ES2939273T3 - Procedimiento para fabricar moldes de elastómero de silicona - Google Patents

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David Mariot
Christian Maliverney
Aurélie Pelle
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Abstract

La presente invención se refiere al uso de composiciones de silicona para la producción de moldes negativos que consisten en elastómero de silicona, que se pueden usar en la producción de artículos moldeados. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Procedimiento para fabricar moldes de elastómero de silicona
El campo de la invención se refiere al uso de composiciones de silicona para la fabricación de moldes negativos de elastómero de silicona útiles para la fabricación de artículos moldeados.
Las composiciones de organopolisiloxanos bicomponentes, que se pueden utilizar para la preparación de moldes de elastómeros de silicona ya se han propuesto en el mercado industrial y en la bibliografía química (documentos FR1418114 y JP50066553). Estas composiciones pueden contener diversos aditivos (que facilitan su realización o su transformación en elastómeros) tales como aceites de dihidroxidiorganopolisiloxano de baja viscosidad (documentos FR2272145 Y FR2300114).
La solicitud de patente EP586153 describe una composición de silicona reticulable que comprende, además de los constituyentes habitualmente utilizados en tal composición, co-rellenos de refuerzo, tales como rellenos aciculares a base de CaO y SiO2 o también CaSiO3; rellenos circulares a base de cerámica y en particular de cerámica de sílicealúmina.
Otro enfoque se describe en el documento EP787766. Este documento describe composiciones de silicona reticulables a temperatura ambiente por condensación para la realización de moldes, que comprenden, además de los constituyentes utilizados clásicamente en este tipo de composiciones, aditivos escogidos del grupo constituido por fenoles estéricamente impedidos, tiobisfenoles estéricamente impedidos, dialquilditiofosfatos de zinc, diarilditiofosfatos de zinc, aminas aromáticas, aminas estéricamente impedidas o también preparados a base de estos compuestos. La solicitud de patente WO03/074602 describe el uso de sílice pretratada en una composición de silicona reticulable por policondensación como agente de estabilización de moldes obtenidos a partir de esta composición.
La solicitud de patente WO06/106238 se refiere a un procedimiento de estabilización de moldes compuestos por un elastómero de silicona.
Entre las composiciones de siliconas reticulables de elastómero conocidas para este tipo de aplicaciones, las que reticulan a temperatura ambiente forman una categoría que llama toda la atención ya que no requieren la instalación de un horno consumidor de energía.
Estas composiciones de silicona se clasifican en 2 grupos distintos: las composiciones monocomponente (RTV-1) y las composiciones bicomponentes (RTV-2). El término “RTV” es el acrónimo de “Room Temperature Vulcanising”. Durante la reticulación, el agua (ya sea aportada por la humedad atmosférica en el caso de RTV-1, o bien introducida en una parte de la composición en el caso de RTV-2) permite la reacción de policondensación, que lleva a la formación de la red elastomérica.
Generalmente, las composiciones monocomponente (RTV-1) reticulan cuando se exponen a la humedad del aire. Lo más frecuentemente, la cinética de las reacciones de policondensación es extremadamente lenta; estas reacciones son por lo tanto catalizadas por un catalizador apropiado.
En cuanto a las composiciones bicomponentes (RTV-2), se comercializan y almacenan en forma de dos componentes, un primer componente que contiene los materiales poliméricos básicos y el segundo componente que contiene el catalizador. Los dos componentes se mezclan durante el uso y la mezcla reticula en forma de elastómero relativamente duro. Estas composiciones de dos componentes son bien conocidas y se describen en particular en el documento de Walter Noll “Chemistry and Technology of Silicones” 1968, 2a edición en las páginas 395 a 398.
Estas composiciones se componen esencialmente de 4 ingredientes diferentes:
- un polímero reactivo a,w-dihidroxidiorganopolisiloxano,
- un agente de reticulación, generalmente un silicato o un polisilicato,
- un catalizador, y
- agua.
Las propiedades mecánicas de estas composiciones se ajustan entonces mediante la adición de cargas.
Lo más frecuentemente, el catalizador de condensación es a base de un compuesto orgánico de estaño. En efecto, ya se han propuesto muchos catalizadores a base de estaño como catalizador de reticulación para estos RTV-1 o RTV-2. Los catalizadores de policondensación clásicos comprenden compuestos de dialquilestaño, en particular dicarboxilatos de dialquilestaño, tales como dilaurato y diacetato de dibutilestaño, los compuestos de titanato de alquilo, tales como tetrabutilo o tetraisopropiltitanato, y los quelatos de titanio (documentos EP-A-0885933, US-5519 104, US-A-4,515,932, US-A-4,563,498, US-A-4,528,353).
Sin embargo, los catalizadores a base de alquilestaño, aunque muy efectivos, lo más frecuentemente incoloros, líquidos y solubles en aceites de silicona, tienen el inconveniente de ser tóxicos (CMR2 tóxicos para la reproducción).
Además, frente a una industria del moldeo en plena evolución con el desarrollo de la impresión 3D, aparecen nuevas restricciones relacionadas con el aumento de ciclos sucesivos de moldeo/desmoldeo.
Para un desarrollo duradero, existe una necesidad constante de mejorar los procedimientos de preparación de moldes negativos de elastómero de silicona a partir de composiciones de silicona que reticulan por policondensación en ausencia de estaño y mejorar al mismo tiempo la resistencia a los sucesivos ciclos de moldeo/desmoldeo de dichos moldes obtenidos. También es necesario que las composiciones de silicona tengan una cinética de reticulación adecuada y una buena estabilidad al almacenamiento. Preferentemente, en ausencia de agente de desmoldeo aplicado a la pieza madre a reproducir, los moldes negativos de silicona no deben adherirse a esta dicha pieza madre.
Así, uno de los objetivos esenciales de la presente invención es proponer un nuevo procedimiento para la preparación de moldes negativos de elastómero de silicona útiles para la fabricación de artículos moldeados en el que el elastómero de silicona se prepara a partir de una composición de silicona que no contiene catalizador metálico, tal como estaño por ejemplo, y que con una reticulación por reacciones de policondensación en presencia de agua (por ejemplo humedad ambiental) con una velocidad de reticulación suficiente para asegurar una cadencia industrial.
Otro objetivo es proponer un nuevo procedimiento para la formación de artículos moldeados a partir de un molde negativo de elastómero de silicona que tiene una buena resistencia a los sucesivos ciclos de moldeo/desmoldeo y preparados a partir de composiciones de silicona que no contienen estaño.
