KR20080015126A - 실온에서 자가접착성 탄성중합체로 가황가능한오르가노폴리실록산 조성물 - Google Patents

실온에서 자가접착성 탄성중합체로 가황가능한오르가노폴리실록산 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 2 성분 시스템 (RTV-2) 의 형태로 사용하기 전에 심지어 열 처리 후조차 광범위의 기재 상에 실온에서 자가접착성 탄성중합체로 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물에 관한 것이다.

Description

실온에서 자가접착성 탄성중합체로 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물 {ORGANOPOLYSILOXANE COMPOSITION VULCANIZABLE AT ROOM TEMPERATURE INTO SELF-ADHESIVE ELASTOMER}
본 발명은, 많은 다양한 지지체, 특히 유리, 금속, 목재, 폴리카르보네이트 및 플라스틱, 예컨대 폴리비닐 클로라이드 (PVC) 상에 자가접착성 탄성중합체를 제공하기 위한 실온에서 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물에 관한 것이고, 이는 심지어 밀폐 대기에서 및 열처리 후의 경우이다. 더욱 특히, 본 발명은 2 성분 형태로의 사용전에 존재하는 조성물을 목표로 한다 (RTV-2 조성물).
실온에서 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물은 널리 공지되어 있고 다른 2개 군으로 분류된다: 1 성분 (RTV-1) 조성물 및 2 성분 (RTV-2) 조성물.
일반적으로, 1 성분 조성물은 이들이 대기성 습기에 노출되는 경우 가교하고, 즉 이들은 밀폐 매질에서 가교할 수 없다. 상기 문제에 대한 한가지 해결책은 프랑스 특허 출원 FR-2 603 894 에 기재되어 있는데, 이 출원에는 규소 원자에 결합된 아실옥시 라디칼을 담지하고, 하기 히드록시드 또는 옥시드: CaO, SrO 및 BaO 로부터 선택되는, 사용전 첨가된 경화 촉진제를 포함하는 밀폐 대기에서조차 탄성중합체를 제공하도록 경화하는 오르가노폴리실록산 조성물이 기재되어 있다. 그러나, 밀폐 조건 하에서 가교할 수 있는 상기 촉진된 경화 RTV-1 조성물은 각종 물질, 예컨대 금속, 목재, 플라스틱, 콘크리트 등에 대한 평범한 접착성을 보이는 단점을 나타낸다.
접착성 문제를 극복하기 위해 현재 사용되는 한가지 해결책은, 프라이머가 RTV-1 조성물의 점착을 실시하기 전 지지체에 적용되는 단계를 사용하는데 있다. 정상 프라이머는, 예를 들어, 유기 용액 중 알콕시실란과 수지의 혼합물이다. 프라이머가 적용되는 단계가 다소 고가임에 따라, 이와 함께 분배할 수 있는 시스템이 높은 관심을 끈다.
2 성분 조성물에 관해, 이들은 베이스 중합체 재료를 포함하는 제 1 성분 및 촉매를 포함하는 제 2 성분의 2성분 형태로 판매되고 저장된다. 2 성분은 사용 동안 혼합되고 혼합물은 상대적으로 경질(hard) 탄성중합체 형태로 가교한다.
상기 2 성분 조성물은 널리 공지되어 있고, 특히 월터 놀 (Walter Noll) 저작의 문헌 [Chemistry and Technology of Silicones, 1968, 제 2 판, 395 내지 398 쪽] 에 기재되어 있다.
상기 조성물은 본질적으로 하기 4개의 상이한 구성성분을 포함한다:
- 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체,
- 가교제, 일반적으로 실리케이트 또는 폴리실리케이트,
- 주석 촉매 및
- 물.
그 다음 상기 조성물의 기계적 특성은 충전제의 첨가로 조정된다.
아민 관능기를 포함하는 실란의 조성물내 혼입으로 자가접착하는 2 성분 오르가노폴리실록산 조성물이 특허 US-A-3 801 572 및 US-A-3 888 815 에 기재되어 있다.
그러나, 상기 특허는, 동시에 하기 특성을 갖는 자가접착성 2 성분 오르가노폴리실록산 조성물의 문제를 설명하지 못하고, 해결책도 제공하지 못한다:
1) 조성물을 사용하도록 하는 충분히 긴 (수 분 정도의) 포트(pot) 수명을 보유하면서 실온에서 (표면에서 그리고 밀폐 조건 하에서) 신속한 셋팅 속도,
2) 많은 다양한 물질 및 특히 유리, 금속, 특히 알루미늄, 및 플라스틱, 특히 PVC 에 대한 두드러진 접착성 (이것은 장기 지속성 열처리 후에서조차 동일),
3) 가교후 양호한 기계적 특성,
4) 양호한 압출성 및
5) 양호한 내전환성 (resistance to reversion).
이것은, 상기 탄성중합체가 가교후 가열되는 경우, "전환" 의 명칭 하에서 숙련자에 의해 주목되는 현상이 매우 빈번하게 발생하기 때문이다. 상기 가열 동안, 탄성중합체는 특히 코어에서 액화한다. 상기 "전환" 은 80 ℃ 초과 온도에서 미리 발생할 수 있다. 그러나, 대부분의 경우, 100 ℃ 초과 온도에서 발생하고, 탄성중합체의 가열이 완전한 또는 가상적으로 완전한 공기 부재 하에서 실시되는 경우, 즉, 가열 동안, 탄성중합체가 완전히 밀폐된 시스템에서 발견되는 경우 특히 주목된다. 그래서 상기 "전환" 은, 특히 경화된 탄성중합체를 가교후 가열시키는 특정 적용에 대해 매우 불편한 단점을 구성한다.
