ２．２ １９８ ７０ ０２ る際に、実施例■のエラストマーが有する、より優れた
流動性が視覚的に確認された。流動性の改善は、型を１
００％充填した後でも実施例■のエラストマーが成分混
合の痕跡（線）を示さず、比較例１　（Ａ）のエラスト
マーでは型充填率が９５％未満のときに混合線が見られ
たという事実によってさらに示される。

Ｘ五皿■ この例においては、製造されるポリ尿素エラストマーの
成分（Ａｌ　を実施例Ｉに従って調製した。

成分（Ｂ）は、　ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−５０００６
６，２部、ＤＥＴＤＡ２４．３部及びＮ、Ｎ’−ビス（
第３級ブチル）エチレンジアミン９．５部を合せること
によって調製した。

成分（Ａ）及び（Ｂ）を高圧吹付は装置中で混合し、得
られたエラストマーを、ステアリン酸亜鉛を基剤とする
外用離型剤を塗布された平坦な金属基材上に吹き付けた
。

比較五立ユＡ工 この例においては、製造されるポリ尿素エラストマーの
成分子Ａｌを実施例Ｉに従って調製した。

成分（Ｂ）は、ＪＥＦＦＡＩＪＩＮＥ　Ｔ−５０００６
６部をＤＥＴＤＡ　３４部と合せることによって調製し
た。成分（Ａｌ及び（Ｂｌ　を実施例■におけるように
混合して吹き付けた。

実施例■及び比較例ｒＶ　（Ａ）において製造したポリ
尿素エラストマーの物理特性を評価した。その結果をそ
れぞれのゲル化時間とともに表■にまとめる。

一一一」Ｌ」Ｌ−ｍ− ゲル化時間（秒） 引張強さ［ｐｓｉ） 伸び（％） 引裂強さ（ｐ／ｉ） ショアーＤ硬さ ０秒 １０秒 曲げ弾性率（ｐｓｉｌ ７７下（２５℃） １５８下（７０℃） 一２０’Ｆ　（−２９℃） 熱による流下［＋ｎｍ１ 表呈 夾立土■ ２．５ ７４６ ４３ ８５ １ ル較舅」ユ紅 １．５ ９１８ １７ ０３ ０ ７ ７ １５４３ ３４７８ ３９８８ ２９００ ６８２２ ３２４１ １００　　ｍ５ ２５０”Ｆ　（１２１℃）７６０分 ２．０ ０．３ これらのデータが示すように、本発明のポリ尿素エラス
トマー（実施例■）は、本明細書に記載の連鎖延長剤を
含まないエラストマー［（比較例ＩＶ（Ａｌ１が示すよ
りも相当に長いゲル化時間を示す。本発明のエラストマ
ーはまた、伸びの改善をも示している。

！胤土ヱ この例においては、製造されるポリ尿素エラストマーの
成分（Ａｌを実施例Ｉに従って調製した。成分子Ｂｌは
、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−５０００３０，９部１、Ｉ
ＥＦＦＡ＆４ＩＮＥ　Ｄ−４０００３４，６部、ＤＥＴ
ＤＡ　２５．４部、Ｎ、Ｎ’−ビス（第３級ブチル）エ
チレンジアミン８．７部及びシリコーン界面活性剤０．
４部を合せることによって調製した。成分（Ａｌ及びｆ
Ｂ）を実施例ＩＶに従って混合し、吹き付けた。

±較五ヱユＡ工 この例においては、製造されるポリ尿素エラストマーの
成分（Ａ）を実施例Ｉに従って調製した。成分子Ｂ）は
、　ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｔ−５０００１６，４部、Ｊ
ＥＦＦＡＭＩＮＥ　Ｄ−４０００４９，２部及びＤＥＴ
ＤＡ　３４．４部を合せることによって調製した。成分
（Ａ）及び［Ｂ）を実施例１ｖに従って混合し、吹き付
けた。

実施例Ｖ及び比較例Ｖ　（Ａ）において製造されたエラ
ストマーのゲル化時間はそれぞれ２．５秒及 び１，５ 秒であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）イソシアネートを含む成分と、（Ｂ）（１）
   アミノ基を末端基とするポリオキシアルキレンポリオー
   ル及び（２）連鎖延長剤を含む成分とからなるポリ尿素
   エラストマーであって、該連鎖延長剤がＮ，Ｎ−ビス（
   第３級ブチル）エチレンジアミンを含むことを特徴とす
   るエラストマー。 ２　成分（Ａ）のイソシアネートが、該イソシアネート
   と、少なくとも１種のポリオール、高分子量ポリオキシ
   アルキレンアミン又はそれらの物質の組合せから選択さ
   れる物質との準プレポリマーを含む請求項１記載のエラ
   ストマー。 ３　準プレポリマーのポリオール及び成分（Ｂ）のアミ
   ノ基を末端基とするポリオキシアルキレンポリオールが
   、少なくとも５００の当量を有するポリエーテルポリオ
   ール又はポリエステルポリオールを含む請求項２記載の
   エラストマー。 ４　ポリエステルポリオールが、ヒドロキシル基を末端
   基とするゴム形成性のポリエステルである請求項３記載
   のエラストマー。 ５　ポリエーテルポリオールが、３個のヒドロキシル基
   を有する開始剤に基づき、少なくとも４０００以上の分
   子量を有するポリオール；１５００を越える平均分子量
   、２〜６個の官能性及び７５０〜４０００のアミノ当量
   を有するアミノ基を末端基とするポリエーテルポリオー
   ル；又はそれらの混合物から選択される請求項３記載の
   エラストマー。 ６　ポリエーテルポリオールが、活性水素のうち５０％
   を越える分をアミノ水素の形態で有するアミノ基を末端
   基とするポリエーテル樹脂から誘導される請求項３記載
   のエラストマー。 ７　連鎖延長剤がジエチルトルエンジアミンをさらに含
   む請求項１〜６のいずれか一項に記載のエラストマー。 ８　連鎖延長剤が、Ｎ，Ｎ′−ビス（第３級ブチル）エ
   チレンジアミン２０〜９９％及びジエチルトルエンジア
   ミン８０〜１％からなる請求項７記載のエラストマー。 ９　成分（Ａ）：成分（Ｂ）の体積比が３０：７０〜７
   ０：３０である請求項１〜８のいずれか一項に記載のエ
   ラストマー。 １０　該成分（Ａ）の第一の液流及び該成分（Ｂ）の第
   二の液流を相互に接触させて混合物を形成し、第一及び
   第二の液流の該混合物を基材の表面又は内部に吹付け又
   は流延することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一
   項に記載のエラストマーを製造する方法。