Otro objetivo es proponer una composición de silicona que no contiene estaño y que se endurece en un elastómero de silicona en presencia de humedad con una cinética de fraguado en superficie rápida, seguida de un fraguado completo, es decir homogéneo para preparar moldes negativos de elastómeros de silicona que no adhieren por un lado a la pieza madre a reproducir y por otro lado a los artículos moldeados, que tiene por lo tanto una buena resistencia a los sucesivos ciclos de moldeo/desmoldeo y útiles para la preparación de artículos moldeados en diferentes materiales.
La invención se refiere también a moldes negativos de elastómero de silicona útiles para la fabricación de artículos moldeados en diversos materiales de reproducción tales como poliéster, poliestireno, polietileno, cloruro de polivinilo, poliuretano, espuma de poliuretano, yeso, hormigón, cera y jabón. Esta lista no es exhaustiva.
Las piezas moldeadas en diferentes materiales de reproducción así obtenidas representan objetos muy variados, con un objetivo utilitario o decorativo, tales como salpicaderos, reposabrazos, muebles, obras de arte.
Estos objetos, entre otros, se consiguen mediante la presente invención que se refiere a un procedimiento, según la reivindicación 1, para preparar un molde negativo MN de elastómero de silicona útil para la fabricación de artículos moldeados de diferentes materiales de reproducción, caracterizado por que comprende las siguientes etapas a) a d):
a) se prepara una composición de poliorganosiloxano X reticulable en elastómero mediante reacciones de policondensación, que no contiene catalizador metálico y que comprende:
- una base de silicona B que comprende al menos un aceite de poliorganosiloxano A reticulable por reacción de policondensación, y
- una cantidad catalíticamente eficaz de al menos un catalizador de policondensación C que es un compuesto orgánico que tiene la fórmula general (I):
(R”)2NH
en la que los símbolos R”, idénticos o diferentes, representan radicales hidrocarbonados alifáticos de 6 a 10 átomos de carbono,
b) se aplica dicha composición de poliorganosiloxano X a una pieza madre a duplicar, opcionalmente recubierto previamente con un agente de desmoldeo,
c) se deja reticular en presencia de humedad aportada por el aire ambiente o por adición previa de agua dicha composición de poliorganosiloxano X para formar un molde negativo MN de elastómero de silicona que es una huella que corresponde al contorno exterior de la pieza madre a duplicar, y
d) se separa el molde negativo MN de elastómero de silicona de la pieza madre a duplicar.
Una ventaja relacionada al procedimiento según la invención es que el número de ciclos de moldeo/desmoldeo de los artículos moldeados dentro de este molde negativo MN es preferiblemente superior a 37, por ejemplo durante el desmoldeo de réplicas de poliuretano.
La técnica de moldeo de elastómero de silicona consiste en hacer un molde “negativo”, es decir, una huella, a partir de un modelo “positivo” llamado “pieza madre”. El molde de elastómero de silicona así creado permite realizar muchas “copias” o “impresiones” o “réplicas” de la pieza madre, sin límites de tamaño ni destalonamientos.
Los expertos en la materia conocen diferentes técnicas de moldeo. Como ejemplo de técnica de moldeado se pueden mencionar:
- el “moldeo en bloque” que tiene por objeto la fabricación de moldes autoportantes, de una o más piezas, por simple colada de la composición después de mezclar las dos partes del RTV-2 en estado líquido sobre la pieza madre inicial dentro de un contramolde estanco. Este procedimiento es preferido para formas relativamente simples sin destalonamientos significativos;
- el “moldeo en cáscara de una o dos partes”, y
- el “moldeo por estampado” que es preferido para tomar huellas de piezas madres inclinadas, verticales o en voladizo, generalmente de grandes dimensiones o cuando es imposible mover la pieza madre.
Para el uso de las composiciones según la invención en esta aplicación, son útiles las técnicas de colada o aplicación con espátula, con brocha o por pulverización.
Los moldes fabricados tienen la particularidad de reproducir con finura y precisión los detalles de las piezas madres; permiten además, debido al carácter antiadherente del caucho de silicona, mejorar las cadencias de desmoldeo. Se puede aplicar sin embargo un agente de desmoldeo al objeto a reproducir antes de su moldeado. Estos agentes de desmoldeo son bien conocidos por el experto en la técnica. A modo de ilustración no limitativa, se puede utilizar una disolución acuosa jabonosa o una suspensión de cera.
Otro objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento de moldeo de réplicas R caracterizado por que comprende las etapas a) a d) según la invención seguidas de las siguientes etapas e) a h):
e) se llena este molde negativo MN de elastómero de silicona con un material de reproducción,
f) se deja endurecer el material de reproducción en el interior del molde negativo MN de elastómero de silicona para producir una réplica R de la pieza madre a duplicar,
g) se separa la réplica R del molde negativo MN de elastómero de silicona, y
h) eventualmente el molde negativo MN de elastómero de silicona se somete nuevamente a las etapas e) a g) para formar una nueva réplica R.
Una ventaja relacionada con el procedimiento según la invención es que el número de ciclos e) a g) que se puede realizar con el molde negativo MN de elastómero de silicona es superior a 37, por ejemplo, durante el desmoldeo de réplicas de poliuretano.
Diferentes materiales de reproducción son conocidos por el experto en la técnica, tal como poliéster, poliestireno, polietileno, cloruro de polivinilo, poliuretano, espuma de poliuretano, yeso, hormigón, cera y jabón. Esta lista no es exhaustiva. Estos materiales de reproducción se presentan antes del moldeado en diferentes formas, a saber un líquido más o menos viscoso, una dispersión, una suspensión, un monocomponente o un multicomponentes.
Más específicamente, la presente invención se refiere a una composición de organopolisiloxano que se puede vulcanizar en elastómero de silicona a partir de la temperatura ambiente mediante reacciones de policondensación que comprende:
(a) una base de silicona capaz de endurecerse en un elastómero de silicona en presencia de un catalizador mediante reacciones de policondensación que comprende:
- por 100 partes en peso de al menos un polímero reactivo de a,w dihidroxidiorganopolisiloxano A,
- de 0,1 a 60 partes en peso de al menos un agente de reticulación AR, y
- de 0,001 a 10 partes en peso de agua, y
(b) una cantidad catalíticamente eficaz de un catalizador C de policondensación.
