CN103289053A - 一种超软质鞋革用人造革浆料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种超软质鞋革用人造革浆料，其原料配方由聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、异氰酸酯、有机溶剂、链终止剂和抗氧剂组成，其特征在于，聚酯多元醇为分子量4000的聚丁二醇己二酸酯二醇，聚醚多元醇为分子量4000的聚四氢呋喃醚二醇，扩链剂为乙二醇，异氰酸酯为4,4-二苯甲烷-2-异氰酸酯。本发明还提供一种超软质鞋革用人造革浆料的制备方法。本发明选择合适的聚酯/聚醚比例，很好地解决了树脂的柔软性与高耐磨、耐水解性之间的矛盾，使成品革的耐水解、耐磨性提高，从而达到类似高档山羊皮的柔软、轻薄、耐磨使用时间长的特点。

Description

一种超软质鞋革用人造革浆料及其制备方法

技术领域

本发明涉及聚氨酯及其制备方法，具体涉及一种鞋革工艺中使用的聚氨酯树脂及其制备方法。

背景技术

超软质鞋革广泛应用于生产高档皮鞋、旅游鞋鞋革，尤其是女用高档高帮靴等高仿柔软山羊皮具，现在市场上流行的软质鞋革均存在使用年限短，耐磨性差或者手感硬等各种不同的缺点，尤其是革面无法像天然皮革那样既有耐磨性又柔软。一般来讲聚醚型树脂中含有的醚键相对比聚酯型树脂中含有的酯键耐酸碱性好，但是一般树脂柔软性均以牺牲耐水解或耐磨性来实现，容易造成树脂柔软而成品革手感发粘，撕裂强度不足、耐磨性很差等缺点，因此急需开发出能兼具耐磨和手感良好两个优点的鞋革。

发明内容

本发明的目的是提供一种超软质鞋革用人造革浆料，其具有优良的柔软性，并具有耐水解、耐磨性好的特点。

为实现上述目的，本发明的技术方案是：

一种超软质鞋革用人造革浆料，其原料配方由聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、异氰酸酯、有机溶剂、链终止剂和抗氧剂组成，特别是，所述的聚酯多元醇为分子量4000的聚丁二醇己二酸酯二醇，所述的聚醚多元醇为分子量4000的聚四氢呋喃醚二醇，所述的扩链剂为乙二醇，所述的异氰酸酯为4,4-二苯甲烷-2-异氰酸酯；

以聚氨酯树脂的总质量计，上述各组分的质量含量如下：

有机溶剂68～75%；

聚酯多元醇 3～6%；

聚醚多元醇 12～18%；

扩链剂0.7～8%；

异氰酸酯4～5.8%；

抗氧剂0.01～0.1%；

链终止剂 0.05～0.4%。

优选的，所述各组分的质量含量如下：

有机溶剂68～73.5%；

聚酯多元醇 3～6%；

聚醚多元醇 12～16%；

扩链剂6～8%；

异氰酸酯5～5.8%；

抗氧剂0.08～0.1%；

链终止剂 0.2～0.4%。

优选的，所述各组分的质量含量如下：

有机溶剂69～71.5%；

聚酯多元醇 4～6%；

聚醚多元醇 13～15%；

扩链剂6～8%；

异氰酸酯5～5.8%；

抗氧剂0.08～0.1%；

链终止剂 0.2～0.4%。

优选的，所述各组分的质量含量如下：

有机溶剂69～70.5%；

聚酯多元醇 4.5～5.5%；

聚醚多元醇 13.5～15%；

扩链剂0.8～6%；

异氰酸酯5～5.8%；

抗氧剂0.08～0.1%；

链终止剂 0.2～0.4%。

优选的，所述各组分的质量含量如下：

有机溶剂74.3%；

聚酯多元醇 5.12%；

聚醚多元醇 15.36%；

扩链剂0.76%；

异氰酸酯4.4%；

抗氧剂0.01%；

链终止剂 0.05%。

优选的，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺。

优选的，所述链终止剂为甲醇。

本发明还提供一种超软质鞋革用人造革浆料制备方法，包括如下步骤：

（1）、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、有机溶剂和抗氧剂，于温度70～80℃，常压下反应3~5小时，得到预聚体；

（2）、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度70~80℃，在常压下进行，扩链反应6~8小时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到所述的超软质鞋革用人造革浆料。

优选的，所述的树脂依次经过如下步骤制得：

（1）、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、有机溶剂和抗氧剂，于温度75℃，常压下反应4小时，得到预聚体；

（2）、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度75℃，在常压下进行，扩链反应7小时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到所述的超软质鞋革用人造革浆料。

