JP3043646B2 - 室温で加硫して、縮合架橋するシリコーンゴム材料、その製造方法及びそれから製造された成形体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温で加硫して、
縮合架橋するシリコーンゴム材料、その製造方法及びそ
れから製造しされた型に関する。

【０００２】

【従来の技術】弾性の雌型の製造のための材料として室
温で加硫する２成分のシリコーンゴムの使用は公知であ
る（特に、Noll, W., Chemie und Technologie der Sil
icone,Verlag Chemie, Weinheim, 2. Auflage 1964, S.
339 - 340）。このような型を用いて、著しく複雑な表
面構造を有する成形体でさえ、多様な材料を使用して再
現されるかもしくは複製することができる。著しく伸長
させることにより、さらに手袋のように裏返すことによ
り離型することを可能にする高い弾性率及び機械的強度
の他に、簡単な加工性及び高い複製精度は、大抵の慣用
の複製材料に対して著しく反発性の作用（abweisende W
irkung）との関連で、対象物を複製する工業的及び芸術
的分野において型材料としてＲＴＶ−２シリコーンゴム
の主導的地位が築かれた。

【０００３】ＲＴＶ−２シリコーンゴムからなる弾性の
雌型について最も重要でかつ最も頻繁に利用される適用
領域の一つは、有機性の樹脂、特に不飽和のポリエステ
ル樹脂及びポリウレタン樹脂からなる小形の量産成形品
（Formteil-Kleinserien）の製造である。小形の量産成
形品は、多様な異なるデザインが存在する際にそれぞれ
比較的僅かな個数が必要となるだけで、例えばプロトタ
イプ、浴室及びキッチンの家具の前面、古様式家具、絵
画用額及び鏡用額、広告用品、記念品などの製造の際
に、例えば金属からなる注入成形品又は射出成形品はそ
の高い費用のために不経済である。部品コストをできる
限り低く保つために、できる限り高い型取頻度（Abform
haeufigkeit）、つまり型あたりの複製品の数が必要と
される。

【０００４】確かに、ＲＴＶ−２シリコーンゴムからな
る弾性の型の寿命は限られている。離型工程による純粋
な機械的強度の他に、型の表面の構造化の程度、複製材
料の種類及び組成、及び１日あたりの型への注入回数に
依存して、物理的及び化学的影響により離型能力の損失
が増大する。このことは、最終的に注型品の型への部分
的付着が生じるまで離型のために必要な力が増大するこ
とにより示され、その結果、離型は型表面の損傷下での
み可能となり、この型はその寿命を終える。

【０００５】不飽和ポリエステル樹脂の場合、スチレン
はゴム型の境界面中へ侵入し、ポリジメチルシロキサン
及びポリスチレンからなる相互に侵入する（interpenet
rierend）網状組織を形成しながら、シリコーンゴム−
マトリックス内で部分的に重合してポリスチレンにな
り、容量要素（Volumenelement）あたりのポリジメチル
シロキサン割合が減少する。これは脆性につながり、並
びに型表面の離型性の低下につながる。この型は、硬質
注型品の離型の間の型の伸長に対して脆くなった型の箇
所がもはや十分に弾性ではなくなるために機械的損傷に
より役にたたないか、又は型表面の不十分な離型性のた
めに注型品は程度に差があるが大面積の癒着（Aufwachs
en）が生じる。

【０００６】ポリウレタン樹脂の場合、シリコーンゴム
へのイソシアネート成分の化学的攻撃が生じ、つまり、
過剰量の架橋剤の加水分解からのなお存在するＳｉＯＨ
−官能基との反応が、コポリマー構造の形成下に生じ、
それにより型の表面は同様に注型用樹脂に対する離型性
を、注型品が癒着するまで次第に失う。

【０００７】注型用樹脂の反応温度が高くなればそれだ
け、及びゴム型への影響時間が長くなればそれだけ、そ
れ自体の負荷はより強くなる、つまり型に対する注型品
の数はより減少する。

【０００８】従って、ＲＴＶ−２シリコーンゴムからな
る弾性の型の寿命を、特に有機樹脂に対して反発するよ
うに作用する離型剤層を設置することにより延長しよう
とする試みは絶えることはなかった。ワックス、低分子
量から高分子量のシリコーン油もしくはシリコーン樹脂
又は過フルオロ化された炭化水素（perfluorierten Koh
lenwasserstoff）をベースとするこのような外部離型剤
は公知であり（例えば、Beck und Smith, EP 404325,及
び East, US 5380478）、及び例えばビュルツ、アクモ
ス及びアルティ（Wuertz, Acmos und Arti）のような部
分的に特別な製造元により提供される。しかし、これら
は明らかな欠点を有する。これは、大抵は溶剤含有の調
製物として薄い層で適用可能であるため、実際にこのた
めに適した溶剤全般は加硫したシリコーンゴムを著しく
膨潤させ、さらに溶剤を含有する型は有機樹脂に対する
その耐性に関して著しい損傷を被るため、型表面に適用
する都度、溶剤が完全にゴム加硫物から揮発するまで待
たなければならない。このような型表面に付加的に適用
される離型剤は、部分的に注型品により連行されるた
め、一般に離型した後にその都度新たに適用しなければ
ならず、このことはさらにその再塗装性（Ueberlackier
barkeit）を損なってしまう。さらに、到達しづらい角
及びアンダーカットにおいて離型剤の沈積が生じ、それ
により型取り精度が低下する。付加的な作業費用がさら
に部品単価を高めてしまう。

【０００９】外部離型剤のこれらの欠点を、内部離型剤
により解決することが試みられた。このような離型剤、
例えば高分子量のシリコーン油又は炭化水素は、シリコ
ーンゴム加硫物との特定の不相容性を示し、従って型表
面へマイグレーションし、そこでこの離型剤は外部離型
剤形の皮膜を形成する。これは繰り返し適用する必要性
の欠点、並びに膨潤させる溶剤の含有の欠点、さらにそ
の他に上記した外部離型剤の欠点を示す。

【００１０】物理的か又は化学的な、シリコーンゴム表
面への攻撃は、加硫物の膨潤プロセスと関連しているた
め、ポリマー／架橋剤−含有量、充填剤の種類及び含有
量及び触媒の種類及び含有量に関してシリコーンゴム−
型取り材料の最適な調製により注型用樹脂耐性を高める
ことが試みられた（例えば、スミス（Smith）ＥＰ５８
６１５３、；フランシス（Frances）、ＥＰ３７８９５
２；ギバート（Gibard）、ＥＰ０１０４７８）。

【００１１】前記した全ての方法は、ＲＴＶ−２シリコ
ーンゴムからなる型の、有機樹脂に対する耐性を一定の
範囲内で改善することは可能であるが、改善の度合いに
関して及び加工費用、型取精度又は製造した樹脂成形品
の継続加工に関する欠点のために満足できない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、有機樹脂、特に不飽和ポリエステル樹脂並びにポリ
ウレタン樹脂に対する型取頻度に関して改善された、室
温で加硫して縮合架橋する（kondensationsvernetzen
d）シリコーンゴム材料からなる雌型を提供することで
あった。

【００１３】

【課題を解決するための手段】この課題は本発明により
解決された。

【００１４】本発明の対象は、立体障害フェノール、立
体障害ビスフェノール、立体障害チオビスフェノール、
ジアルキルジチオリン酸亜鉛、ジアリールジチオリン酸
亜鉛、芳香族アミン、立体障害アミン又は前記した物質
を含有する調製物からなるグループから選択される添加
物Ｂを含有し、その際、この添加物は単独で又は任意の
混合物及び混合比で材料Ａ中に相互に含まれることがで
きる、室温で加硫して縮合架橋するシリコーン材料Ａで
ある。

【００１５】

【発明の実施の形態】室温で加硫して、縮合架橋するシ
リコーンゴム材料Ａは、全ての室温で加硫して縮合架橋
するシリコーン樹脂材料であることができ、例えば ａ） 一般式： ＨＯ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_n−Ｈ ［式中、ｎは＞１０、有利に５０〜２０００、特に有利
に１００〜１０００であり、Ｒは、同じ又は異なっても
よい、場合によりハロゲン化された有機基であることが
できる］で示されるα，ω−ジヒドロキシポリジオルガ
ノシロキサンを含有する有利な組成物が挙げられる。