El polímero reactivo a,w-dihidroxidiorganopolisiloxano A que se puede utilizar en las bases de silicona según la invención son los que corresponden a la siguiente fórmula (1):
Figure imgf000005_0001
fórmula en la que:
- los sustituyentes R1, idénticos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado saturado o no de C1 a C13, sustituido o no sustituido, alifático, cíclico o aromático y preferiblemente R1 es metilo; y - n tiene un valor suficiente para dar a los poliorganosiloxanos de fórmula (1) una viscosidad dinámica a 25°C que oscila de 10 a 1.000.000 mPa.s;
Debe entenderse que, en el ámbito de la presente invención, se puede utilizar como poliorganosiloxano reactivo A una mezcla constituida por varios poliorganosiloxanos hidroxilados que se diferencian entre sí por el valor de la viscosidad y/o por la naturaleza de los sustituyentes unidos a los átomos de silicio. Debe indicarse además que los poliorganosiloxanos hidroxilados de fórmula (1) pueden comprender eventualmente unidades T de fórmula R1SiO3/2 y/o unidades Q de fórmula SiO4/2 en la proporción de como máximo 1% (expresando estos % el número de unidades T y/o Q por 100 átomos de silicio).
Se utilizan polímeros hidroxilados de diorganopolisiloxano lineales reactivos A que tienen una viscosidad dinámica a 25°C que oscila de 10 y 1.000.000 mPa.s y, preferiblemente, que oscila de 50 y 200.000 mPa.s.
Estos poliorganosiloxanos de base son, en su mayor parte, comercializados por fabricantes de siliconas. Por otro lado, sus técnicas de fabricación son bien conocidas; se describen, por ejemplo, en las patentes francesas FR-A-1 134005, FR-A-1 198749, FR-A-1 226745.
Todas las viscosidades a las que se hace referencia aquí corresponden a un tamaño de viscosidad dinámica a 25°C denominada “Newtoniana”, es decir, la viscosidad dinámica que se mide, de manera en sí conocida, con un viscosímetro Brookfield a un gradiente de velocidad de cizallamiento suficientemente baja para que la viscosidad medida sea independiente del gradiente de velocidad.
El sustituyente R1 mencionado anteriormente para los poliorganosiloxanos reactivos (A) se puede escoger de los siguientes radicales:
- los radicales alquilo y haloalquilo que tienen de 1 a 13 átomos de carbono tales como los radicales metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, pentilo, hexilo, 2-etilhexilo, octilo, decilo, 3,3,3-trifluoropropilo, 4,4,4-trifluorobutilo, 4,4,4,3,3-pentafluorobutilo,
- los radicales cicloalquilo y halocicloalquilo que tienen de 5 a 13 átomos de carbono tales como los radicales ciclopentilo, ciclohexilo, metilciclohexilo, propilciclohexilo, 2,3-difluorociclobutilo, 3,4-difluoro-5-metilcicloheptilo, - los radicales alquenilo que tienen de 2 a 8 átomos de carbono tales como los radicales vinilo, alilo, 2-butenoilo, - los radicales arilo y haloarilo mononucleares que tienen de 6 a 13 átomos de carbono tales como los radicales fenilo, tolilo, xililo, clorofenilo, diclorofenilo, triclorofenilo, y
- los radicales cianoalquilo en los que las cadenas alquilo tienen de 2 a 3 átomos de carbono, tales como los radicales p-cianoetilo e Y-cianopropilo.
Como ejemplos de radicales R1, se pueden citar los radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono tales como metilo, etilo, propilo, butilo, hexilo y octilo, los radicales vinilo, los radicales fenilo.
Como ejemplos de radicales R1 sustituidos, se pueden citar los radicales 3,3,3-trifluoropropilo, clorofenilo y betacianoetilo.
En los productos de fórmula (1) generalmente utilizado industrialmente, al menos 60% en número de radicales R1 son radicales metilo, siendo los otros radicales generalmente radicales fenilo y/o vinilo.
Como agente de reticulación AR se pueden citar:
- los silanos de fórmula general (2) siguiente:
R2k Si(OR3)(4-k) (2)
en la que los símbolos R3 , idénticos o diferentes, representan radicales alquilo que tienen de 1 a 8 átomos de carbono, tales como los radicales metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, 2-etilhexilo, los radicales oxialquileno de C3-C6 , el símbolo R2 representa un grupo hidrocarbonado alifático, saturado o insaturado, lineal o ramificado, un grupo carbocíclico, saturado o insaturado y/o aromático, monocíclico o policíclico, y k es igual a 0 o 1; y
- los productos de hidrólisis parcial y condensación del silano de fórmula (2).
Como ejemplo de radicales oxialquileno de C3-C6 se pueden citar los siguientes radicales:
CH3OCH2CH2-CH3OCH2CH(CH3)-CH3OCH(CH3)CH2-C2H5OCH2CH2CH2-Ventajosamente, el símbolo R2 representa un radical hidrocarbonado de C1-C10 que abarca:
- los radicales alquilo de C1-C10 tales como los radicales metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, 2-etilhexilo, octilo, decilo, - los radicales vinilo, alilo, y
- los radicales cicloalquilo de C5-C8 tales como los radicales fenilo, tolilo y xililo.
Los agentes de reticulación AR de fórmula (2) son unos productos accesibles en el mercado de las siliconas; además, se conoce su uso en composiciones que endurecen a partir de la temperatura ambiente; aparece en particular en las patentes francesas FR-A-1 126411, FR-A-1 179969, FR-A-1 189216, FR-A-1 198749, FR-A-1 248826, FR-A-1 314 649, FR-A-1 423477, FR-A-1 432799 y FR-A-2067636.
Entre los agentes de reticulación AR, se prefieren más particularmente los alquiltrialcoxisilanos, los silicatos de alquilo y los polisilicatos de alquilo, en los que los radicales orgánicos son radicales alquilados que tienen de 1 a 4 átomos de carbono.
Los silicatos de alquilo pueden escogerse de entre el silicato de metilo, el silicato de etilo, el silicato de isopropilo, el silicato de n-propilo y los polisilicatos escogidos de entre los productos de hidrólisis parcial y de condensación de estos silicatos; estos son polímeros constituidos por una gran proporción de unidades de fórmula:
(R4O)3SiO1/2, R4OSiO3/2, (R4O)2SiO2/2 y SiO4/2;
representando el símbolo R4 los radicales metilo, etilo, isopropilo y/o n-propilo. Para caracterizarlos, se basa habitualmente en su contenido de silicio, que se determina por análisis cuantitativo del producto de hidrólisis de una muestra.