더욱이, 포트 수명, 즉, 조성물이 경화 없이 혼합후 사용될 수 있는 동안의 시간은 조성물이 사용될 정도로 충분히 길지만, 성형품 제조후 늦어도 수 분 동안 조작될 수 있는 성형품을 수득할 정도로 충분히 짧다. 따라서 촉매는 촉매화 혼합물의 포트 수명과 성형품을 조작할 수 있는 마지막에서의 시간 사이에서 양호한 절충점을 수득할 수 있어야 한다. 또한, 촉매는, 촉매화 혼합물에서, 저장 시간에 따라 가변적이지 않은 확산 시간을 제공해야 한다.
본 발명을 이제 알아냈고, 본 발명의 주제를 구성하는 것은, 2 성분의 혼합 및 가교 후, 심지어 장기 지속성 열처리 후에도, 셋팅 동역학 및 접착 특성에 관해 우수한 절충점을 수득할 수 있거나, 또는 양호한 "열 전환" 에 대한 내성을 수득할 수 있는 새로운 중축합 RTV-2 조성물이다.
더욱 구체적으로, 본 발명은, 하기를 포함하는 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물에 관한 것이고:
a) 하기를 포함하는 중축합 반응에 의해 촉매의 존재 하에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 경화시킬 수 있는 실리콘 염기:
- 1종 이상의 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체 (A) 100 중량부 당,
- 1종 이상의 가교제 (B) 0.1 내지 60 중량부 및
- 물 0.001 내지 10 중량부, 및
b) 촉매적 유효량의 중축합 촉매 시스템 (D),
상기 조성물은 촉매 시스템 (D) 가 하기 정의에 해당하는 2종 이상의 주석-규소 화합물 (D1) 및 (D2) 와 1종 이상의 아민화 폴리알콕시실란 화합물 (D3) 의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하며:
- 주석-규소 화합물 (D1) 및 (D2) 는 하기 화학식 (I) 에 해당하는 1종 이상의 오르가노알콕시실란과 하기 화학식 (II) 에 해당하는 1종 이상의 디알킬주석 염의 반응 생성물인 것을 특징으로 하고:
R0 aSi(OR1)4-a (I)
R2R3Sn(OCOR4)2 (II)
[식중:
- R0 치환기는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기를 나타내고,
- R1 치환기는, 동일 또는 상이하고, 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기를 나타내고; R1 은 부가적으로 ROR'1 라디칼 (식중, R 은 탄소수 6 이하의 2가 탄화수소 라디칼이고, R'1 은 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기이다) 을 의미할 수 있고;
- a = 0, 1, 2 또는 3;
- R2, R3 및 R4 치환기는, 서로 독립적으로, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기를 나타낸다];
아민화 폴리알콕시실란 화합물 (D3) 은 하기 화학식을 갖고:
(R5)b(R6)cSi(OR7)4-(b+c) (III)
[식중:
- b = 0 또는 1;
- c = 1;
- R5 는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기를 나타내고;
- R7 각각은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기를 나타내고;
- R6 은 하기 화학식의 관능기를 나타낸다:
-Z-(X)n
[식중:
- n = 1 또는 2;
- Z 는 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기, 포화, 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기로부터 선택되는 군으로부터 유도된 2가 라디칼을 나타내고; 상기 2가 라디칼은 임의로 하나 이상의 산소 원자 및/또는 하나 이상의 질소 원자로 치환되거나 삽입되고;
- X 는 하기를 나타낸다:
- -NR8R9 잔기 (식중 R8 및 R9 치환기는, 동일 또는 상이하고, 각각 아미노 기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기에 의해 임의 치환되는, 수소 원자, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소기를 나타내고, R8 및 R9 치환기가 임의로 또한, 이들이 결합되는 질소 원자와 함께, 고리내 3 내지 6 탄소 원자 및 1 또는 2 질소 원자(들)을 포함하는 고리를 형성할 수 있다) 또는
- -R10-NH2 라디칼 (식중 R10 기호는 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기, 포화, 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기 그리고 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 부분 및 포화, 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 부분을 나타내는 기로부터 선택되는 군으로부터 유도된 2가 라디칼을 나타내고; 상기 2가 라디칼은 임의로 하나 이상의 산소 원자 및/또는 하나 이상의 질소 원자로 치환되거나 삽입된다)];
상기 아민화 폴리알콕시실란 (D3) 은 임의로 화학식 (III) 으로부터 유도되는 가수분해 축합 생성물의 형태로 제공될 수 있다.