【００１６】１０個より多いジオルガノシロキサン単位
を有する線状のポリマーが有利であり、この単位は両方
の左端に有利に１個のシラノール基（−ＳｉＯＨ）を有
し、その際、基Ｒは有利に、１〜１８個の炭素原子を有
する同じ又は異なる１価の炭化水素基であることができ
る。

【００１７】Ｒの例は、メチル基、エチル基、フェニル
基、ビニル基又はトリフルオロ−３，３，３−プロピル
基、有利にメチル基、ビニル基又はフェニル基、特に有
利にメチル基であり、α，ω−ジヒドロキシポリジオル
ガノシロキサンの有利な粘度は２３℃で１００ｍＰａ・
ｓ〜５０００００ｍＰａ・ｓ、特に有利に２３℃で５０
０ｍＰａ・ｓ〜８００００ｍＰａ・ｓである。

【００１８】ｂ） 架橋剤 （ｉ） 一般式： Ｒ¹ _aＳｉ（ＯＲ²）_4-a ［式中、ａは０又は１であり、Ｒ¹は有利に場合により
ハロゲン化された１〜８個の炭素原子を有する１価の炭
化水素基であり、Ｒ²は有利に１〜４個の炭素原子を有
する１価の炭化水素基であることができる］で示される
シラン。

【００１９】Ｒ¹の例は、アルキル基、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基又はオクチル基、アルケニル基、例えばビニル
基又はアリル基、アリール基、例えばフェニル基、アラ
ルキル基、例えばベンジル基、アルカリール基、例えば
トリル基又はキシリル基、ハロゲン化された炭化水素
基、例えばクロロメチル基又はトリフルオロ−３，３，
３−プロピル基、有利にメチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基又はｎ−ブチル基である。

【００２０】Ｒ²の例は、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、イソプロピル基及びｎ−ブチル基である。

【００２１】一般式Ｒ¹ _aＳｉ（ＯＲ²）_4-aのモノマーの
シランの具体的例は、メチルトリメトキシシラン、クロ
ロメチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、プロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、フェニルトリエトキシシラン、メチルトリプ
ロポキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ
−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン及び
／又は （ｉｉ） 一般式： （Ｒ²Ｏ）₃ＳｉＯ_0.5、（Ｒ²Ｏ）₂ＳｉＯ、（Ｒ²Ｏ）Ｓ
ｉＯ_1.5及びＳｉＯ₂ ［式中、Ｒ²は（ｉ）で記載されたものを表す］で示さ
れる単位のグループから選択された単位を含有する、
（ｉ）で挙げられたようなシラン（その際、ａ＝０また
は１）の部分加水分解された生成物。

【００２２】しばしばＳｉＯ₂に関する含有量が重量％
で記載されているようなオリゴシロキサンの具体的な例
は、ヘキサメトキシジシロキサン、ヘキサエトキシジシ
ロキサン、ヘキサ−ｎ−プロポキシジシロキサン、ヘキ
サ−ｎ−ブトキシジシロキサン、オクタエトキシトリシ
ロキサン、オクタ−ｎ−ブトキシトリシロキサン及びデ
カエトキシテトラシロキサン、有利にヘキサエトキシジ
シロキサン、ヘキサ−ｎ−プロポキシジシロキサン及び
デカエトキシテトラシロキサンである。

【００２３】架橋剤（Ａ）（ｂ）（ｉ）及び（Ａ）
（ｂ）（ｉｉ）は有利に０．５〜１０重量％、特に有利
に１〜５重量％の割合の量で、本発明による調製物中で
使用される。

【００２４】Ｃ） 触媒 （ｋ） 一般式： Ｒ′₂Ｓｎ（ＯＣＯＲ″）₂ ［式中、Ｒ′は１から１６個の炭素原子を有する１価の
炭化水素基を表し、Ｒ″は１〜１９個の炭素原子を有す
る炭化水素基であることができる］で示される有機スズ
化合物。

【００２５】Ｒ′の例は、有利にメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキ
サデシル基、特に有利にメチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−
オクチル基である。

【００２６】Ｒ″の例は、アルキル基、例えばメチル
基、２−エチル−ペンチル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オ
クチル基、２，２−ジメチルヘプチル基、ｎ−ノニル
基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−ペンタ
デシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−ノナデシル基、並
びに不飽和炭化水素基、例えばＣ₉Ｈ₁₉ＯＯＣ−ＣＨ＝
ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ₂）₇−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₇
−、有利にメチル基、２−エチルペンチル基、２，２−
ジメチルヘプチル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ヘプタデ
シル基、Ｃ₉Ｈ₁₉ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ₃−（ＣＨ
₂）₇−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ₂）₇−である。

【００２７】（ｋ）で挙げられた一般式Ｒ′₂Ｓｎ（Ｏ
ＣＯＲ″）₂の有機スズ化合物の有利な例は、ジメチル
スズジ−２−エチルヘキソエート、ジメチルスズジラウ
レート、ジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−ブ
チルスズジ−２−エチルヘキソエート、ジ−ｎ−ブチル
スズジカプリレート、ジ−ｎ−ブチル−スズジ−２，２
−ジメチルオクトエート（ジ−ｎ−ブチルスズフェルザ
テート(登録商標)）、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレー
ト、ジ−ｎ−ブチルスズ−ジステアレート、ジ−ｎ−ブ
チルスズマレエート、ジ−ｎ−ブチルスズジオレエー
ト、ジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、ジ−ｎ−オクチ
ルスズ−２−エチルヘキソエート、ジ−ｎ−オクチルス
ズジ−２，２−ジメチルオクトエート（ジ−ｎ−オクチ
ルスズフェルザテート(登録商標)）、ジ−ｎ−オクチル
スズジマレエート及びジｎ−オクチルスズラウレート、
特に有利に、ジ−ｎ−ブチルスズジ−２−エチルヘキソ
エート、ジ−ｎ−ブチルスズ−ジカプリレート、ジ−ｎ
−ブチルスズジ−２，２−ジメチルオクトエート（ジ−
ｎ−ブチルスズフェルザテート(登録商標)）、ジ−ｎ−
ブチルスズジラウレート、ジ−ｎ−オクチルスズ−ジ−
２−エチルヘキソエート、ジ−ｎ−オクチルスズジマレ
エート及びジ−ｎ−オクチルスズジラウレート、及び／
又は（ｋｋ） （ｋ）で記載された有機スズ化合物と、
（ｉ）で記載されたシラン又は（ｉｉ）で記載されたシ
ランの部分加水分解された生成物との反応混合物。

【００２８】触媒として（Ａ）（ｃ）（ｋｋ）で記載さ
れた、（Ａ）（ｃ）（ｋ）で記載された有機スズ化合物
と、（Ａ）（ｃ）（ｉ）で記載されたシラン又は（Ａ）
（ｃ）（ｉｉ）で記載されたシランの部分加水分解され
た生成物（例えばHechtl, EP503558）との反応混合物
は、有利に、（Ａ）（ｃ）（ｉ）で記載されたシラン又
は（Ａ）（ｃ）（ｉｉ）で記載されたシランの部分加水
分解された生成物と、（Ａ）（ｃ）（ｋ）で記載された
有機スズ化合物との反応生成物の混合物である。この反
応は、この場合、室温で、しかし有利にケイ酸エステル
（Kieselester）の沸点付近の温度で行うことができ
る。反応の際に生成されるカルボン酸アルキルエステル
は、反応混合物中に残留することができるか、又は有利
に蒸留により除去することができる。

【００２９】このような反応混合物の例は、テトラエト
キシシランもしくはヘキサエトキシジシロキサンもしく
は約４０重量％のＳｉＯ₂を有するエトキシオリゴシロ
キサンともしくはテトラ−ｎ−プロピルシランもしくは
テトラ−ｎ−ブトキシシランと、ジ−ｎ−ブチルスズジ
アセテートもしくはジ−ｎ−オクチルスズジアセテート
もしくはジ−ｎ−ブチルスズジラウレートもしくはジ−
ｎ−オクチルスズジラウレートの反応生成物である。