Como otros ejemplos de agentes de reticulación AR que se pueden utilizar, se cita más particularmente los siguientes silanos:
CH3Si(OCH3)3 ; C2H5Si(OC2H5)3 ; C2H5Si(OCH3)3
CH2=CHSi(OCH3)3 ; CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3
C6 H5Si(OCH3)3 ; [CH3][OCH(CH3)CH2OCH3]Si[OCH3]2
Si(OCH3)4 ; Si(OC2H5)4 ; Si(OCH2CH2CH3)4 ; Si(OCH2CH2CH2CH3)4
Si (OC2H4OCH3)4 ; CH3Si(OC2H4OCH3)3 ; ClCH2Si(OC2H5)3 ;
Como otros ejemplos de agente de reticulación AR, se puede citar el polisilicato de etilo o el polisilicato de n-propilo. Se usan generalmente de 0,1 a 60 partes en peso de agente de reticulación de fórmula (2) por 100 partes en peso de polímero reactivo de fórmula (1).
como catalizador C, se pueden citar los compuestos orgánicos de la familia de las aminas secundarias correspondientes a la fórmula general (I):
(R”)2NH
en la que los símbolos R”, idénticos o diferentes, representan radicales hidrocarbonados alifáticos de 1 a 30 átomos de carbono, preferentemente de 4 a 12 átomos de carbono y aún más preferentemente los que tienen de 6 a 10 átomos de carbono.
Durante la etapa a) de los procedimientos según la invención, el catalizador de policondensación C responde a la fórmula general (I):
(R”)2NH
en la que los símbolos R”, idénticos o diferentes, representan radicales hidrocarbonados alifáticos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono.
El catalizador C que se acaba de describir se utiliza para permitir o facilitar el endurecimiento en elastómeros de silicona, partir de la temperatura ambiente, de bases de poliorganosiloxanos reticulables por reacciones de policondensación que se presentan en forma de bicomponentes. El sistema catalítico se incorpora a una de las fracciones con un agente de reticulación. AR mientras que la otra fracción contiene un poliorganosiloxano reactivo A y agua.
En la presente invención, se entiende por temperatura ambiente, una temperatura comprendida entre 10 y 40°C. Según otro aspecto, la invención se refiere a una composición de poliorganosiloxano X, según la reivindicación 4, reticulable en elastómero mediante reacciones de policondensación, que no contiene catalizador metálico y que comprende:
- una base de silicona B que comprende al menos un aceite de poliorganosiloxano A reticulable por reacción de policondensación para formar un elastómero de silicona, y
- una cantidad catalíticamente eficaz de al menos un catalizador de policondensación C que es un compuesto orgánico que tiene la fórmula general (I):
(R”)2NH
en la que los símbolos R”, idénticos o diferentes, representan radicales hidrocarbonados alifáticos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 10 átomos de carbono.
En la presente invención, se entiende por una cantidad catalíticamente eficaz de al menos un catalizador de policondensación C, una cantidad comprendida entre 0,01 y 50 partes en peso del catalizador C de policondensación. Los catalizadores utilizados en las composiciones de silicona utilizadas durante la preparación de moldes de elastómero de silicona según la invención permiten obtener simultáneamente:
- un pot-life lo suficientemente largo para aplicar la mezcla parte P1 parte P2 (entre 20 y 200 min),
- una reticulación “rápida” (Post-curado de máximo 2 y ratio DSA 24h x 100 / DSA 14d > 68%),
- unos moldes de elastómero de silicona obtenidos por el procedimiento según la invención que permiten moldear un gran número de piezas, por ejemplo de poliuretano (número de ciclos sucesivos de moldeo/desmoldeo > 37), y esto en ausencia de compuestos a base de estaño.
Para satisfacer las condiciones adicionales de que la pieza que contiene el catalizador sea homogénea (monofásica transparente) y que los moldes de elastómero de silicona obtenidos por el procedimiento según la invención no se adhieran a la pieza madre, y esto en ausencia de agente de desmoldeo aplicado sobre la pieza madre a reproducir, los catalizadores de policondensación C responden a la fórmula general (I):
(R”)2NH
en la que los símbolos R”, idénticos o diferentes, representan radicales hidrocarbonados alifáticos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono.
Las composiciones según la invención también pueden comprender cargas CH de refuerzo o de semi-refuerzo o de relleno que se escogen preferentemente entre las cargas silíceas.
Las cargas de refuerzo se escogen preferentemente entre las sílices de combustión y las sílices de precipitación. Tienen en general una superficie específica, medida según los métodos BET, de al menos 50 m2/g, preferentemente superior a 70 m2/g, un tamaño medio de partículas primarias inferior a 0,1 pm (micrómetro) y una densidad aparente inferior a 200 g/litro.
Estas sílices pueden incorporarse como tales o después de ser tratadas con compuestos organosilícicos habitualmente utilizados para este fin. Entre estos compuestos se encuentran los metilpolisiloxanos tales como hexametildisiloxano, octametildisiloxano, octametilciclotetrasiloxano, los metilpolisilazanos tales como hexametildisilazano, hexametilciclotrisilazano, los clorosilanos tales como dimetilclorosilano, trimetilclorosilano, metilvinildiclorosilano, dimetilvinilclorosilano, los alcoxisilanos tales como dimetildimetoxisilano, dimetilviniletoxisilano y trimetilvinilmetoxisilano.
Durante este tratamiento, las sílices pueden aumentar su peso inicial hasta un porcentaje de 20%.
Las cargas de semi-refuerzo o de relleno tienen un diámetro de partícula superior a 0,1 pm (micrómetro) y se escogen de entre el cuarzo triturado, las arcillas calcinadas y las tierras de diatomeas.
Además de los principales constituyentes A, AR, C y CH, se pueden introducir unos polímeros de poliorganosiloxano lineales no reactivos E con el objetivo de actuar sobre las características físicas de las composiciones según la invención y/o sobre las propiedades mecánicas de los elastómeros resultantes del endurecimiento de estas composiciones.
