JP2008260960A - 熱可塑性ポリウレタン・エラストマーの製造法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 本発明は、1種または数種の有機イソシアネート(A)、および(B1)((A)の有機イソシアネート基に関し)1〜85当量%の平均少なくとも1.8個のチェレヴィチノフ活性水素原子をもち平均分子量Mnが450〜10000の1種またはそれ以上の化合物;(B2)((A)の有機イソシアネート基に関し)15〜99当量%の平均少なくとも1.8個のチェレヴィチノフ活性水素原子をもち分子量が60〜400の1種またはそれ以上の連鎖伸長剤から成るチェレヴィチノフ活性水素原子を含む混合物(B)、さらに(TPUの全量に関し)0〜20重量%の他の助剤および添加剤(C)を、最高5秒間以内で反応器の中で均一に混合し、この際反応器に入れる前に成分(A)と(B)の温度差が20℃より小さくなるようにして、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの均一性と熔融特性を改善する。
【選択図】 なし
Description
1種またはそれ以上の有機イソシアネート(A)、および
(B1)(A)の有機イソシアネート基に関し1〜85当量%の平均少なくとも1.8個のチェレヴィチノフ(Zerevitinoff)活性水素原子をもち平均分子量Mnが450〜10000の1種またはそれ以上の化合物、
(B2)(A)の有機イソシアネート基に関し15〜99当量%の平均少なくとも1.8個のチェレヴィチノフ活性水素原子をもち分子量が60〜400の1種またはそれ以上の連鎖伸長剤から成るチェレヴィチノフ活性水素原子を含む混合物(B)、および、
TPUの全量に関し0〜20重量%の他の助剤および添加剤(C)を最高5秒間以内で反応器の中で均一に予備混合し、この際反応器に入れる前に成分(A)と(B)の温度差が20℃より小さくなるようにする熱可塑性ポリウレタンエラストマーの連続製造法が提供される。
る。上記ジイソシアネートは別々に使用されるかまたはお互いの混合物として使用することができる。また最高15モル%(全ジイソシアネート含量から計算し)のポリイソシアネートと一緒に使用するできるが、ポリイソシアネートの最高添加量はなお熱可塑的に加工できる生成物を生じるのに十分な量だけにしなければならない。ポリイソシアネートの例にはトリフェニルメタン−4,4’,4”−トリイソシアネートおよびポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネートがある。
ン酸の縮合生成物、またはラクトン、例えば随時置換基をもったω−カプロラクトンの重合生成物も適している。ポリエステルジオールとしては次のものが好適に使用される:エタンジオールポリアジペート、1,4−ブタンジオールポリアジペート、エタンジオール−1,4−ブタンジオール−ポリアジペート、1,6−ヘキサンジオール−ネオペンチルグリコール−ポリアジペート、1,6−ヘキサンジオール−1,4−ブタンジオール−ポリアジペートおよびポリカプロラクトン。ポリエステルジオールは平均分子量Mnが450〜6000であることが好ましく、別々にまたはお互いの混合物として使用することができる。
rlag 1993年発行、“Mischen von Kunststoff und
Kautschukprodukuten”に記載されている。
MDI 1630g/時間、および200ppmの錫ジオクトエートを含むポリブタンジオールアジペート(平均分子量Mn=800)とブタンジオールとの重量比6.9:1の混合物2685g/時間を互いに別々に静止型混合機の中に計量して加える。MDIおよびポリオール/ブタンジオール混合物はそれぞれ140±10℃の温度をもっていた。成分の予備混合は直径6mm、長さ6cmの全体的な加熱を行なう静止型混合機(Sulzer AG、SMX型)の中で剪断速度500s-1で行なった。反応は端に混合要素を取り付けた反応管の中で行なった。
この試験は実施例1と同じように行なったが、反応流の温度が160±5℃であることが異なっていた。静止型混合機の中で圧力上昇が観測されることなく90分よりも長い時間に亙りTPUを製造することができた。
ZSK83型の反応押出し工場において次のような温度設定を行なった。ハウジング1〜4:120℃、ハウジング5〜9:温度勾配なし、ハウジング10〜13:120℃、ヘッド200℃。実施例1と同じ組成物を使用し、回転速度は300rpm、処理量60
0kg/時間であった。MDIをハウジング1に導入した。
この試験は実施例1と同様に行なったが、入口におけるMDIの温度は60℃であり、ポリオール/ブタンジオール混合物の温度は140℃であった。約10〜15分後、静止型混合機の圧力は既に50バールよりも高い値に上昇し、従って実験を中止しなければならなかった。
HDI 1194g/時間、およびポリテトラヒドロフラン(平均分子量Mn=1000)とブタンジオールとの重量比11.5:1の混合物3800g/時間を別々に静止型混合機の中に計量して加える。HDIおよびポリオール/ブタンジオール混合物の温度はそれぞれ90±10℃であった。直径6mm、長さ6cm、剪断速度500s-1の全体的な加熱を行なう静止型混合機(Sulzer AG、SMX型)を使用して混合を行なった。反応は端の所の押出し機中で行なった。
この試験は実施例5と同様に行なったが、HDIは温度23℃で反応器に導入し、ポリ
オール混合物は温度80℃で導入した。
TPU組成物
ポリブチレンアジペート、Mn=840g/モル 1.0モル
1,4−ブタンジオール 1.3モル
MDI 2.3モル
錫ジオクトエート(ポリブチレンアジペートに関し) 200ppm
ロキサミド(Loxamide)(TPUの全量に関し) 0.2重量%
これらの成分をZSK83型の押出し機の中に計量して加え、この押出し機を300rpmの速度、処理量600kg/時間で操作する。押出し機のハウジングの温度による温度設定を表3に掲げる。実施例7〜9においてはMDIを第1のハウジングの中に計量して加え、ポリブチレンアジペートおよび1,4−ブタンジオールからなるポリオール混合物を押出し機の第5のハウジングの中に計量して加える。実施例7におけるMDIの温度は約60℃、実施例8においては約120℃、実施例9では約130℃である。実施例10においては、MDIを130℃に、ポリオール混合物を140℃に加熱し、次いで両方の反応流を第1のハウジングに供給した。毎回触媒をポリオール混合物に加え、ロキサミドをイソシアネートトと混合した。
Claims (1)
- 1種またはそれ以上のポリイソシアネート(A)、および
(B1)(A)のイソシアネート基に関し1〜85当量%の平均少なくとも1.8個のチェレヴィチノフ(Zerewitinoff)活性水素原子をもち
TPUの全量に関し0〜20重量%の他の助剤および添加剤(C)を、最高5秒間以内で反応器の中で均一に予備混合し、
この際
反応器に入れる前に成分(A)と(B)の温度差が20℃より小さくなるようにし、
成分(A)と(B)を、これらを連続して反応器に入れる前に、互いに別個に60〜220℃まで加温し、
成分(A)と(B)の混合を長さ対直径の比が8:1〜16:1であるか、または、二重シャフト押出し機である静止型混合機中でおこなう
ことを特徴とする熱可塑性ポリウレタンエラストマーの連続製造法。
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