【００３０】テトラエトキシシランとジ−ｎ−ブチルス
ズジアセテート、ヘキサエトキシジシロキサンとジ−ｎ
−ブチルスズジアセテート、テトラ−ｎ−プロポキシシ
ランとジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、テトラ−ｎ−
ブトキシシランとジ−ｎ−ブチルスズジアセテート、テ
トラエトキシシランとジ−ｎ−ブチルスズジカプリレー
ト、テトラエトキシシランとジ−ｎ−ブチルスズジラウ
レート、ヘキサエトキシジシロキサンとジ−ｎ−ブチル
スズジラウレート、テトラ−ｎ−プロポキシシランとジ
−ｎ−ブチルスズジラウレート及びテトラエトキシシラ
ンとジ−ｎ−オクチルスズジアセテートの反応生成物が
有利である。

【００３１】（Ａ）（ｃ）（ｉ）で記載したシランまた
は（Ａ）（ｃ）（ｉｉ）で記載した部分加水分解された
シランの生成物は、（ｋｋ）で記載した反応混合物の製
造のために、（Ａ）（ｃ）（ｋ）で記載した有機スズ化
合物の重量部ごとに、有利に０．５〜１０重量部、特に
有利に２〜６重量部の量で使用される。

【００３２】触媒として（Ａ）（ｃ）（ｋ）で挙げられ
た一般式Ｒ′₂Ｓｎ（ＯＣＯＲ″）₂の有機スズ化合物並
びに（Ａ）（ｃ）（ｋ）で記載された有機スズ化合物と
（Ａ）（ｃ）（ｉ）で記載されたシラン又は（Ａ）
（ｃ）（ｉｉ）で記載された部分加水分解されたシラン
の生成物との（Ａ）（ｃ）（ｋｋ）で記載された反応混
合物は、単独で又は相互に混合した形で使用することが
でき、有利に０．２〜２重量％、特に０．３〜１．４重
量％の割合の量で使用することができる。

【００３３】各縮合架橋するＲＴＶ−２ゴム材料に対し
て含まれる成分のポリマー、架橋剤及び触媒に、場合に
より他の添加物、たとえば充填剤、可塑剤、ポットライ
フ調節剤、水及び他の添加剤を、製品の性能を技術的に
必要な程度で保証するために添加される。

【００３４】ｄ） 場合により表面処理した又は表面処
理していない充填剤 （ｌ） 強化性（活性の）充填剤 （Ａ）（ｄ）（ｌ）で挙げられる強化性（活性の）充填
剤の例は、５０〜３００ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有す
る、熱分解、つまり炎内で製造された二酸化ケイ素、又
は沈降二酸化ケイ素並びに熱分解二酸化チタンである。

【００３５】これらの強化する充填剤はゴム材料の粘度
を著しく高め、さらに材料の貯蔵の際にＨ−架橋を介す
る擬似架橋（Pseudovernetzung）を生じるため、その表
面は流動性の生成物の製造のために疎水性にされなけれ
ばならない。このため、有機ケイ素化合物、たとえばク
ロロシラン、ジオルガノポリシロキサン、ジオルガノシ
クロポリシロキサン、ジオルガノシクロポリシラザン又
はアルキルジシラザンが使用できる。

【００３６】充填剤表面の処理は、「インサイトゥ（in
situ）」で、つまりポリマーと充填剤との混合物に疎
水化剤を添加することにより行われるか、又は別々の工
程で行われ、既に疎水化された充填剤をポリマーに添加
することができる。

【００３７】本発明による生成物にとって、ヘキサメチ
ルジシラザンで疎水化された９０〜１７０ｍ²／ｇのＢ
ＥＴ表面積を有する熱分解二酸化ケイ素を使用するのが
有利である。

【００３８】及び／又は（ｌｌ） 強化性でない（不活
性の）充填剤を使用する。

【００３９】（Ａ）（ｄ）（ｌｌ）で挙げられる強化性
でない（不活性の）充填剤は、有利に０．０５μｍ〜３
００μｍ、特に有利に０．１μｍ〜５０μｍの粒度を有
するのが有利である（繊維−充填剤については５０μｍ
〜２００μｍ）。

【００４０】（Ａ）（ｄ）（ｌｌ）で挙げられる強化性
でない（不活性の）充填剤の例は、石英粉末、クリスト
バライト粉末、ケイソウ土、雲母、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸ジルコニ
ウム、炭酸カルシウム（被覆された品質）、酸化鉄、酸
化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、石
膏、アナリン、硫酸バリウム、炭化ホウ素、窒化ホウ
素、黒鉛、炭素繊維、ガラス繊維又はガラス中空球であ
り、これらの表面は同様に（Ａ）（ｄ）（ｌ）で挙げら
れた疎水化する有機ケイ素化合物で処理されていること
ができる。

【００４１】（Ａ）（ｄ）（ｌ）及び（Ａ）（ｄ）（ｌ
ｌ）で挙げられた充填剤は、単独でも、相互に組み合わ
せても使用することができ、その際、使用される充填剤
の種類及び量は、注型可能の調製物、塗り付け可能の調
製物、塗り付け可能で安定性の（つまり、数センチメー
トルまでの層厚において垂直面から流れ落ちることがな
いかもしくは崩れ落ちることがない）調製物又は混練可
能な調製物が所望であるかどうかに依存する。高い引裂
抵抗及び初期引裂強さの加硫物を得ようとする場合は、
強化性の充填剤が使用され、その際、この充填剤の範疇
の物質の割合は、注型材料の場合、著しい粘度上昇作用
により、最大で２５重量％に制限される。

【００４２】（Ａ）（ｄ）（ｌ）及び（Ａ）（ｄ）（ｌ
ｌ）で挙げられた充填剤の全体の量割合は、有利に１〜
８０重量％、有利に５〜５０重量％である。

【００４３】ｅ） 場合による可塑剤 （ｍ） 一般式： Ｘ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_n−Ｙ ［ｎ＞２であり、有利に５〜２００、特に有利に３０〜
１５０であり、Ｒは前記したものを表し、Ｘはトリオル
ガノシロキシ基を表し、有利にトリメチルシロキシ基、
ビニルジメチルシロキシ基又はフェニルジメチルシロキ
シ基を表し、Ｙはトリオルガノシリル基を表し、有利に
トリメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基又はフェ
ニルジメチルシリル基を表し、Ｈであることもできる］
の有利に鎖状のポリジオルガノシロキサン（有利に２３
℃で５〜１０００ｍＰａ・ｓ、有利に２３℃で３５〜３
５０ｍＰａ・ｓの粘度を有し、有利に１〜６０重量％、
有利に３〜３０重量％の量割合で使用される） Ｙは有利にＨであることもできる、つまり、一方の鎖末
端には前記のトリオルガノシロキシ置換基を有するが、
他方の鎖末端には部分的に又は全てＳｉＯＨ官能基を有
するようなポリジオルガノシロキサンであることができ
る。これは、縮合架橋する系中での反応性の基を介して
片側で架橋することができ、それにより加硫物から発汗
（Ausschwitzen）する傾向を示さない；さらに、これは
特に低い鎖長の場合、可塑剤及び（Ａ）（ｆ）で挙げら
れているようなポットライフ調節剤からなる組合せが示
される。

【００４４】（Ａ）（ｅ）で挙げられた可塑剤は、加硫
物硬度の低下のためにも、並びに注型材料の際の粘度の
低下のため及びそれによる流動性の向上のために使用さ
れる。この使用量は、加硫物の引裂抵抗及び初期引裂強
さに関する可塑剤の不利な影響により制限される。

【００４５】（Ａ）（ｅ）で挙げられた可塑剤は、有利
に２３℃で５〜１０００ｍＰａ・ｓ、特に有利に２３℃
で３５〜３５０ｍＰａ・ｓの粘度を有し、有利に１〜６
０重量％、特に３〜３０重量％の量割合で使用される。

【００４６】ｆ） 場合によるポットライフ調節剤 一般式： ＨＯ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_n−Ｈ ［ｎは＞８及び＜２２０であり、Ｒは前記したものを表
す］のα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン
（有利に２３℃で１０〜１０００ｍＰａ・ｓ、有利に２
３℃で２０〜５００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、０．１〜
１０重量％、有利に０．２〜３重量％の量割合で使用さ
れる） この比較的短い鎖長のために、これは有利に０．２２〜
５重量％、有利に０．２８〜４重量％の間の比較的高い
ＳｉＯＨ含有量を有する。