Estos polímeros de poliorganosiloxano lineales no reactivos E son bien conocidos; comprenden más especialmente: polímeros a,w bis(triorganosiloxi)diorganopolisiloxano con viscosidades de al menos 10 mPa.s a 25°C, formados esencialmente por unidades diorganosiloxi y como máximo 1% de unidades monoorganosiloxi y/o siloxi, los radicales orgánicos unidos a los átomos de silicio se escogen entre los radicales metilo, vinilo y fenilo, siendo al menos 60% de estos radicales orgánicos unos radicales metilo y como máximo 10% unos radicales vinilo. La viscosidad de estos polímeros puede alcanzar varias decenas de millones de mPa.s a 25°C; por lo tanto, comprenden aceites de aspecto fluido a viscoso y gomas blandas a duras. Se preparan según las técnicas habituales descritas con más precisión en las patentes francesas FR-A-978 058, FR-A-1 025 150, FR-A-1 108764, FR-A-1 370884. Se utilizan preferiblemente los aceites de a,w-bis(trimetilsiloxi)dimetilpolisiloxano con una viscosidad que oscila de 10 mPa.s a 1000 mPa.s a 25°C. Estos polímeros que desempeñan el papel de plastificantes se pueden introducir a razón de como máximo 70 partes, preferiblemente de 5 a 20 partes, por 100 partes de los polímeros reactivos a, w-dihidroxidiorganopolisiloxano A.
Las composiciones según la invención pueden comprender también ventajosamente al menos una resina de silicona G. Estas resinas de silicona son polímeros de organopolisiloxano ramificados bien conocidos y comercialmente disponibles. Tienen, por molécula, al menos dos unidades diferentes escogidas entre las de fórmula Rm3SiÜ1/2 (unidad M), Rm2SiÜ2/2 (unidad D), RmSiÜ3/2 (unidad T) y SiÜ4/2 (unidad Q). Los radicales Rm son idénticos o diferentes y se escogen entre radicales alquilo lineales o ramificados, los radicales vinilo, fenilo, 3,3,3-trifluoropropilo. Preferiblemente, los radicales alquilo tienen de 1 a 6 átomos de carbono inclusive. Más particularmente, se pueden citar, como radicales alquilo Rm, los radicales metilo, etilo, isopropilo, terc-butilo y n-hexilo. Estas resinas están preferentemente hidroxiladas y en este caso tienen un contenido ponderal en grupo hidroxilo comprendido entre 5 y 500 meq/100 g.
Como ejemplos de resinas, se pueden citar las resinas MQ, las resinas MDQ, las resinas TD y las resinas MDT. Según una realización de la invención, la composición de poliorganosiloxano X comprende:
(a) la base de silicona B capaz de endurecerse en un elastómero de silicona en presencia de un catalizador mediante reacciones de policondensación que comprende:
- por 100 partes en peso de al menos un polímero reactivo a,w-dihidroxidiorganopolisiloxano A cuyos radicales orgánicos son radicales hidrocarbonados escogidos preferentemente del grupo que consiste en: alquilos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono; cicloalquilos que tienen de 3 a 8 átomos de carbono; alquenilos que tienen de 2 a 8 átomos de carbono y cicloalquenilos que tienen de 5 a 8 átomos de carbono;
- de 0,1 a 60 partes en peso de al menos un agente de reticulación AR escogido del grupo que consiste en: poliacoxisilanos, productos resultantes de la hidrólisis parcial de un polialcoxisilano y los polialcoxisiloxanos; - de 0 a 250 partes en peso, preferentemente de 5 a 200 partes en peso, de al menos una carga CH;
- de 0,001 a 10 partes en peso de agua,
- de 0 a 100 partes en peso de al menos un polímero de poliorganosiloxano lineal no reactivo E que consiste en un homopolímero o copolímero lineal de los cuales, por molécula, los sustituyentes orgánicos monovalentes, idénticos o diferentes entre sí, unidos a los átomos de silicio, se escogen entre los radicales alquilo, cicloalquilo, alquenilo, arilo, alquilarileno y arilalquileno,
- de 0 a 20 partes en peso de una base colorante o de un agente de coloración F,
- de 0 a 70 partes en peso de resinas de poliorganosiloxano G, y
- de 0 a 20 partes de aditivos auxiliares H conocidos por el experto en la materia, tales como los agentes plastificantes; retardadores de reticulación, aceites minerales, agentes antimicrobianos, aditivos termorresistentes tales como óxidos de titanio, de hierro o de cerio, y
(b) de 0,01 a 50 partes en peso de un catalizador C de policondensación.
Para la realización de composiciones de silicona X según la invención, cada composición se produce en forma de un sistema bicomponentes formado por dos partes P1 y P2 destinadas a ponerse en contacto entre sí para producir el elastómero reticulado por policondensación.
Según otro de sus aspectos, la presente divulgación se refiere a un sistema bicomponentes precursor de la composición de poliorganosiloxano X vulcanizable en elastómero de silicona a partir de la temperatura ambiente por reacciones de policondensación, caracterizado:
- por que se presenta en dos partes P1 y P2 distintas destinadas a ser mezcladas para formar dicha composición, y - por que una de estas partes comprende el catalizador C mientras que la otra parte está exenta e incluye:
- por 100 partes en peso del o de los polímeros reactivos a,w-dihidroxidiorganopolisiloxanos A, y
- de 0,001 a 10 partes en peso de agua.
Según una realización preferida, el sistema bicomponentes precursor de la composición de poliorganosiloxano X vulcanizable en elastómero de silicona a partir de la temperatura ambiente mediante reacciones de policondensación según la invención se caracteriza por que:
- la parte P1 comprende:
- por 100 partes en peso de al menos un polímero reactivo a,w-dihidroxidiorganopolisiloxano (A) cuyos radicales orgánicos son radicales hidrocarbonados escogidos preferentemente del grupo que consiste en: alquilos que tienen de 1 a 20 átomos de carbono; cicloalquilos que tienen de 3 a 8 átomos de carbono; alquenilos que tienen de 2 a 8 átomos de carbono y cicloalquenilos que tienen de 5 a 8 átomos de carbono;
- de 0,001 a 10 partes en peso de agua,
- de 0 a 200 partes en peso, preferentemente de 5 a 150 partes, de al menos una carga (CH);
- de 0 a 150 partes en peso de al menos un polímero de poliorganosiloxano lineal no reactivo (E) que consiste en un homopolímero o copolímero lineal de los cuales, por molécula, los sustituyentes orgánicos monovalentes, idénticos o diferentes entre sí, unidos a los átomos de silicio, se escogen entre los radicales alquilo, cicloalquilo, alquenilo, arilo, alquilarileno y arilalquileno,
- de 0 a 70 partes en peso de resinas de poliorganosiloxano (G), y
- de 0 a 20 partes en peso de una base colorante o agente de coloración F; y
- la parte P2 comprende:
- de 0,1 a 60 partes en peso de al menos un agente de reticulación AR escogido del grupo que consiste en: poliacoxisilanos, productos resultantes de la hidrólisis parcial de un polialcoxisilano y polialcoxisiloxanos; - de 0,01 a 50 partes en peso del catalizador C de policondensación,
- de 0 a 20 partes en peso de una base colorante o agente de coloración F,
- de 0 a 70 partes en peso de al menos un polímero de poliorganosiloxano lineal no reactivo E que consiste en un homopolímero o copolímero lineal de los cuales, por molécula, los sustituyentes orgánicos monovalentes, idénticos o diferentes entre sí, unidos a los átomos de silicio, se escogen entre los radicales alquilo, cicloalquilo, alquenilo, arilo, alquilarileno y arilalquileno, y
- de 0 a 125 partes en peso, preferentemente de 0,1 a 40 partes, de al menos una carga CH.