상기 목적을 달성하기 위해, 출원인은, 완전히 놀랍고 의외로, 상기 정의된 바와 같은 2종의 특정 주석/규소 화합물 (D1) 및 (D2) 와 아민화 폴리알콕시실란 (D3) 의 조합물로 이루어진 촉매 시스템의 용도가 하기를 나타내는 즉석용 조성물을 수득할 수 있음을 증명할 명성을 가졌다:
1) 조성물을 사용하도록 하는 충분히 긴 (수 분 정도의) 포트 수명을 보유하면서 실온에서 (표면에서 그리고 밀폐 조건 하에서) 신속한 셋팅 속도;
2) 많은 다양한 물질 및 특히 유리, 금속, 특히 알루미늄, 및 플라스틱, 특히 PVC, 또는 폴리카르보네이트에 대한 두드러진 접착성 (이것은 장기 지속성 열처리 후에서조차 동일),
3) 가교후 양호한 기계적 특성,
4) 양호한 압출성 및
5) 양호한 내전환성
본 발명의 한 구현예에 따르면, 주석/규소 화합물 (D1) 및 (D2) 는 하기 단계에 따라 각각으로부터 개별적으로 제조된다:
a) 상기 기재된 바와 같은 1종 이상의 오르가노알콕시실란 (I) 을 ≥80℃, 바람직하게는 95℃ 내지 140℃ 온도에서 상기 기재된 바와 같은 1종 이상의 디알킬주석 염 (II) 과 반응시키는 단계, 및
b) 생성물을 단리시키는 단계.
상기에 있어서, 용어 "지방족 탄화수소기" 는, 임의로 치환되는, 바람직하게는 탄소수 1 내지 25 인, 선형 또는 분지형 기를 의미하는 것으로 이해된다.
유리하게는, 상기 지방족 탄화수소기는 탄소수 1 내지 18, 더욱이 탄소수 1 내지 8 및 더더욱이 탄소수 1 내지 6 이다.
포화 지방족 탄화수소기로서, 알킬기, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, 2-메틸부틸, 1-에틸프로필, 헥실, 이소헥실, 네오헥실, 1-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 1-메틸-1-에틸프로필, 헵틸, 1-메틸헥실, 1-프로필부 틸, 4,4,4-디메틸펜틸, 옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 5,5-디메틸헥실, 노닐, 데실, 1-메틸노닐, 3,7-디메틸옥틸, 7,7-디메틸옥틸 및 헥사데실 라디칼을 언급할 수 있다.
불포화 지방족 탄화수소기는 1종 이상의 불포화물, 바람직하게는 1종, 2종 또는 3종의 에틸렌계 타입 (이중 결합) 및/또는 아세틸렌계 타입 (삼중 결합) 의 불포화물을 포함한다.
이의 예는 2개 이상의 수소 원자 제거에 의한 상기 정의된 알킬기로부터 유도된 알케닐 또는 알키닐기이다. 바람직하게는, 불포화 지방족 탄화수소기는 단일 불포화물을 포함한다.
본 발명의 명세서에서, 용어 "탄소환식 기" 는 임의 치환, 바람직하게는 C3 - C50, 단환식 또는 다환식 라디칼을 의미하는 것으로 이해된다. 유리하게는, 단환식, 이환식 또는 삼환식이 바람직한 C3 - C18 라디칼이다. 탄소환식기가 1종 초과의 환식 핵 (다환식 탄소환의 경우) 을 포함하는 경우, 환식 핵은 쌍으로 융합된다. 2개의 융합 핵은 오르토 융합 또는 페리 융합될 수 있다.
탄소환식 기는, 다른 언급이 없는 한, 포화 부분 및/또는 방향족 부분 및/또는 불포화 부분을 포함할 수 있다.
포화 탄소환식 기의 예는 시클로알킬기이다. 바람직하게는, 시클로알킬기는 C3 - C18, 더욱이 C5 - C10 시클로알킬기이다. 특히, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 아다만틸 또는 노르보르닐 라디칼을 언급할 수 있다.
불포화 탄소환 또는 탄소환식 타입의 임의 불포화 부분은 1종 이상, 바람직하게는 1종, 2종 또는 3종의 에틸렌계 불포화물을 나타낸다. 이것은 유리하게는 6 내지 50 탄소 원자, 더욱이 6 내지 20 탄소 원자, 예를 들어 6 내지 18 탄소 원자를 나타낸다. 불포화 탄소환의 예는 C6 - C10 시클로알케닐기이다.
방향족 탄소환식 라디칼의 예는 (C6 - C18)아릴기, 더욱이 (C6 - C12)아릴기, 및 특히 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴이다.
상기 정의된 바와 같은 지방족 탄화수소 부분 및 상기 정의된 바와 같은 탄소환식 부분을 모두 나타내는 기는, 예를 들어, 아릴알킬기, 예컨대, 벤질, 또는 알킬아릴기, 예컨대 톨릴이다.
지방족 탄화수소기 또는 부분의 치환기 그리고 탄소환식 기 또는 부분의 치환기는, 예를 들어, 알킬 부분이 바람직하게는 상기 정의된 바와 같은 알콕시기이다.
특히 유리한 형태에 있어서, 화학식 (I) 의 오르가노알콕시실란의 치환기 및 화학식 (II) 의 디알킬주석 염의 치환기는 하기 방식으로 정의된다:
- R0 는 선형 또는 분지형 C1 - C8 알킬 라디칼, C5 - C10 시클로알킬 라디칼 또는 C6 - C18 아릴 라디칼; 바람직하게는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, t-부틸, 시클로헥실 또는 페닐 라디칼을 나타내고;
- R1 은 선형 또는 분지형 C1 - C8 알킬 라디칼; 바람직하게는, 메틸, 에틸, 프로 필, 이소프로필, n-부틸 또는 t-부틸 라디칼 및 더욱 바람직하게는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고;
- R2 및 R3 은, 동일 또는 상이하고, 각각 선형 또는 분지형 C1 - C8 알킬 라디칼, C5 - C10 시클로알킬 라디칼 또는 C6 - C18 아릴 라디칼; 바람직하게는, 선형 또는 분지형 C1 - C8 알킬 라디칼을 나타내고;
- R4 는 선형 또는 분지형 C1 - C30 알킬 라디칼, 바람직하게는, 선형 C1 - C20 알킬 라디칼 및 더욱 바람직하게는 메틸 라디칼 또는 운데실 (C11) 라디칼을 나타낸다.