【００４７】ｇ） 場合により水 物質中、又はエマルションの一部として又は充填剤調製
物の一部として、０．００５〜１重量％、有利に０．０
２〜０．２重量％の量割合である。

【００４８】（Ａ）（ｃ）で記載された有機スズ触媒
は、加水分解によってようやく触媒作用する種類に変換
される。この加水分解は周囲の空気中に存在する湿分に
より行われ、この湿分はシリコーンゴムの高い水蒸気透
過性によりその内部へ拡散侵入する。しかしながら、１
ｃｍより厚い層厚の場合、この拡散プロセスは、均質で
迅速な加硫を保証するためには長すぎる。しかしなが
ら、しばしばゴム材料中に使用される成分（Ａ）
（ａ）、（Ａ）（ｄ）（ｌｌ）、（Ａ）（ｅ）及び
（Ａ）（ｆ）は十分な水を含有している。これに該当し
ない場合、水又は、ゴム中の均質な分散を達成するため
に、水／ポリジオルガノシロキサン−エマルション又は
水／充填剤−調製物が使用され、その際、水に関する量
割合は、有利に０．００５〜１重量％、有利に０．０２
〜０．２重量％である。

【００４９】ｈ） 場合による他の添加剤 個々の場合において、他の添加剤、たとえば可溶性又は
不溶性の着色顔料、香料、帯電防止剤、コンシステンシ
ー調節剤、たとえば安定化−添加物、「内部」離型剤
（たとえば発汗の傾向がある高分子量のポリジオルガノ
シロキサン又は有機油、脂肪又はワックス）、有機性
の、シリコーンポリマーと相容性の、つまり発汗性でな
い可塑剤（たとえば、アルキルフタレート、線状及び分
枝鎖のアルキル芳香族（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈の側鎖を有する）又
はポリイソブチレン）等を使用することができる。

【００５０】しかしながら、室温で加硫して縮合架橋す
るゴム材料の組成は、本発明による添加物（Ｂ）の作用
にとって重要ではない、つまりこの本発明による添加物
（Ｂ）は、添加物（Ｂ）を含有せずその他同じ組成を有
するゴム材料と比較して常に本発明による利点を生じさ
せる。

【００５１】（Ｂ） 本発明による添加物として Ｉ） 次のグループからなる物質： （ｘ） 立体障害フェノール、ビスフェノール又はチオ
ビスフェノール この物質グループの例は、有利に、２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル
フェノール、オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロシンナメート、４，４′−メチレ
ン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，
２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール）のモノメタクリレートエス
テル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
−ベンゼン及び４，４′−チオ−ビス（４，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）である。

【００５２】特に有利な化合物は、立体障害フェノール
の、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール及び２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール並びに立体障害ビ
スフェノールの４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチル−フェノール）及び２，２′−メチレン−
ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）であ
る。

【００５３】（Ｂ）（Ｉ）（ｘ）で挙げられた立体障害
フェノール、ビスフェノール又はチオビスフェノール
は、有利に０．００５〜０．３重量％、有利に０．０１
〜０．１重量％の量割合で使用される。

【００５４】及び／又は （ｙ） 一般式： Ｚｎ［Ｓ−Ｐ（Ｓ）−（ＯＲ³）₂）］₂ ［式中、Ｒ³は１〜１４個の炭素原子を有する１価の炭
化水素基、有利にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、フェニル基、
トリル基であることができる］のジアルキルジチオリン
酸亜鉛もしくはジアリールジチオリン酸亜鉛。

【００５５】有利な化合物は、ジ−ｎ−ヘキシルジチオ
リン酸亜鉛、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛
及びジフェニルジチオリン酸亜鉛である。

【００５６】（Ｂ）（Ｉ）（ｙ）で挙げられたジアルキ
ルジチオリン酸亜鉛もしくはジアリールジチオリン酸亜
鉛は、有利に０．００５〜０．３重量％、有利に０．０
２〜０．２重量％の量割合で添加される及び／又は （ｚ） 芳香族もしくは立体障害アミン この物質グループの例は、Ｎ−フェニルベンジルアミ
ン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、４，４′−ジ
（α，α′−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、
４，４′−ジ（２，４，４−トリメチルペンチル）ジフ
ェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−１，４−フェニ
レンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチ
ルブチル）−１，４−フェニレンジアミン及び（４−ア
ニリノフェニル）メタクリレートもしくはビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セ
バケート及びビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）セバケートである。

【００５７】有利な化合物は、Ｎ−フェニルベンジルア
ミン及びＮ−フェニル−１−ナフチルアミンである。

【００５８】（Ｂ）（Ｉ）（ｚ）で挙げられた芳香族も
しくは立体障害アミンは、０．００１〜０．１重量％、
有利に０．００５〜０．０５重量％の量割合で使用され
る。

【００５９】及び／又は ＩＩ） （Ｉ）（ｘ−ｚ）で記載された物質を単独で又
は本発明による量で組み合わせて含有する調製物。

【００６０】本発明の意味において、（Ｂ）（Ｉ）で挙
げられた個々の物質グループだけでなく、同様のように
（Ｂ）（ＩＩ）で記載された、（Ｂ）（Ｉ）で挙げられ
た物質単独で含有するか又は本発明による量で組み合わ
せて含有する調製物、たとえば常用のポリマーの添加
物、プラスチック及び潤滑剤が有効である。

【００６１】本発明による添加物は、物質中でも、並び
によりより配量性に基づき有利に、添加物が均質な混合
物を形成する担持材料中でも使用することができる。こ
のような担持材料としては、ＲＴＶ−２シリコーンゴム
との良好な相容性に基づきシリコーン油及び有機油が有
利である。

【００６２】部分的に、本発明による添加物は直接担持
材料中で製造され、市場では担持材料との混合物として
のみ得ることができる。

【００６３】本発明による添加物、物質もしくは調製物
は、特にウルマン・エンサイクロペディア・オブ・イン
ダストリアル・ケミストリー（Ullmann, Encyclopedia
of Industrial Chemistry, Verlag Chemie, Weinheim,
5. Auflage 1985,）第５版、酸化防止剤（Antioxidant
s）の項、第４点「酸化防止剤用いた安定化における実
際（Practices in Stabilization with Antioxidant
s）」第Ａ３巻、１０４頁以降；バルツ（W.J. Bartz, A
dditive fuer Schmierstoffe）第２巻、（Vincentz-Ver
lag, Hannover, 1984）に記載されている。

【００６４】付加架橋する（additionsvernetzend）オ
ルガノシロキサン調製物中で酸化防止剤として本発明に
よる添加物のようなこの種の物質を、専らこの種の調製
物の熱的安定化のために並びに非シリコーン成分、つま
りパラフィンの貯蔵時間の間での酸化安定化のために使
用することは既に公知である（Yosino et al., US 4879
339）。

【００６５】この作用物質グループが、室温で加硫して
縮合架橋するシリコーンゴムからなる型の、有機注型用
樹脂に対する、特に不飽和ポリエステル樹脂及びポリウ
レタン樹脂に対する耐性を明らかに高め、それにより、
型取り回数、つまり１つの型から製造可能な注入樹脂成
形品のほぼ平均５０％の向上及び型の寿命の延長を可能
にする。

【００６６】本発明によるもう一つの対象は、成分Ａ
（ａ−ｃ）及び場合により（ｄ−ｈ）並びにＢを混合す
る、室温で加硫して縮合架橋するシリコーンゴム材料の
製造方法である。

【００６７】本発明による材料は、適当な装置、たとえ
ば遊星運動ミキサー（Planetenmischer）、遊星運動デ
ィソルバー（Planetendissolver）又はニーダーを用い
て、多様な構成成分の簡単な混合により製造することが
でき、その際、まずポリマー（Ａ）（ａ）及び場合によ
り充填剤（Ａ）（ｄ）を相互に可能な限り剛性の相中で
混合される。これは室温で、しかし有利に７０℃を上回
る温度で行うことができる。次いで、この基本混合物
に、４０℃を下回る温度で、有利に室温で、場合により
残りの（Ａ）及び（Ｂ）で記載された成分を添加し、混
合する。