本发明由于选择了合适的聚酯/聚醚比例，很好地解决了树脂的柔软性与高耐磨、耐水解性之间的矛盾。首先通过采用特殊的合成工艺（分步聚，将合适的链段单元与4，4-二苯基甲烷2－异氰酸酯反应，形成需要的结构），利用聚氨酯硬软链段的微相分离原理，使树脂与基材的粘接强度更高，树脂内的分子结构更加规整有序，促使分子本身的结晶性增强，同时提高抗张强度和伸长率以利于提高成品革的剥离强度，再通过使用特殊原料（聚四氢呋喃醚二醇，聚丁二醇己二酸酯二醇，聚乙二醇、丁二醇己二酸酯二醇，4，4-二苯基甲烷2－异氰酸酯，二甲基甲酰胺等），使成品革的耐水解、耐磨性提高，从而达到类似高档山羊皮的柔软、轻薄、耐磨使用时间长的特点。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明的技术方案作进一步的描述，但本发明并不限于这些实施例。

 实施例1

超软质鞋革用聚氨酯树脂原料组成如下：二甲基甲酰胺700.1g、聚丁二醇己二酸酯二醇（分子量4000）48.3g、聚四氢呋喃醚二醇（分子量4000）144.8g、抗氧剂BHT0.1g、乙二醇7.2g、4,4-二苯甲烷-2-异氰酸酯 41.5g，甲醇0.5g。

超软质鞋革用聚氨酯采用两步法合成，具体步骤如下：

（1）、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、有机溶剂和抗氧剂，于温度70℃，常压下反应3小时，得到预聚体；

（2）、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度70℃，在常压下进行，扩链反应6小时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到所述的超软质鞋革用聚氨酯。

实施例2

超软质鞋革用聚氨酯树脂原料组成如下：二甲基甲酰胺735g、聚丁二醇己二酸酯二醇（分子量4000）30g、聚四氢呋喃醚二醇（分子量4000）122.2g、抗氧剂BHT0.8g、乙二醇60g、4,4-二苯甲烷-2-异氰酸酯 50g，甲醇2g。

超软质鞋革用聚氨酯采用两步法合成，具体步骤如下：

（1）、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、有机溶剂和抗氧剂，于温度80℃，常压下反应5小时，得到预聚体；

（2）、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度80℃，在常压下进行，扩链反应8小时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到所述的超软质鞋革用聚氨酯。

实施例3

超软质鞋革用聚氨酯树脂原料组成如下：二甲基甲酰胺637g、聚丁二醇己二酸酯二醇（分子量4000）60g、聚四氢呋喃醚二醇（分子量4000）160g、抗氧剂BHT 1g、乙二醇80g、4,4-二苯甲烷-2-异氰酸酯58g，甲醇4g。

超软质鞋革用聚氨酯采用两步法合成，具体步骤如下：

（1）、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、有机溶剂和抗氧剂，于温度75℃，常压下反应4小时，得到预聚体；

（2）、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度75℃，在常压下进行，扩链反应7小时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到所述的超软质鞋革用聚氨酯。

实施例4

超软质鞋革用聚氨酯树脂原料组成如下：二甲基甲酰胺715g、聚丁二醇己二酸酯二醇（分子量4000）42.2g、聚四氢呋喃醚二醇（分子量4000）130g、抗氧剂BHT 0.8g、乙二醇60g、4,4-二苯甲烷-2-异氰酸酯50g，甲醇2g。

超软质鞋革用聚氨酯采用两步法合成，具体步骤如下：

（1）、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、有机溶剂和抗氧剂，于温度73℃，常压下反应3小时，得到预聚体；

（2）、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度72℃，在常压下进行，扩链反应6小时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到所述的超软质鞋革用聚氨酯。

实施例5

超软质鞋革用聚氨酯树脂原料组成如下：二甲基甲酰胺690g、聚丁二醇己二酸酯二醇（分子量4000）40g、聚四氢呋喃醚二醇（分子量4000）130g、抗氧剂BHT 1g、乙二醇77g、4,4-二苯甲烷-2-异氰酸酯58g，甲醇4g。

超软质鞋革用聚氨酯采用两步法合成，具体步骤如下：

（1）、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、有机溶剂和抗氧剂，于温度78℃，常压下反应5小时，得到预聚体；

（2）、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度78℃，在常压下进行，扩链反应8小时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到所述的超软质鞋革用聚氨酯。