화학식 (I) 의 오르가노알콕시실란은 참고로서 인용되는 프랑스 특허 FR-1 330 625, FR-2 121 289, FR-2 121 631, FR-2 458 572 및 FR-2 592 657 에 기재된 널리 공지된 화합물이다.
예를 들어, 하기 화학식의 실란을 사용할 수 있다:
Figure 112007092833725-PCT00001
특히 유리한 형태에 따르면, 화학식 (I) 의 오르가노알콕시실란은 테트라에톡시실란 또는 테트라메톡시실란이다.
화학식 (II) 의 디알킬주석 염은 특히 참고로서 인용되는 프랑스 특허 FR-2 592 657 에 기재된 널리 공지된 화합물이다.
예를 들어, 하기 화학식 디알킬주석 염을 사용할 수 있다:
Figure 112007092833725-PCT00002
특히 유리한 구현예에 따르면, 화학식 (II) 의 디알킬주석 염은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:
- 하기 화학식의 디부틸주석 디라우레이트:
[CH3(CH2)3]2Sn[OCO(CH2)10CH3]2; 및
- 하기 화학식의 디부틸주석 디아세테이트:
[CH3(CH2)3]2Sn[OCOCH3]2.
또다른 바람직한 구현예에 따르면,
- 주석-규소 화합물 (D1) 은 하기 화학식의, 테트라메톡시실란과 디부틸주석 디라우레이트 사이의 반응 생성물이고:
[CH3(CH2)3]2Sn[OCO(CH2)10CH3]2 ;
- 주석-규소 화합물 (D2) 는 하기 화학식의, 테트라에톡시실란과 디부틸주석 디아세테이트 사이의 반응 생성물이다:
[CH3(CH2)3]2Sn[OCOCH3]2.
아민화 폴리알콕시실란 타입 (D3) 화합물의 구체적인 예로서, 하기 화학식을 갖는 것을 언급할 수 있다:
Figure 112007092833725-PCT00003
아민화 폴리알콕시실란 화합물 (D3) 의 제조는 더욱 구체적으로 미국 특허 US-2 754 311, US-2 832 754, US-2 930 809 및 US-2 971 864 에 나타난다.
촉매 시스템 (D) 로서, 하기 조합을 사용하는 것이 특히 유리하다:
- 하기 화학식의, 테트라메톡시실란과 디부틸주석 디라우레이트 사이의 반응 생성물인 주석-규소 화합물 (D1):
[CH3(CH2)3]2Sn[OCO(CH2)10CH3]2 ;
- 하기 화학식의, 테트라에톡시실란과 디부틸주석 디아세테이트 사이의 반응 생성물인 주석-규소 화합물 (D2):
[CH3(CH2)3]2Sn[OCOCH3]2 및
- 하기 화학식의 아민화 폴리알콕시실란 화합물 (D3):
H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3.
실리콘 염기의 기재:
상기 또는 하기에서, 다른 언급이 없는 한, 백분율은 중량 기준이다.
상기 기재된 촉매 시스템은, 실온에서, 2 성분 형태로 제공되는 중축합 반응에 의해 가교가능한 폴리오르가노실록산 베이스의 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 경화시킬 수 있거나 경화를 촉진시키는데 사용되고, 상기 촉매 시스템은 분획중 하나에 가교제 (B) 와 함께 혼입되면서, 다른 분획은 반응성 폴리오르가노실록산 (A) 및 물을 포함한다.
본 발명의 한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 오르가노폴리실록산 조성물은 하기 (a) 및 (b) 를 포함한다:
(a) 하기를 포함하는, 중축합 반응에 의해 촉매의 존재 하에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 경화시킬 수 있는 실리콘 염기:
- 1종 이상의 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체 (A) 100 중량부 당 (이의 유기 라디칼은 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 탄화수소 라디칼이다: 탄소수 1 내지 20 의 알킬; 탄소수 3 내지 8 의 시클로알킬; 탄소수 2 내지 8 의 알케닐 및 탄소수 5 내지 8 의 시클로알케닐);
- 폴리알콕시실란, 폴리알콕시실란의 부분 가수분해로부터 기원하는 생성물, 및 폴리알콕시실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 가교제 (B) 0.1 내지 60 중량부;
- 1종 이상의 충전제 (C) 0 내지 250 중량부, 바람직하게는 5 내지 200 중량부;
- 물 0.001 내지 10 중량부;
- 선형 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 1종 이상의 비(非)반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 (E) 0 내지 100 중량부 (서로 동일 또는 상이하고 규소 원자에 결합되는, 분자당 중합체의 1가 유기 치환기는 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴, 알킬아릴렌 및 아릴알킬렌 라디칼로부터 선택된다);
- 착색 베이스 또는 착색제 (F) 0 내지 20 중량부;
- 폴리오르가노실록산 수지 (G) 0 내지 70 중량부; 및
- 종래 기술의 당업자에 공지된 보조 첨가제 (H) 0 내지 20 중량부, 예컨대, 가소제, 가교 지연제, 미네랄 오일, 항균제 또는 열 안정화제, 예컨대, 티타늄, 철 또는 세륨 옥시드; 및
b) 중축합 촉매 시스템 (D) 0.1 내지 50 중량부.