【００６８】たとえば（Ａ）（ｂ）で記載されたような
架橋剤、及びたとえば（Ａ）（ｃ）で記載されたような
触媒を、加硫反応に直接使用した場合、それにより、こ
の材料はそれぞれのポットライフの間ですぐに加工しな
ければならず、つまり貯蔵安定性が付与されないため、
通常、この混合成分は、数カ月、有利には数年の十分な
貯蔵安定性を有し、混合後に所望の架橋反応が室温で既
にすぐに示されるように２成分に分けられる。

【００６９】従って、ゴム材料の混合物成分（Ａ）
（ａ）、（Ａ）（ｂ）、（Ａ）（ｄ）、（Ａ）（ｅ）、
（Ａ）（ｆ）、（Ａ）（ｇ）、（Ａ）（ｈ）及び（Ｂ）
が一方の成分中にまとめられ、第２の成分として触媒
（Ａ）（ｃ）を使用することが可能である。

【００７０】さらに、混合成分（Ａ）（ａ）、（Ａ）
（ｄ）、（Ａ）（ｅ）、（Ａ）（ｆ）、（Ａ）（ｇ）及
び（Ａ）（ｈ）がゴム成分としてまとめられ、（Ａ）
（ｂ）、（Ａ）（ｃ）、場合により部分量の（Ａ）
（ｅ）並びに（Ｂ）が硬化剤としてまとめられることが
可能であり、その際、後者が有利である。

【００７１】次いで、本発明による調製物を使用する場
合、両方の成分は撹拌機、ニーダー又はローラにより相
互に均質に混合される。

【００７２】その組成に応じて、両方の成分は、注型可
能であるか、塗り付け可能であるか、塗り付け可能で安
定性の（つまり、数センチメートルまでの層厚において
垂直面から流れ落ちるかもしくは崩れ落ちることがな
い）又は混練可能なコンシステンシー（Konsistenz）を
有することができ、その際、注型可能な成分については
２３℃で１ｍｍ²／ｓから２３℃で２０００００ｍＰａ
・ｓの間の粘度範囲が有利である。

【００７３】同様に、その組成に依存して、本発明によ
る材料は、両方の成分の混合の後に、有利に３０秒〜８
時間、有利に２分〜３時間の加工時間又はポットライフ
を有し、その際、加工時間とはゴム材料がそれぞれの加
工にとって適当なコンシステンシーを有する間の時間で
あると解釈される。

【００７４】たとえば、注型材料は良好な流動性、脱気
性（この脱気性とは両方の成分の混合の際に必然的に混
入される気泡状の空気を逃がすことであると解釈され
る）の観点で、加工時間内で２３℃で１５００００ｍＰ
ａ・ｓ、有利に２３℃で１０００００ｍＰａ・ｓの粘度
を上回らないのが好ましい。

【００７５】本発明のもう一つの対象は、室温で加硫し
て縮合架橋するシリコーンゴム材料の型の製造のための
使用である。

【００７６】本発明による調製物は、有利に弾性の型、
たとえば雌型の製造のために使用されるが、しかし、根
本的に縮合架橋するＲＴＶ−２シリコーンゴム（たとえ
ば室温で架橋する２成分からなる材料）を使用すること
ができる全ての用途に、たとえば電気部品又は電子部品
のキャスティングもしくは埋め込みのため、多様な材料
の接着及び被覆のため、シリコーンゴム成形品及び封止
材等の製造のために適している。

【００７７】本発明のもう一つの対象は、室温で架橋し
て、縮合架橋するシリコーンゴム材料からなる雌型であ
る。

【００７８】本発明による調製物から有利に製造され
る、ゴム弾性の雌型は、任意の原型もしくはモデルの複
製のために、全ての慣用の複製材料、例えば石膏、コン
クリート、合成石、ワックス、低融点金属合金、有機注
型用樹脂及び注型用樹脂発泡体、例えば不飽和ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂及び、限定
的に、メチルメタクリレート樹脂並びに熱可塑性樹脂、
例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポ
リスチレン、ポリビニルクロリドにおいて用いられる。

【００７９】本発明による範囲内で、不飽和ポリエステ
ル樹脂及びポリウレタン樹脂が有利である。

【００８０】本発明による調製物から製造される型は、
本発明による添加物（Ｂ）を含有しない比較可能なＲＴ
Ｖ−２シリコーンゴムからなる型と比較して、不飽和ポ
リエステル樹脂及びポリウレタン樹脂中に含まれる攻撃
性の成分に対して明らかに高い耐性を示し、少なくとも
５０％程度高い型取り回数が可能であり、つまり、樹脂
注型品の付着により又はゴム型の部分的な引き裂けもし
くは引き剥がれによりそれ自体使用できなくなるまで
に、型あたり平均してほぼ５０％多くの注型用樹脂成形
品を製造できる。

【００８１】

【実施例】本発明を次に実施例により詳説する。部及び
パーセンテージの全ての記載は、他に記載がない限り重
量に関する。

【００８２】比較例１ａ ２３℃で１００ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス
（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン４００
０ｇ及びヘキサメチルジシラザンで疎水化された約１５
０ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有する熱分解ケイ酸４００
０ｇをニーダー中で混合し、次いで１３０℃で２時間混
練した。引き続き、２３℃で６０００ｍＰａ・ｓの粘度
を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン
２５００ｇ及び２３℃で２００００ｍＰａ・ｓの粘度を
有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン５
００ｇを混入した。

【００８３】この基本混合物４５００ｇを、遊星運動ミ
キサー（Planetenmischer）中で、５μｍの平均粒径を
有する石英粉末２５００ｇ、２３℃で２００００ｍＰａ
・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチル
シロキサン１５００ｇ、２３℃で３５ｍｍ²／ｓの粘度
を有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメ
チルシロキサン１５００ｇ、沈降二酸化チタン（geffae
lltes Titandioxid）１００ｇと２３℃で１００ｍｍ²／
ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）
ポリジメチルシロキサン１００ｇとからなる調製物２０
０ｇ、２３℃で４０ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−
ジヒドロキシポリジメチルシロキサン５０ｇ及び６５％
の含水率を有する水／α，ω−ビス（トリメチルシロキ
シ）ポリジメチルシロキサン−エマルション５ｇと著し
く混合した。得られたゴム材料は、２３℃で２７０００
ｍＰａ・ｓの粘度を有した。

【００８４】このゴム材料５００ｇ中に、テトラエトキ
シシラン６ｇ、ジブチルスズジラウレート２ｇ及び２３
℃で３５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリ
メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１７ｇからな
る硬化剤混合物２５ｇを、機械的撹拌装置を用いて均一
に混ぜ込んだ。

【００８５】約２３０００ｍＰａ・ｓの粘度及び２３℃
で３０ｍｉｎの加工時間を有する触媒作用させた混合物
から、１５ｍｂａｒの減圧で、混入した空気を除去し
た。これから製造された試験型を、５ｈ後に、粘着性が
なくなるまで十分に加硫し、モデルから取り外すことが
できた。

【００８６】加硫物は、ショアＡ硬さ２６及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ２１Ｎ／ｍｍを有した。

【００８７】モデルとして、その表面が異なる寸法及び
構造の凹所を有する１０ｃｍの高さ、７ｃｍの平均直径
及び約５００ｃｍ³の容積を有する釣鐘状の石膏体を使
用し、この構造は、得られるゴム型の表面が線細工状の
稜部（filigranen Kanten）、円錐状の尖端部及び狭い
アンダーカットを有するように構成された。この得られ
た構造体がほぼ完全に注型用樹脂によって取り囲まれた
場合、膨潤もしくは攻撃的な注型用樹脂成分による化学
的攻撃に極端に著しくさらされることになる。

【００８８】試験型を、石膏からなる２個の部分からな
る支持型を備えた１個の部分からなる皮膜状の型とし
て、流延成形法で製造した。モデルから離型した２０時
間後に、注型用樹脂を用いて最初の充填を行った。型に
毎日２回、注型用樹脂約４５０ｃｍ³を充填した。樹脂
注型品をそれぞれ２時間、硬化するまで型中に残した。
樹脂注型品の離型を、型の最大の機械的負荷を得るため
に皮膜状の型を裏返すことによって行った。一晩中並び
に週末中、型を室温でむきだしで貯蔵した。

【００８９】注型用樹脂として、高い反応熱を有する未
充填タイプを選択したので、比較的大きな容積の注型品
との関連で、注型品の硬化の際の高い反応温度及び従っ
て型表面の最大応力がかけられた。