La invención se refiere también al molde negativo de elastómero de silicona MN obtenido al final de la etapa d) de los procedimientos según la invención.
La invención se refiere también al uso de un molde negativo de elastómero de silicona MN obtenido al final de la etapa d) de los procedimientos según la invención para la fabricación de artículos moldeados.
Otras ventajas y características de la presente invención aparecerán con la lectura de los siguientes ejemplos dados a modo de ilustración.
EJEMPLOS
1) Materias primas utilizadas
Maceración: Mezcla de sílice pirógena A200 (proveedor Evonik - 200 m2/g) tratada con grupos de trimetilsililo (alrededor de 30%) (CH1), aceite de silicona 47V500 (alrededor de 42%) (E1) y de aceite de silicona 48V14000 (alrededor de 28%) (A1).
Sifraco® E600 (proveedor Sibelco) = Cuarzo = Harina de sílice, Sílice cristalina, Sílice molida (CH2) Bluesil® FLD 48V14000 (aceite de a,w-dihidroxidiorganopolisiloxano) viscosidad 14000 mPa.s - MW aprox. 48 kg/mol (A1)
Bluesil® FLD 48V3500 (aceite de a,w-dihidroxidiorganopolisiloxano) viscosidad 3500 mPa.s - MW aprox. 30 kg/mol (A2)
Bluesil® FLD 48V750 (aceite de a,w-dihidroxidiorganopolisiloxano) viscosidad 750 mPa.s - MW aprox. 15 kg/mol (A3)
Bluesil® RP 120PA -(aceite de a,w-dihidroxidiorganopolisiloxano) viscosidad 45 mPa.s - MW aprox. 0,5 kg/mol (A4)
Bluesil® FLD 47V50 (aceite de silicona no funcional) Viscosidad 50 mPa.s, MW aprox. 3 - 4 kg/mol (E1) Base Colorante 552 (proveedor Sioen) = Base colorante blanca a base de TiO2 (F1)
Silane 51005 - Silicato de etilo avanzado o parcialmente condensado (SiOEt4), éster tetraetílico, hidrolizado (AR1) Dynasilan® P (proveedor Evonik) o silicato de propilo o tetra n-propilortosilicato o tetrapropilortosilicato (AR2) Mediaplast® VP 5071/A (proveedor Kettlitz Chemie) - Mezcla de polialquilbenceno e hidrocarburos de alto peso molecular (incluye entre 25 y 50% de alquilbenceno (C10-C13)) (H1)
Neodecanoato de dimetilestaño (proveedor Momentive)
Decilamina CAS 2016-57-1 (proveedor Sigma-Aldrich) (C1)
Dodecilamina CAS 124-22-1 (proveedor Sigma-Aldrich) (C2)
Dibutilamina CAS 111-92-2 (proveedor Sigma-Aldrich) (C3)
Dihexilamina CAS 143-16-8 (proveedor Sigma-Aldrich) (C4)
Dioctilamina CAS 1120-48-5 (proveedor Sigma-Aldrich) (C5)
Diisononilamina CAS 28454-70-8 (proveedor Sigma-Aldrich) (C6)
Didodeciloamina CAS 3007-31-6 (proveedor Sigma-Aldrich) (C7)
Didecilamina CAS 1120-49-6 (proveedor Sigma-Aldrich) (C8)
2) Preparación de ejemplos según la invención y ejemplos comparativos:
En todas las composiciones, los porcentajes (%) mencionados se expresan en peso con respecto al peso total de todos los constituyentes de la formulación.
Los sistemas bicomponentes que son precursores de composiciones de poliorganosiloxano vulcanizables en elastómero de silicona están compuestos por una parte P1 y una parte P2.
Preparación de las partes P1
Los diferentes constituyentes de la parte P1 se mezclan con un dispositivo tipo speed-mixer DAC400 o con una hélice en un recipiente de plástico.
Tabla 1: Com osición de las Partes P1
Figure imgf000011_0001
Preparación de las partes P2
Los diferentes componentes de las partes P2 se mezclan manualmente en un frasco de vidrio.
T l 2: P r P2 l m l m r iv
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000012_0001
Preparación de las mezclas P1 P2
Las partes P1 y P2 usadas en los sistemas bicomponentes comparativos anotados Ck, con k de 1 a 3, y los sistemas bicomponentes según la invención anotados Ej.m, con m de 1 a 11, se detallan en la tabla 4.
Figure imgf000014_0001
 La parte P1 y la parte P2 se mezclan con una espátula durante tres minutos y después con un speed-mixer (mezclador planetario) durante veinte segundos a 1800 rpm. La mezcla se desgasifica entonces al vacío para que no haya defectos (burbujas).
La relación másica es de 100 partes de P1 para 5 partes de P2.
Preparación de los moldes negativos de elastómero de silicona:
Los moldes negativos se realizaron aplicando la formulación premezclada (mezcla de la parte P1 y la parte P2) sobre una pieza madre a duplicar depositada en el fondo de un recipiente.
Se mezclan 45 g de la parte P1 y 2,25 g de la parte P2 con una espátula durante tres minutos y después con un speedmixer durante veinte segundos a 1800 rpm. La mezcla se desgasifica entonces bajo una campana de vacío durante cinco minutos para que no haya defectos (burbujas, aire incorporado durante la mezcla con la espátula) en el molde negativo.