본 발명에 따른 실리콘 염기에서 사용될 수 있는 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체 (A) 는 더욱 특히 하기 화학식 (1) 에 해당하는 것이다:
Figure 112007092833725-PCT00004
[식중:
- R11 치환기는, 동일 또는 상이하고, 각각 포화 또는 불포화, 치환 또는 비치환, 지방족, 시클라닉 (cyclanic) 또는 방향족, 1가 C1 내지 C13 탄화수소 라디칼을 나타내고;
- n 은, 화학식 (1) 의 폴리오르가노실록산에서, 25 ℃ 에서의 동적 점도 10 내지 1,000,000 mPa.s 범위를 제공하기에 충분한 값을 갖는다].
본 발명의 명세서에서, 반응성 폴리오르가노실록산 (A) 로서, 서로 점도 값 및/또는 규소 원자에 결합된 치환기의 성질에서 상이한 수개의 히드록실화 폴리오르가노실록산으로 구성된 혼합물을 사용할 수 있다는 것이 이해되어야 한다. 더욱이, 화학식 (1) 의 히드록실화 폴리오르가노실록산이 임의로 화학식 R12SiO3 / 2 의 T 단위 및/또는 화학식 SiO4 / 2 의 Q 단위를 1% 이하의 분율로 포함할 수 있다는 것이 지적되어야 한다 (상기 % 값은 100 규소 원자 당 T 및/또는 Q 단위의 수를 나타낸다).
25 ℃ 에서 동적 점도가 10 내지 1,000,000 mPa.s 범위이고, 바람직하게는 50 내지 200,000 mPa.s 범위인 선형 히드록실화 반응성 디오르가노폴리실록산 중합체 (A) 를 사용할 수 있다.
대부분의 상기 베이스 폴리오르가노실록산은 실리콘의 제조업자에 의해 판매된다. 더욱이, 이들의 제조 기술은 널리 공지되어 있고; 이들은, 예를 들어, 프랑스 특허 FR-A-1 134 005, FR-A-1 198 749 및 FR-A-1 226 745 에 기재되어 있다.
반응성 폴리오르가노실록산 (A) 에 대해 상기 언급된 R11 및 R12 치환기는 하기 라디칼로부터 선택될 수 있다:
- 탄소수 1 내지 13 의 알킬 및 할로알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 2-에틸헥실, 옥틸, 데실, 3,3,3-트리플루오로프로필, 4,4,4-트리플루오로부틸 또는 4,4,4,3,3-펜타플루오로부틸 라디칼,
- 탄소수 5 내지 13 의 시클로알킬 및 할로시클로알킬 라디칼, 예컨대, 시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로헥실, 프로필시클로헥실, 2,3-디플루오로시클로부틸 또는 3,4-디플루오로-5-메틸시클로헵틸 라디칼,
- 탄소수 2 내지 8 의 알케닐 라디칼, 예컨대, 비닐, 알릴 또는 부트-2-에닐 라디칼,
- 탄소수 6 내지 13 의 단핵성 아릴 및 할로아릴 라디칼, 예컨대, 페닐, 톨릴, 크실릴, 클로로페닐, 디클로로페닐 또는 트리클로로페닐 라디칼, 및
- 알킬 배열이 2 내지 3 탄소수를 갖는 시아노알킬 라디칼, 예컨대, β-시아노에틸 및 γ-시아노프로필 라디칼.
R11 및 R12 라디칼의 예로서, 탄소수 1 내지 8 의 알킬 라디칼, 예컨대, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 헥실 및 옥틸, 비닐 라디칼 또는 페닐 라디칼을 언급할 수 있다.
치환된 R11 및 R12 라디칼의 예로서, 3,3,3-트리플루오로프로필, 클로로페닐 및 β-시아노에틸 라디칼을 언급할 수 있다.
산업적으로 통상 사용되는 화학식 (1) 의 생성물에 있어서, R11 및 R12 라디칼의 60 수량% 이상이 메틸 라디칼이고, 나머지 라디칼은 일반적으로 페닐 및/또는 비닐 라디칼이다.
가교제 (B) 로서, 하기를 언급할 수 있다:
- 하기 화학식 (2) 의 실란:
R13 kSi(OR14)(4-k) (2)
[식중, R14 기호는, 동일 또는 상이하고, 탄소수 1 내지 8 의 알킬 라디칼, 예컨대, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸 또는 2-에틸헥실 라디칼, 혹은 C3 - C6 옥시알킬렌 라디칼을 나타내고, R13 기호는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기를 나타내고, k 는 0 또는 1 이다]; 및
- 화학식 (2) 의 실란의 부분 가수분해 생성물.
C3 - C6 알콕시알킬렌 라디칼의 예로서, 하기 라디칼을 언급할 수 있다:
CH3OCH2CH2-
CH3OCH2CH(CH3)-
CH3OCH(CH3)CH2-
C2H5OCH2CH2CH2-
R13 기호는 하기를 포함하는 C1 - C10 탄화수소 라디칼을 나타낸다:
- C1 - C10 알킬 라디칼, 예컨대, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 2-에틸헥실, 옥틸 또는 데실 라디칼,
- 비닐 또는 알릴 라디칼 및
- C5 - C8 시클로알킬 라디칼, 예컨대, 페닐, 톨릴 및 크실릴 라디칼.