【００９０】不飽和ポリエステル樹脂として、充填剤を
有しない粘度６５０ｍＰａ・ｓ及びスチレン分３５％を
有するパラタルＰ４（PALATAL P4）（製造元；ＢＡＳ
Ｆ）を使用した。加工を、硬化剤のブタノックスＭ５０
（Butanox M50）（ジメチルフタレート中の２−ブタノ
ン−ペルオキシド）１％及び促進剤 ナフテン酸コバル
ト０．２５％を用いて行ったが、その際、約１５０℃の
最大反応温度、約１５ｍｉｎの加工時間及び約１．５時
間の粘着性がなくなるまでの硬化時間が得られた。

【００９１】ポリウレタン樹脂として、充填剤を有しな
い２３℃で６００ｍＰａ・ｓの粘度を有するウレオール
６４２６Ａ／Ｂ（UREOL 6426A/B）（製造元；CIBA-GEIG
Y）を使用した。加工を重量比１：１で成分Ａ及びＢを
混合することにより行ったが、その際、約９０℃の最大
反応温度、約７ｍｉｎの加工時間及び約４５ｍｉｎの粘
着性がなくなるまでの硬化時間が得られた。

【００９２】型取頻度の測定のための評価基準は、モデ
ル構造の申し分のない再現性であり、すなわち、線細工
の成形品の引き裂けもしくは型表面からの引き剥がれも
皮膜状の型自体中の亀裂も生じてはならない。型取頻度
のための値として、型又は注型品の損傷が全く認められ
ないまで樹脂注型品の数を取った。

【００９３】比較例１ａの材料から製造された型によ
る、両方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第
１表中に示す。

【００９４】比較例１ｂ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラエトキシシラン６ｇ、ジ−ｎ−オクチル
スズジマレイネート２ｇ及び２３℃で３５ｍｍ²／ｓの
粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキサン１７ｇからなった。

【００９５】触媒添加された混合物は、２３℃で約２３
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び２０ｍｉｎの加工時間を有
した。これから製造された試験型を、４ｈ後に、粘着性
がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出すこと
ができた。

【００９６】加硫物は、ショアＡ硬さ２７及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ１８Ｎ／ｍｍを有した。

【００９７】比較例１ｂの材料から製造された型によ
る、両方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第
１表中に示す。

【００９８】比較例１ｃ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラ−ｎ−プロポキシシラン４．１ｇ、テト
ラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチルスズジ
アセテート１部との反応生成物３．４ｇ並びに２３℃で
３５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチ
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１７．５ｇからな
った。

【００９９】触媒添加された混合物は、約２４０００ｍ
Ｐａ・ｓの粘度及び２３℃で８５ｍｉｎの加工時間を有
した。これから製造された試験型を、１２ｈ後に、粘着
性がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出すこ
とができた。

【０１００】加硫物は、ショアＡ硬さ２１及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ２０Ｎ／ｍｍを有した。

【０１０１】比較例１ｃの材料から製造された型によ
る、両方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第
１表中に示す。

【０１０２】比較例１ｄ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラ−ｎ−プロポキシシラン４．１ｇ、テト
ラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチルスズジ
アセテート１部との反応生成物３．４ｇ並びにミネラル
−ホワイトオイル（Mineral-Weissoel）１７．５ｇから
なった。

【０１０３】触媒添加された混合物は、２３℃で約２４
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び７５ｍｉｎの加工時間を有
した。これから製造された試験型を、１０ｈ後に、粘着
性がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出すこ
とができた。

【０１０４】加硫物は、ショアＡ硬さ１９及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ２２Ｎ／ｍｍを有した。

【０１０５】比較例１ｄの材料から製造された型によ
る、両方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第
１表中に示す。

【０１０６】例１ａ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラエトキシシラン６ｇ、ジブチルスズジラ
ウレート２ｇ、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜
鉛８５部と２３℃で１００ｍｍ²／ｓの粘度を有する
α，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロ
キサン１５部とからの調製物０．３ｇ並びに２３℃で３
５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチル
シロキシ）ポリジメチルシロキサン１６．７ｇからなっ
た。

【０１０７】触媒添加された混合物は、２３℃で約２４
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び４０ｍｉｎの加工時間を有
した。これから製造された試験型を、６ｈ後に、粘着性
がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出すこと
ができた。

【０１０８】加硫物は、ショアＡ硬さ２５及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ２０Ｎ／ｍｍを有した。

【０１０９】例１ａの材料から製造された型による、両
方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第１表中
に示す。

【０１１０】例１ｂ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラエトキシシラン６ｇ、ジ−ｎ−オクチル
スズジマレイネート２ｇ、ジ−２−エチルヘキシルジチ
オリン酸亜鉛８５部とミネラル−ホワイトオイル１５部
とからの調製物０．３ｇ並びに２３℃で３５ｍｍ²／ｓ
の粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポ
リジメチルシロキサン１６．７ｇからなった。

【０１１１】触媒添加された混合物は、２３℃で約２４
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び３０ｍｉｎの加工時間を有
した。これから製造された試験型を、５ｈ後に、粘着性
がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出すこと
ができた。

【０１１２】加硫物は、ショアＡ硬さ２６及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ１７Ｎ／ｍｍを有した。

【０１１３】例１ｂの材料から製造された型による、両
方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第１表中
に示す。

【０１１４】例１ｃ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラ−ｎ−プロポキシシラン４．１ｇ、テト
ラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチルスズジ
アセテート１部との反応生成物３．４ｇ、ジ−２−エチ
ルヘキシルジチオリン酸亜鉛８５部とミネラル−ホワイ
トオイル１５部とからの調製物０．３ｇ並びに２３℃で
３５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチ
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１７．２ｇからな
った。

【０１１５】触媒添加された混合物は、２３℃で約２４
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び９０ｍｉｎの加工時間を有
した。これから製造された試験型を、１４ｈ後に、粘着
性がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出すこ
とができた。

【０１１６】加硫物は、ショアＡ硬さ２０及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ１９Ｎ／ｍｍを有した。

【０１１７】例１ｃの材料から製造された型による、両
方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第１表中
に示す。

【０１１８】例１ｄ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラ−ｎ−プロポキシシラン４．１ｇ、テト
ラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチルスズジ
アセテート１部との反応生成物３．４ｇ、ジ−２−エチ
ルヘキシルジチオリン酸亜鉛８５部とミネラル−ホワイ
トオイル１５部とからの調製物０．６ｇ並びに２３℃で
３５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチ
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１６．９ｇからな
った。

【０１１９】触媒添加された混合物は、２３℃で約２４
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び１００ｍｉｎの加工時間を
有した。これから製造された試験型を、１６ｈ後に、粘
着性がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出す
ことができた。

【０１２０】加硫物は、ショアＡ硬さ２０及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ１８Ｎ／ｍｍを有した。

【０１２１】例１ｄの材料から製造された型による、両
方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第１表中
に示す。

【０１２２】例１ｅ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラ−ｎ−プロポキシシラン４．１ｇ、テト
ラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチルスズジ
アセテート１部との反応生成物３．４ｇ、ジ−２−エチ
ルヘキシルジチオリン酸亜鉛８５部とミネラル−ホワイ
トオイル１５部とからの調製物０．１ｇ並びに２３℃で
３５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチ
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１７．４ｇからな
った。

【０１２３】触媒添加された混合物は、２３℃で約２４
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び１００ｍｉｎの加工時間を
有した。これから製造された試験型を、１６ｈ後に、粘
着性がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出す
ことができた。

【０１２４】加硫物は、ショアＡ硬さ２０及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ１９Ｎ／ｍｍを有した。

【０１２５】例１ｅの材料から製造された型による、両
方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第１表中
に示す。

【０１２６】例１ｆ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラ−ｎ−プロポキシシラン４．１ｇ、テト
ラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチルスズジ
アセテート１部との反応生成物３．４ｇ、ジ−２−エチ
ルヘキシルジチオリン酸亜鉛８５部とミネラル−ホワイ
トオイル１５部とからの調製物０．３ｇ並びにミネラル
−ホワイトオイル１７．２ｇからなった。