实施例6

超软质鞋革用聚氨酯树脂原料组成如下：二甲基甲酰胺690g、聚丁二醇己二酸酯二醇（分子量4000）55g、聚四氢呋喃醚二醇（分子量4000）150g、抗氧剂BHT 1g、乙二醇42g、4,4-二苯甲烷-2-异氰酸酯58g，甲醇4g。

超软质鞋革用聚氨酯采用两步法合成，具体步骤如下：

（1）、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、有机溶剂和抗氧剂，于温度71℃，常压下反应5小时，得到预聚体；

（2）、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度71℃，在常压下进行，扩链反应8小时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到所述的超软质鞋革用聚氨酯。

上述实施例中所有组分在以下范围内任意组合：

有机溶剂68～75%；

聚酯多元醇 3～6%；

聚醚多元醇 12～18%；

扩链剂0.7～8%；

异氰酸酯4～5.8%；

抗氧剂0.01～0.1%；

链终止剂 0.05～0.4%。

本发明由于选择了合适的聚酯/聚醚比例，很好地解决了树脂的柔软性与高耐磨、耐水解性之间的矛盾，使成品革的耐水解、耐磨性提高，从而达到类似高档山羊皮的柔软、轻薄、耐磨使用时间长的特点。

以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种超软质鞋革用人造革浆料，其原料配方由聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、异氰酸酯、有机溶剂、链终止剂和抗氧剂组成，其特征在于，所述聚酯多元醇为分子量4000的聚丁二醇己二酸酯二醇，所述聚醚多元醇为分子量4000的聚四氢呋喃醚二醇，所述扩链剂为乙二醇，所述异氰酸酯为4,4-二苯甲烷-2-异氰酸酯；

以聚氨酯树脂的总质量计，上述各组分的质量含量如下：

有机溶剂68～75%；

聚酯多元醇 3～6%；

聚醚多元醇 12～18%；

扩链剂0.7～8%；

异氰酸酯4～5.8%；

抗氧剂0.01～0.1%；

链终止剂 0.05～0.4%。

2.根据权利要求1所述的超软质鞋革用人造革浆料，其特征在于，所述各组分的质量含量如下：

有机溶剂68～73.5%；

聚酯多元醇 3～6%；

聚醚多元醇 12～16%；

扩链剂6～8%；

异氰酸酯5～5.8%；

抗氧剂0.08～0.1%；

链终止剂 0.2～0.4%。

3.根据权利要求1所述的超软质鞋革用人造革浆料，其特征在于，所述各组分的质量含量如下：

有机溶剂69～71.5%；

聚酯多元醇 4～6%；

聚醚多元醇 13～15%；

扩链剂6～8%；

异氰酸酯5～5.8%；

抗氧剂0.08～0.1%；

链终止剂 0.2～0.4%。

4.根据权利要求1所述的超软质鞋革用人造革浆料，其特征在于，所述各组分的质量含量如下：

有机溶剂69～70.5%；

聚酯多元醇 4.5～5.5%；

聚醚多元醇 13.5～15%；

扩链剂0.8～6%；

异氰酸酯5～5.8%；

抗氧剂0.08～0.1%；

链终止剂 0.2～0.4%。

5.根据权利要求1所述的超软质鞋革用人造革浆料，其特征在于，所述各组分的质量含量如下：

有机溶剂74.3%；

聚酯多元醇 5.12%；

聚醚多元醇 15.36%；

扩链剂0.76%；

异氰酸酯4.4%；

抗氧剂0.01%；

链终止剂 0.05%。

6.根据权利要求1~5任一所述的超软质鞋革用人造革浆料，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺。

7.根据权利要求1~5任一所述的超软质鞋革用人造革浆料，其特征在于：所述链终止剂为甲醇。

8.一种超软质鞋革用人造革浆料的制备方法，其特征在于，所述的树脂依次经过如下步骤制得：

（1）、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、有机溶剂和抗氧剂，于温度70～80℃，常压下反应3~5小时，得到预聚体；

（2）、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度70~80℃，在常压下进行，扩链反应6~8小时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到所述的超软质鞋革用人造革浆料。

9.根据权利要求8所述的超软质鞋革用人造革浆料的制备方法，其特征在于，所述的树脂依次经过如下步骤制得：

（1）、合成预聚体：按配方向反应釜中加入聚酯多元醇、聚醚多元醇、扩链剂、有机溶剂和抗氧剂，于温度75℃，常压下反应4小时，得到预聚体；

（2）、扩链反应：向上述预聚体中加入配方量的扩链剂进行扩链反应，扩链反应的温度75℃，在常压下进行，扩链反应7小时后，加入链终止剂以终止反应，经过滤，得到所述的超软质鞋革用人造革浆料。