화학식 (2) 의 가교제 (B) 는 실리콘 시장에서 입수가능한 생성물이고; 더욱이, 실온에서 경화하는 조성물내 이들의 용도는 공지되어 있고; 특히 프랑스 특허 FR-A-1 126 411, FR-A-1 179 969, FR-A-1 189 216, FR-A-1 198 749, FR-A-1 248 826, FR-A-1 314 649, FR-A-1 423 477, FR-A-1 432 799 및 FR-A-2 067 636 에 나타난다.
가교제 (B) 중에서, 바람직하게는 더욱 특히, 유기 라디칼이 탄소수 1 내지 4 의 알킬 라디칼인 알킬트리알콕시실란, 알킬 실리케이트 및 알킬 폴리실리케이트가 제공된다.
알킬 실리케이트는 메틸 실리케이트, 에틸 실리케이트, 이소프로필 실리케이트, n-프로필 실리케이트 및 상기 실리콘들의 부분 가수분해 생성물로부터 선택된 폴리실리케이트로부터 선택될 수 있고; 이들은 하기 화학식의 단위의 상당 분율로 구성된다:
(R14O)3SiO1 /2, R14OSiO3 /2, (R14O)2SiO2 /2 및 SiO4 /2
[식중 R14 기호는 메틸, 에틸, 이소프로필 및/또는 n-프로필 라디칼을 나타낸다]. 이들의 특징에 대한 기초는 일반적으로 이들의 실리카 함량이고, 이것은 샘플의 가수분해 생성물 분석으로 달성된다.
사용될 수 있는 가교제 (B) 의 다른 예로서, 더욱 특히 하기 실란을 언급할 수 있다:
Figure 112007092833725-PCT00005
가교제 (B) 의 다른 예로서, 에틸 폴리실리케이트 또는 n-프로필 실리케이트를 언급할 수 있다.
일반적으로 화학식 (1) 의 반응성 중합체 100 중량부 당 화학식 (2) 의 가교 제 0.1 내지 60 중량부를 사용한다.
본 발명에 따른 조성물은 부가적으로 바람직하게는 규소성 충전제로부터 선택되는 강화성 또는 반(半)강화성 또는 벌크성 충전제 (C) 를 포함할 수 있다.
강화성 충전제는 바람직하게는 발열성 실리카 및 침전 실리카로부터 선택된다. 이들은 일반적으로, BET 방법에 따라 측정되는, 50m2/g 이상, 바람직하게는 70m2/g 초과의 비표면적, 0.1 ㎛ (마이크로미터) 미만의 일차 입자의 평균 크기 및 200g/리터 미만의 벌크 밀도를 갖는다.
상기 실리카는 그대로 또는 상기 용도에 통상 사용되는 오르가노실리콘 화합물로 처리된 후 혼입될 수 있다. 상기 화합물은 메틸폴리실록산, 예컨대, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산 또는 옥타메틸시클로테트라실록산, 메틸폴리실라잔, 예컨대, 헥사매틸디실라잔 또는 헥사메틸시클로트리실라잔, 클로로실란, 예컨대 디메틸클로로실란, 트리메틸클로로실란, 메틸비닐디클로로실란 또는 디메틸비닐클로로실란, 또는 알콕시실란, 예컨대, 디메틸디메톡시실란, 디메틸비닐에톡시실란 및 트리메틸메톡시실란을 포함한다.
상기 처리 동안, 실리카는 이들의 출발 중량을 대략 20% 수준까지, 바람직하게는 18% 수준까지 증가시킬 수 있다.
반강화성 또는 벌크성 충전제는 0.1 ㎛ (마이크로미터) 초과의 입자 직경을 갖고 분말 석영, 하소 점토 및 규조토로부터 선택된다.
주요 구성성분 (A), (B), (C) 및 (D) 이외에, 비반응성 선형 폴리오르가노실 록산 중합체 (E) 는 본 발명에 따른 조성물의 물리적 특성 및/또는 상기 조성물의 경화에 기인하는 탄성중합체의 기계적 특성에 작용할 의도로 도입될 수 있다.