【０１２７】触媒添加された混合物は、２３℃で約２４
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び８５ｍｉｎの加工時間を有
した。これから製造された試験型を、１４ｈ後に、粘着
性がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出すこ
とができた。

【０１２８】加硫物は、ショアＡ硬さ２０及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ１９Ｎ／ｍｍを有した。

【０１２９】例１ｆの材料から製造された型による、両
方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第１表中
に示す。

【０１３０】例１ｇ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラ−ｎ−プロポキシシラン４．１ｇ、テト
ラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチルスズジ
アセテート１部との反応生成物３．４ｇ、２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール４５部、Ｎ−フェニルベンジルア
ミン０．５部及びミネラル−ホワイトオイル５４．５部
からの調製物０．２ｇ並びに２３℃で３５ｍｍ²／ｓの
粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキサン１７．２ｇからなった。

【０１３１】触媒添加された混合物は、２３℃で約２４
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び１１０ｍｉｎの加工時間を
有した。これから製造された試験型を、１６ｈ後に、粘
着性がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出す
ことができた。

【０１３２】加硫物は、ショアＡ硬さ２０及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ２１Ｎ／ｍｍを有した。

【０１３３】例１ｇの材料から製造された型による、両
方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第１表中
に示す。

【０１３４】例１ｈ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラ−ｎ−プロポキシシラン４．１ｇ、テト
ラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチルスズジ
アセテート１部との反応生成物３．４ｇ、ジ−２−エチ
ルヘキシルジチオリン酸亜鉛８５部とミネラル−ホワイ
トオイル１５部とからの調製物０．３ｇ、２，６−ジ−
ｔ−ブチルフェノール４５部、Ｎ−フェニルベンジルア
ミン０．５部及びミネラル−ホワイトオイル５４．５部
からの調製物０．２ｇ並びに２３℃で３５ｍｍ²／ｓの
粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチルシロキサン１７ｇからなった。

【０１３５】触媒添加された混合物は、２３℃で約２４
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び１４０ｍｉｎの加工時間を
有した。これから製造された試験型を、２４ｈ後に、粘
着性がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出す
ことができた。

【０１３６】加硫物は、ショアＡ硬さ２０及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ２０Ｎ／ｍｍを有した。

【０１３７】例１ｈの材料から製造された型による、両
方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第１表中
に示す。

【０１３８】例１ｉ 比較例１ａ中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤
混合物はテトラ−ｎ−プロポキシシラン４．１ｇ、テト
ラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチルスズジ
アセテート１部との反応生成物３．４ｇ、ジフェニルジ
チオリン酸亜鉛７５部とミネラル−ホワイトオイル２５
部とからの調製物０．３５ｇ、並びに２３℃で３５ｍｍ
²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロキ
シ）ポリジメチルシロキサン１７．２ｇからなった。

【０１３９】触媒添加された混合物は、２３℃で約２４
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び１１０ｍｉｎの加工時間を
有した。これから製造された試験型を、１６ｈ後に、粘
着性がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出す
ことができた。

【０１４０】加硫物は、ショアＡ硬さ２０及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ１９Ｎ／ｍｍを有した。

【０１４１】例１ｉの材料から製造された型による、両
方の注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第１表中
に示す。

【０１４２】第１表のデータが示すように、本発明によ
る添加物を含有する例１のシリコーンゴム調製物を用い
て、平均して約５０％の高い型取数が両方の注型用樹脂
の種類に対して達成される。その際、有機スズ触媒の種
類も硬化剤成分中の増量剤の種類も（後者は、加工によ
って有利な硬化剤成分５重量％の供給量を得るために使
用する）重要でない。両方の注型用樹脂のための最多の
型取数は添加物Ａ（例１ｃ）を用いて得られる。添加物
Ａの添加量を倍にしても、例１ｄが示すように、更なる
改良には至らない。しかしながら、添加量が６０％まで
減少すると（例１ｅ）、得られる型取数は明らかに減少
する。添加物Ｂ及びＣは、添加物Ａよりもあまり有効で
ないことが分かる。添加物Ａ及びＢの組み合わせも、添
加物Ａの単独使用に対して改善されていない（例１
ｈ）。ミネラル−ホワイトオイル、すなわち添加物を有
しないミネラルオイル調製物の添加が、単独で、すなわ
ち本発明の添加物なしで、高い型取数を生じないことを
比較例１ｄは示している。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】１） Ａ ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛 Ｂ ２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール＋Ｎ−フェニル
ベンジルアミン Ｃ ジフェニルジチオリン酸亜鉛 ２） ａ ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート ｂ ジ−ｎ−ブチルスズジマレイネート ｃ テトラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチ
ルスズジアセテート１部との反応生成物（その際に形成
された酢酸−ｎ−プロピルエステルを除去した） ３） Ｘ ２３℃で３５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビ
ス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン Ｙ 添加物なしのミネラルオイル（ホワイトオイル） ４） シリコーンゴム型の損傷が発生するまでの、不飽
和ポリエステル注型用樹脂 ＰＡＬＡＴＡＬ Ｐ４から
なる注型品の数 ５） シリコーンゴム型の損傷が発生するまでの、ポリ
ウレタン−注型用樹脂ＵＲＥＯＬ６４２６Ａ／Ｂからな
る注型品の数 比較例２ ２３℃で２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−
ジヒドロキシポリジメチルシロキサン２０００ｇ、２３
℃で１００ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（ト
リメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１０００
ｇ、約１３０ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有する熱分解ケ
イ酸２３００ｇ、ヘキサメチルジシラザン３６０ｇ及び
水１３０ｇをニーダー中で窒素雰囲気下で混合し、室温
で１時間並びに１３０℃で５時間混練した。引き続き、
２３℃で８００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−
ジヒドロキシポリジメチルシロキサン１０００ｇ及び２
３℃で２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω−ジ
ヒドロキシポリジメチルシロキサン８００ｇを混入し
た。

【０１４５】この基本混合物３７００ｇを、遊星運動ミ
キサー中で、５μｍの平均粒径を有する石英粉末１８０
０ｇ、２３℃で２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する
α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン７００
ｇ、２３℃で６０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するα，ω
−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン５００ｇ、２３
℃で３５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリ
メチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン２７００ｇ、
沈降二酸化チタン７５ｇと２３℃で１００ｍｍ²／ｓの
粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリ
ジメチル−シロキサン７５ｇとからなる調製物１５０
ｇ、２３℃で４０ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ジ
ヒドロキシポリジメチルシロキサン４０ｇ及び６５％の
含水率を有する水／α，ω−ビス（トリメチルシロキ
シ）ポリジメチルシロキサン−エマルション１５ｇと著
しく混合した。得られたゴム材料は、２３℃で２３００
０ｍＰａ・ｓの粘度を有した。

【０１４６】このゴム材料５００ｇ中に、テトラ−ｎ−
プロポキシシラン５ｇ、テトラ−ｎ−プロポキシシラン
４部とジ−ｎ−ブチル−スズジアセテート１部との反応
生成物３．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルスズジ−２−エチルヘ
キソエート０．２ｇ並びに２３℃で３５ｍｍ²／ｓの粘
度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロキシ）ポリジ
メチルシロキサン１６．３ｇからなる硬化剤混合物２５
ｇを、機械的撹拌装置を用いて均一に混ぜ込んだ。

【０１４７】２３℃で約２００００ｍＰａ・ｓの粘度及
び５０ｍｉｎの加工時間を有する触媒作用させた混合物
から、１５ｍｂａｒの減圧で、混入した空気を除去し
た。これから製造された試験型を、７ｈ後に、粘着性が
なくなるまで十分に加硫し、モデルから取り外すことが
できた。

【０１４８】加硫物は、ショアＡ硬さ１５及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ１８Ｎ／ｍｍを有した。

【０１４９】試験型の製造及び型取頻度を測定するため
の工程は比較例１ａで記載した方法に正確に一致した。
ただし、型取頻度を不飽和ポリエステル樹脂に対しての
み試験した。

【０１５０】比較例２の材料から製造された型による、
ポリエステル注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を
第２表中に示す。