Una pieza madre (paralelepípedo rectangular que tiene 8 mm de alto, 35 mm de ancho y 35 mm de largo) a duplicar se deposita y se centra en el fondo de un recipiente de plástico (previamente desengrasado con etanol) de 27 mm de alto y 63 mm de diámetro interior.
Se lleva a cabo la tara de la pieza madre recipiente y se aplica entre 40 y 42 g de la formulación P1+P2 sobre la pieza madre.
Los moldes negativos de control anotados MN Ck, con k de 1 a 3, y los moldes negativos según la invención anotados como MN m, con m de 1 a 11, se obtienen después de la reticulación de las mezclas P1+P2. La mezcla se deja reticular a 23°C durante 24 horas. Se separa el molde negativo de elastómero de silicona de la pieza madre a duplicar.
Figure imgf000016_0001
Preparación de las réplicas:
Los moldes negativos de elastómero de silicona se llenan por primera vez con resina de colada de poliuretano (material de reproducción).
La resina de poliuretano de fraguado rápido F190 de Axson se prepara en recipientes de plástico transparentes (con el fin de ver la homogeneidad de la mezcla) de 48 mm de alto y 51 mm de diámetro interior. La parte de poliol está cargada y presenta una decantación, se mezcla por lo tanto con una espátula antes de su uso (color y aspecto homogéneos sin sedimentación en el fondo del recipiente). Esta operación se lleva a cabo fácilmente a mano.
Se pesan 12,5 g ± 0,1 g de parte de poliol (color blanco) y 12,5 g ± 0,1 g de parte de isocianato (color marrón). Se mezclan las dos partes con una espátula durante un minuto comprobando la homogeneidad de la mezcla (obtención de una mezcla de color amarillo). Se llenan entonces dos moldes negativos con esta preparación (la cavidad que corresponde a la pieza madre a duplicar se llena hasta el borde).
Se deja endurecer a temperatura ambiente, durante 90 minutos, el material de reproducción dentro de los moldes negativos de silicona para producir una primera réplica.
Se separa la réplica del molde negativo de silicona, despegando cada borde del molde negativo. Si no se observa ninguna adherencia al molde negativo, se prepara una nueva réplica y así sucesivamente hasta que el molde negativo de elastómero de silicona se deteriore.
3) Caracterización
Ensayos de caracterización de la mezcla P1+P2
Las propiedades de la mezcla P1+P2 que permiten producir moldes de elastómero de silicona se caracterizan por un pot-life y una cinética de reticulación expresada en dureza Shore A.
Además, el elastómero de silicona no debe adherirse a la pieza madre para facilitar su desmoldeo. Un alto número de desmoldeos refleja una alta durabilidad del molde de elastómero de silicona.
Medición de Pot-life (con un aparato “Techne Gelation Timer GT3”) según norma NF T 77107
Un émbolo con un diámetro de 22 mm y un peso de 11,4 g sumergido en una muestra está animado por un movimiento vertical alterno con un período de un minuto. Cuando la consistencia del producto es suficiente para soportar el peso del disco durante / minuto, se alcanza el punto de gel. Un contacto eléctrico detiene entonces el contador de tiempo activado al inicio del ensayo. Este tiempo expresado en minutos (min) se asimila así al pot-life. Se busca un pot-life de entre 20 y 200 min.
Medida de la cinética de reticulación
La cinética de reticulación se evalúa utilizando la dureza Shore A (DSA) según las normas DIN 53505 e ISO 868. Esta dureza se mide generalmente a las 24 horas, después a los 4 días y 14 días después de mezclar las partes P1+P2. Se busca una dureza a las 24 horas al menos igual a 68% de la dureza final a los 14 días. Se miden las durezas por encima y por debajo del punzón indentador para evaluar la homogeneidad de la reticulación. Se busca preferentemente una diferencia menor o igual a 2 Shore A.
El post-curado expresa la diferencia de dureza entre 14 días y 4 días: se busca una diferencia menor o igual a 2 Shore A para la parte de debajo del indentador.
Ensayo de adherencia del molde de elastómero de silicona a la pieza madre a reproducir:
Se utilizaron piezas madres a duplicar de diferentes materiales para evaluar el desarrollo de la adhesión del elastómero de silicona durante la preparación del molde negativo.
Los materiales evaluados fueron: un plástico orgánico, a saber el poliuretano y el yeso. Para cada uno de los materiales, la pieza madre utilizada es un paralelepípedo rectangular de 8 mm de alto, 35 mm de ancho y 35 mm de largo. La superficie de esta pieza es lisa.
Después de 24 horas, la adherencia del molde negativo sobre la pieza madre se evalúa cualitativamente durante el desmoldeo. El desmoldeo de la pieza madre se realiza despegando cada borde del molde negativo, uno tras otro, para evaluar la resistencia al desmoldeo.
Si no hay resistencia, la adherencia se evalúa como 0.
Si se debe aplicar una ligera fuerza para liberar la pieza madre, la adherencia se evalúa como .
Si se debe aplicar una fuerza significativa para retirar la pieza madre, pero que es posible retirar la pieza madre sin rasgar el molde de silicona, la adherencia se evalúa como +.
Cuando no es posible desmoldar la pieza madre sin rasgar el molde de silicona, se evalúa la adherencia como ++. Se busca una nota de 0 o para el uso del molde negativo para preparar réplicas.
Ensayo de desmoldeo:
La pieza madre utilizada es un paralelepípedo rectangular de metal que tiene una altura de 8 mm, un ancho de 35 mm y una longitud de 35 mm. La superficie de esta pieza es lisa.
Los moldes de ensayo se realizaron en un procedimiento de colada de la formulación premezclada (mezcla de la parte P1 y la parte P2) sobre la pieza metálica depositada en el fondo de un recipiente.
Después de 24 horas, la pieza madre se desmolda.
Seis días después del desmoldeo de la pieza madre, los moldes negativos se cargan por primera vez con resina de colada de poliuretano (material de reproducción).
La resina de poliuretano utilizada para evaluar la resistencia del molde negativo de elastómero de silicona es la resina Fastcast F190 de Axson. Esta resina se presenta en forma de un producto bicomponentes que, una vez mezclado a temperatura ambiente (mezcla 1:1), tiene un pot-life de 8 minutos y se puede desmoldar a los 90 minutos.
Después, se realizan entre 3 y 5 réplicas de poliuretano cada día, cada vez con aproximadamente 12,5 g de resina de poliuretano. Las réplicas moldeadas con resina se dejan cada vez en el molde negativo de elastómero de silicona durante un mínimo de 1,5 horas para obtener una polimerización completa.