상기 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 (E) 는 널리 공지되어 있고; 이들은 더욱 특히 본질적으로 디오르가노실록시 단위 및 1% 이상의 모노오르가노실록시 및/또는 실록시 단위로 형성되는, 25 ℃ 에서의 동적 점도 10mPa.s 이상을 갖는 α,ω-비스(트리오르가노실록시)디오르가노폴리실록산 중합체를 포함하고, 규소 원자에 결합된 유기 라디칼은 메틸, 비닐 및 페닐 라디칼로부터 선택되고, 상기 유기 라디칼의 60% 이상은 메틸 라디칼이고 10% 이하는 비닐 라디칼이다. 상기 중합체의 점도는 25℃ 에서 수천만 mPa.s 에 도달할 수 있고; 따라서 이들은 유체 내지 점성 외형 및 연질 내지 경질 검(gum) 의 오일을 포함한다. 이들은 더욱 구체적으로 프랑스 특허 FR-A-978 058, FR-A-1 025 150, FR-A-1 108 764 및 FR-A-1 370 884 에 기재된 일반 기술에 따라 제조된다. 바람직하게는, 25℃ 에서 10mPa.s 내지 1000mPa.s 범위의 점도를 갖는 α,ω-비스(트리메틸실록시)디메틸폴리실록산 오일을 사용한다. 가소제로서 작용하는 상기 중합체는 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체 (A) 100 부 당 70 부 이하, 바람직하게는 5 내지 20 부의 분율로 도입될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 유리하게는 1종 이상의 실리콘 수지 (G) 를 포함할 수 있다. 상기 실리콘 수지는, 널리 공지되어 있고 상용으로 입수 가능한 분지형 오르가노폴리실록산 중합체이다. 이들은, 분자 당, 화학식 R'''3SiO1/2 (M 단위), R'''2SiO2 /2 (D 단위), R'''SiO3 /2 (T 단위) 및 SiO4 /2 (Q 단위) 의 것으로부터 선택되는 2종 이상의 상이한 단위를 나타낸다. R''' 라디칼은 동일 또는 상이하고, 선형 또는 분지형 알킬 라디칼 또는 비닐, 페닐 또는 3,3,3-트리플루오로프로필 라디칼로부터 선택된다. 바람직하게는, 알킬 라디칼은 탄소수 1 내지 6 을 나타낸다. 더욱 특히, 알킬 R 라디칼로서, 메틸, 에틸, 이소프로필, tert-부틸 및 n-헥실 라디칼을 언급할 수 있다. 상기 수지는 바람직하게는 히드록실화되고, 상기 경우, 5 내지 500meq/100g 의 히드록실기 중량 함량을 갖는다.
수지의 예로서, MQ 수지, MDQ 수지, TD 수지 및 MDT 수지를 언급할 수 있다.
상기 직전에 기재된 (중축합 반응에 의해) 폴리오르가노실록산 베이스의 탄성중합체를 제공하기 위한 가교는 상기 정의된 촉매 시스템 (D) 의 영향 하에서 실시된다. 한편으로, 일반적으로 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체(들) (A) 100 부 당, 구성성분 (D1), (D2) 및 (D3) 0.001 내지 50 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 15 중량부가 관여하고, (D1) : (D2) 중량비는 0.001 : 1 내지 1 : 0.001, 바람직하게는 0.1 : 1 내지 1 : 0.1 이다. 상기 조성물은 조성물에 존재하는 물의 존재 하에 실온에서 가교한다.
본 발명에 따른 실리콘 조성물의 사용을 위해, 각 조성물은 중축합에 의해 가교된 탄성중합체를 제조하기 위해 서로 접촉될 의도인 2 부분 P1 및 P2 로 형성되는 2 성분 시스템의 형태로 제조된다.
이의 또다른 측면에 따르면, 본 발명은 하기를 특징으로 하는 본 발명에 따른 오르가노폴리실록산 조성물의 전구체인 2 성분 시스템에 관한 것이다:
- 상기 조성물을 형성하기 위해 혼합될 의도인 2개의 개별 부분 P1 및 P2 로 제공됨 및
- 상기 부분들중 하나는 상기 정의된 바와 같은 촉매 시스템 (D) 및 가교제 또는 가교제들 (B) 를 포함하면서, 다른 부분은 상기 언급된 구성요소는 없고 하기를 포함함:
- 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체(들) (A) 100 중량부 및
- 물 0.001 내지 10 중량부(들).
바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 오르가노폴리실록산 조성물의 전구체인 2 성분 시스템은 하기를 특징으로 한다:
- P1 부분이 하기를 포함함:
- 1종 이상의 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체 (A) 100 중량부 (이의 유기 라디칼은 바람직하게는 탄소수 1 내지 20 의 알킬; 탄소수 3 내지 8 의 시클로알킬; 탄소수 2 내지 8 의 알케닐 및 탄소수 5 내지 8 의 시클로알케닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 탄화수소 라디칼이다),
- 물 0.001 내지 10 중량부,
- 1종 이상의 충전제 (C) 0 내지 250 중량부, 바람직하게는 5 내지 200 중량부,
- 선형 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 1종 이상의 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 (E) 0 내지 100 중량부 (분자 당 이의 1가 유기 치환기는 서로 동일하거나 상이하고, 규소 원자에 결합되며, 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴, 알킬아릴렌 및 아릴알킬렌 라디칼로부터 선택된다),
- 폴리오르가노실록산 수지 (G) 0 내지 70 중량부 및
- 착색 베이스 또는 착색제 (F) 0 내지 20 중량부; 그리고
- P2 부분은 하기를 포함함:
- 폴리알콕시실란, 폴리알콕시실란의 부분 가수분해로부터 기원하는 생성물 및 폴리알콕시실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 가교제 (B) 0.1 내지 60 중량부,
- 제 1 항 및 제 3 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 중축합 촉매 시스템 (D) 0.1 내지 50 중량부,
- 착색 베이스 또는 착색제 (F) 0 내지 20 중량부,
- 선형 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 1종 이상의 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 (E) 0 내지 70 중량부 (분자 당 이의 1가 유기 치환기는 서로 동일 또는 상이하고, 규소 원자에 결합되며, 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴, 알킬아릴렌 및 아릴알킬렌 라디칼로부터 선택된다) 및
- 1종 이상의 충전제 (C) 0 내지 125 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량부.