【０１５１】例２ａ 比較例２中に記載した操作法を繰り返したが、硬化剤混
合物はテトラ−ｎ−プロポキシシラン５ｇ、テトラ−ｎ
−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチルスズジアセテ
ート１部との反応生成物３．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルスズ
−ジ−２−エチルヘキソエート０．２ｇ、ジ−２−エチ
ルヘキシルジチオリン酸亜鉛８５部とミネラル−ホワイ
トオイル１５部とからの調製物０．３ｇ並びに２３℃で
３５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチ
ルシロキシ）ポリジメチルシロキサン１６ｇからなっ
た。

【０１５２】触媒添加された混合物は、約２００００ｍ
Ｐａ・ｓの粘度及び２３℃で６０ｍｉｎの加工時間を有
した。これから製造された試験型を、８ｈ後に、粘着性
がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出すこと
ができた。

【０１５３】加硫物は、ショアＡ硬さ１５及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ１８Ｎ／ｍｍを有した。

【０１５４】例２ａの材料から製造された型による、ポ
リエステル注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第
２表中に示す。

【０１５５】例２ｂ 比較例２中に記載した操作法を繰り返したが、ゴム材料
は基本混合物３７００ｇ、平均粒径５μｍを有する石英
粉末１８００ｇ、２３℃で２００００ｍＰａ・ｓの粘度
を有するα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン
７００ｇ、２３℃で６０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する
α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン５００
ｇ、２３℃で３５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビ
ス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン２７
００ｇ、沈降二酸化チタン７５ｇ及び２３℃で１００ｍ
ｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビス（トリメチルシロ
キシ）ポリジメチルシロキサン７５ｇとからの調製物１
５０ｇ、ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛８５
部とミネラル−ホワイトオイル１５部とからの調製物
５．８ｇ、２３℃で４０ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，
ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン４０ｇ及び６
５％の含水率を有する水／α，ω−ビス（トリメチルシ
ロキシ）ポリジメチルシロキサン−エマルション１５ｇ
からなった。得られたゴム材料は、２３℃で２３０００
ｍＰａ・ｓの粘度を有した。

【０１５６】触媒添加された混合物は、２３℃で約２０
０００ｍＰａ・ｓの粘度及び５５ｍｉｎの加工時間を有
した。これから製造された試験型を、８ｈ後に、粘着性
がなくなるまで十分に加硫し、モデルから取り出すこと
ができた。

【０１５７】加硫物は、ショアＡ硬さ１５及びＡＳＴＭ
６２４Ｂによる初期引裂強さ１８Ｎ／ｍｍを有した。

【０１５８】例２ｂの材料から製造された型による、ポ
リエステル注型用樹脂を用いて得られた型取頻度値を第
２表中に示す。

【０１５９】第２表のデータが示すように、本発明の添
加物を含有する例２のシリコーンゴム調製物を用いて、
約１００％の高い型取数がポリエステル注型用樹脂に対
して達成される。その際、本発明の添加物がゴム材料の
成分であるか又は硬化剤混合物の成分であるかどうかは
重要でない。

【０１６０】

【表２】

【０１６１】１） Ａ ジ−２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛 ２） ｃ テトラ−ｎ−プロポキシシラン４部とジ−ｎ−ブチ
ルスズジアセテート１部との反応生成物（その際に形成
された酢酸−ｎ−プロピルエステルを除去した） ｄ ジ−ｎ−ブチルスズジ−２−エチルヘキソエート ３） Ｘ ２３℃で３５ｍｍ²／ｓの粘度を有するα，ω−ビ
ス（トリメチルシロキシ）ポリジメチルシロキサン ４） シリコーンゴム型の損傷が発生するまでの、不飽
和ポリエステル注型用樹脂 ＰＡＬＡＴＡＬ Ｐ４から
なる注型品の数

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ルードルフ プフェッファー ドイツ連邦共和国 エマーティング ヘ ッケンヴェーク 13 (72)発明者 エヴァ−マリア プッペ ドイツ連邦共和国 エマーティング ブ ロムベルガーシュトラーセ ６ アー (56)参考文献 特開 平５−93138（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/04,83/06 C08K 5/13,5/18,5/34 C08K 5/5398,5/54

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分： ａ） α，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサ
   ン、 ｂ） 架橋剤及び ｃ） 触媒を含有するシリコーン材料Ａと、 立体障害フェノール、立体障害ビスフェノール、立体障
   害チオビスフェノール、ジアルキルジチオリン酸亜鉛及
   びジアリールジチオリン酸亜鉛のグループから選択され
   る１種以上の添加物Ｂとを含有し、その際、添加物Ｂは
   ０．００５〜０．３重量％の量で組成物中に含まれる、
   室温で加硫して、縮合架橋するシリコーンゴム組成物。
2. 【請求項２】 添加物Ｂに対して付加的に、芳香族アミ
   ン又は立体障害アミンを含有する、請求項１記載のシリ
   コーンゴム組成物。
3. 【請求項３】 シリコーン材料Ａが、 ａ） 一般式： ＨＯ−［Ｒ₂ＳｉＯ］_n−Ｈ ［式中、ｎ＞１０、及びＲは１価の炭化水素基を表す］
   のα，ω−ジヒドロキシポリジオルガノシロキサン、 ｂ） 架橋剤 （ｉ） 一般式： Ｒ¹ _aＳｉ（ＯＲ²）_4-a ［式中、ａ＝０又は１、Ｒ¹は１から８個の炭素原子を
   有する１価の炭化水素基、及びＲ²は１から４個の炭素
   原子を有する１価の炭化水素基を表す］のシラン、及び
   ／又は （ｉｉ） （ｉ）で挙げられたようなシランの部分加水
   分解された生成物、その際、ａ＝０又は１を表し、一般
   式： （Ｒ²Ｏ）₃ＳｉＯ_0.5、（Ｒ²Ｏ）₂ＳｉＯ、（Ｒ²Ｏ）Ｓ
   ｉＯ_1.5及びＳｉＯ₂ ［式中、Ｒ²は（ｉ）に記載されたものを表す］で示さ
   れるグループから選択される単位、及び ｃ） 触媒を含有する、請求項１又は２記載の室温で加
   硫して、縮合架橋するシリコーンゴム組成物。
4. 【請求項４】 立体障害フェノール、立体障害ビスフェ
   ノール及び立体障害チオビスフェノールが、２，６−ジ
   −ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
   −メチルフェノール、オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−
   ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、４，４′
   −メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノー
   ル）、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ
   −ブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（４
   −メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）のモノメタクリ
   レートエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６
   −トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
   ンジル）−ベンゼン及び４，４′−チオ−ビス（４，６
   −ジ−ｔ−ブチルフェノール）のグループから選択され
   たようなものである、請求項１から３までのいずれか１
   項記載の室温で加硫して、縮合架橋するシリコーンゴム
   組成物。
5. 【請求項５】 ジアルキルジチオリン酸亜鉛又はジアリ
   ールジチオリン酸亜鉛が、一般式： Ｚｎ［Ｓ−Ｐ（Ｓ）−（ＯＲ³）₂）］₂ ［式中、Ｒ³は１〜１４個の炭素原子を有する１価の炭
   化水素基を表す］で示されるようなものである、請求項
   １から３までのいずれか１項記載の室温で加硫して、縮
   合架橋するシリコーンゴム組成物。
6. 【請求項６】 芳香族アミン及び立体障害アミンが、Ｎ
   −フェニルベンジルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチ
   ルアミン、４，４′−ジ（α，α′−ジメチルベンジ
   ル）ジフェニルアミン、４，４′−ジ（２，４，４−ト
   リメチルペンチル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフ
   ェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−
   Ｎ′−（１，３−ジメチル−ブチル）−１，４−フェニ
   レンジアミン及び（４−アニリノフェニル）メタクリレ
   ート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
   ピペリジニル）セバケート及びビス（２，２，６，６−
   テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケートである、
   請求項１から３までのいずれか１項記載の室温で加硫し
   て、縮合架橋するシリコーンゴム組成物。
7. 【請求項７】 シリコーン材料Ａ及び添加物Ｂを混合す
   る請求項１から６までのいずれか１項記載の室温で加硫
   して、縮合架橋するシリコーンゴム組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１から６までのいずれか１項記載
   の、縮合架橋するシリコーンゴム組成物から製造された
   型。
9. 【請求項９】 請求項１から６までのいずれか１項記載
   の、縮合架橋するシリコーンゴム組成物から製造された
   雌型。