El desmoldeo de las réplicas moldeadas en resina se realiza despegando cada borde del molde negativo de elastómero de silicona, uno tras otro, para evaluar la resistencia al desmoldeo.
El número de reproducciones que se obtuvieron sin degradación del molde negativo de elastómero de silicona (es decir, sin arrancar pequeños trozos de silicona) se presenta en una de las tablas siguientes. Esto permite comparar la resistencia del poliuretano de diferentes moldes negativos de elastómero de silicona.
Los resultados de los distintos ensayos realizados son los siguientes:
Figure imgf000018_0001
Figure imgf000019_0001
Tabla 8: Resultados del ensayo para evaluar la adherencia del molde negativo de elastómero de silicona sobre
Figure imgf000020_0001
Tabla 9: Número de ciclos sucesivos de moldeo/desmoldeo durabilidad del molde de elastómero de silicona
Figure imgf000020_0002
___________ ___________
En conclusión, los catalizadores utilizados en las composiciones de silicona utilizadas durante la preparación de moldes de elastómero de silicona según la invención permiten obtener simultáneamente:
- un pot-life lo suficientemente largo para aplicar la mezcla parte P1 parte P2 (entre 20 y 200 min),
- una reticulación “rápida” (Post-curado de máximo 2 y ratio DSA 24h x 100 / DSA 14d > 68%),
- moldes de elastómero de silicona obtenidos por el procedimiento según la invención que permiten moldear un gran número de piezas, por ejemplo de poliuretano (número de ciclos sucesivos de moldeos/desmoldeos > 37), y esto en ausencia de compuestos a base de estaño.
Para satisfacer las condiciones adicionales de que la parte que contiene el catalizador sea homogénea (monofásica transparente) y que los moldes negativos de elastómero de silicona obtenidos por el procedimiento según la invención no se adhieran a la pieza madre, y esto en ausencia de agente de desmoldeo aplicado sobre la pieza madre a reproducir, los catalizadores de policondensación C responden a la fórmula general (I):
(R”)2NH
en la que los símbolos R”, idénticos o diferentes, representan radicales hidrocarbonados alifáticos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono.

Claims (6)

REIVINDICACIONES
1. Procedimiento para preparar un molde negativo MN de elastómero de silicona útil para la fabricación de artículos moldeados hechos de diversos materiales de reproducción, que comprende las siguientes etapas a) a d):
a) preparar una composición de poliorganosiloxano X reticulable en elastómero mediante reacciones de policondensación, que no contiene un catalizador metálico y que comprende:
- una base de silicona B que comprende al menos un aceite de a,w-dihidroxidiorganopolisiloxano A, reticulable por reacción de policondensación, que responde a la fórmula (1) siguiente:
Figure imgf000021_0001
fórmula en la que:
• los sustituyentes R1, idénticos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado saturado o insaturado, de C1 a C13, sustituido o no sustituido, alifático, cíclico o aromático, y preferiblemente R1 es un metilo; y
• n tiene un valor suficiente para conferir a los poliorganosiloxanos de fórmula (1) una viscosidad dinámica a 25°C que oscila de 10 a 1000000 mPa.s, y
- una cantidad catalíticamente eficaz de al menos un catalizador de policondensación C,
b) aplicar dicha composición de poliorganosiloxano X sobre una pieza madre a duplicar, opcionalmente recubierta previamente con un agente de desmoldeo,
c) dejar reticularse en presencia de la humedad proporcionada por el aire ambiente o mediante la adición previa de agua dicha composición de poliorganosiloxano X, para formar un molde negativo MN de elastómero de silicona que es una huella que corresponde al contorno exterior de la pieza madre a duplicar, y
d) separar el molde negativo MN de elastómero de silicona de la pieza madre a duplicar,
caracterizado por que, durante la etapa a), el catalizador de policondensación C es un compuesto orgánico que responde a la fórmula general (I):
(R”)2NH
en la que los símbolos R”, idénticos o diferentes, representan radicales hidrocarbonados alifáticos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono.
2. Procedimiento para moldear réplicas R, caracterizado por que comprende las etapas a) a d) según la reivindicación 1, seguidas de las siguientes etapas e) a h):
e) llenar este molde negativo MN de elastómero de silicona con un material de reproducción,
f) dejar endurecerse el material de reproducción dentro del molde negativo MN de elastómero de silicona para producir una réplica R de la pieza madre a duplicar,
g) separar la réplica R del molde negativo MN de elastómero de silicona, y
h) eventualmente, someter el molde negativo MN de elastómero de silicona nuevamente a las etapas e) a g), para formar una nueva réplica R.
3. Procedimiento según la reivindicación 1 o 2, caracterizado por que, durante la etapa a), el catalizador de policondensación C corresponde a la fórmula general (I):
(R”)2NH
en la que los símbolos R”, idénticos o diferentes, representan radicales hidrocarbonados alifáticos que tienen de 8 a 10 átomos de carbono.
4. Composición de poliorganosiloxano X reticulable en elastómero mediante reacciones de policondensación, que no contiene un catalizador metálico y que comprende:
- una base de silicona B que comprende al menos un aceite de a,w-dihidroxidiorganopolisiloxano A reticulable por reacción de policondensación para formar un elastómero de silicona, que responde a la fórmula (1) siguiente:
Figure imgf000022_0001
fórmula en la que:
• los sustituyentes R1, idénticos o diferentes, representan cada uno un radical monovalente hidrocarbonado saturado o no, de C1 a C13, sustituido o no sustituido, alifático, cíclico o aromático, y preferiblemente R1 es un metilo; y
• n tiene un valor suficiente para conferir al poliorganosiloxano de fórmula (1) una viscosidad dinámica a 25°C que oscila de 10 a 1000000 mPa.s, y
- una cantidad catalíticamente eficaz de al menos un catalizador de policondensación C, caracterizado por que el catalizador de policondensación C es un compuesto orgánico que responde a la fórmula general (I):
(R”)2NH
en la que los símbolos R”, idénticos o diferentes, representan radicales hidrocarbonados alifáticos que tienen de 6 a 10 átomos de carbono.
5. Molde negativo de elastómero de silicona MN obtenido después de la etapa d) del procedimiento tal como se describe según la reivindicación 1 o 2.
6. Uso de un molde negativo de elastómero de silicona MN obtenido después de la etapa d) del procedimiento tal como se describe según la reivindicación 1 o 2, para la fabricación de artículos moldeados.
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