본 발명에 따른 2 성분 조성물은 각종 형태에 따라 형상화, 압출 또는 특히 성형될 수 있고, 그 다음 탄성중합체를 제공하기 위해 실온에서 경화될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 다중 적용, 예컨대 건축 산업 또는 운송 산업 (예: 자동차, 인공위성, 철로, 해운 및 항공기) 에 있어서 결합하는 시일(seal) 및/또는 접착제의 형성, 많은 다양한 재료 (금속, 플라스틱, 천연 및 합성 고무, 목재, 보드, 폴리카르보네이트, 도기, 벽돌, 세라믹, 유리, 석재, 콘크리트 및 조적 성분) 의 조합, 전기 전도체의 절연, 전자회로의 코팅 및 합성 수지 또는 발포물로 된 품목의 제조에 사용되는 성형품의 제조에 사용될 수 있다.
또한, 이들은 자동차 산업에서 사용되는 "자체" 시일의 형성에 적합하다. 상기 "자체" 시일은 수개의 타입, 즉 "평면화" 시일 ("유동화 가스캣" 시일로 공지됨), "형상화" 시일 ("프로파일화" 시일로 공지됨) 및 "사출성형" 시일을 포함한다.
"평면화" 시일은 조합되는 2개의 금속 또는 플라스틱 성분 사이의 접촉 구역에 조성물의 반죽성 조각의 적용후 형성된다. 반죽성 조각은 먼저 성분들중 한쪽에 먼저 점착되고, 그 다음 다른 성분이 제 1 성분에 즉시 적용되고; 이것으로 조각을 평면화시킨 후 탄성중합체로 전환된다. 상기 타입의 시일은 상용과 동떨어지지 않아야 하는 군집을 목표로 한다 (기름통 시일, 타이밍 케이스 시일 등).
"형상화" 시일은 또한 조합되는 2 성분들 사이의 접촉 구역에 조성물의 반죽성 조각의 적용후 수득된다. 그러나, 성분들중 한쪽에 반죽성 조각의 점착 후, 조각에 시간이 제공되어 탄성중합체를 제공하기 위해 완전히 경화시키고 이 순간만이 제 1 성분에 제 2 성분이 적용된다.
더욱이, 시일은, 이들의 고무성 또는 유체성으로 인해, 표면 상에 시일을 형성하기 위해 표면의 전체 불균일성을 따르고; 상기 이유로, 하기는 무의미하고:
(1) 서로 접촉되어야 하는 금속 표면을 주의해서 기계처리하는 것 및
(2) 수득된 군집을 강제로 밀착시키는 것; 상기 구별되는 특성은 어느 정도 통상적으로 군집의 성분들을 강직화 및 강화시킬 의도로 고착성 시일, 스페이서 또는 리브 (rib) 를 생략시킬 수 있다.
본 발명에 따른 조성물이 실온에서 및 심지어 밀폐 환경에서의 신속하게 경화함에 따라, 그 결과는 상기 조성물의 경화로 발생하는 "형상화" 시일 (및 또한 기타 "자체" 시일) 은 자가접착성이고, 매우 엄격한 산업용 제조 조건 하에서 제조될 수 있다. 예를 들어, 이들은 조성물의 점착용 자동 장치를 갖춘 자동차 산업의 일반 조합 라인에서 제조될 수 있다. 상기 자동 장치는 매우 빈번하게 믹싱 헤드 및 점착 노즐을 지니며, 후자는 제조되는 시일의 아웃라인에 따라 이동한다.
상기 장치를 이용하여 제조되고 분배되는 조성물은, 한편으로, 믹싱 헤드에서 조성물이 고형화되는 것을 피하기 위해, 그리고, 다른 한편으로, 시일이 형성되는 성분 상에 반죽성 조각의 점착 종료 후 완전한 가교를 달성하기 위해, 적절히 조정되는 경화 시간을 가져야 한다. 상기 "형상화" 시일은 더욱 특히 실린더 헤드 커버 시일, 기어박스 케이스 커버 시일, 타이밍 스페이서 시일 및 심지어 기름통 시일에 적합하다.
사출성형 시일은 밀폐 환경에서 형성되고, 동공 (cavity) 에서 종종 완전히 밀폐되며; 상기 동공에 배치된 조성물은 신속하게 탄성중합체로 전환된다. 상기 시일은 예를 들어 크랭크쉐프트 베어링의 기밀성을 확보할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 자동차 산업 이외의 다른 분야에서 자가접착성 시일 및/또는 접착제 및 신속한 경화 형성에 적합하다. 따라서, 이들은, 하기용 시일 및/또는 접착제를 제조하기 위해, 플라스틱 스위치 캐비넷에 관해 접착적으로 결합하고 시일을 형성하는데 사용될 수 있다:
- 가정용 전기 제품용, 특히 조합 성분용, 예컨대 오븐, 진공 청소기의 유리 및 금속 살 (wall) 및 철 성분,
- 예를 들어, 자동차 산업에 사용되는 전기 피복물용 (예: 브레이크 전원 분배기 등),
- 예를 들어, 자동차 산업에 있어서 조립, 접착성 결합, 탱크 상의 시일 형성용.
본 발명에 따른 조성물은 매우 특히 가정용 전기 제품, 예컨대, 베이킹 오븐에서 성분을 접착 결합하는데 사용되는 시일을 위해, 적용 타입에 기인한 열처리되기 쉬운 밀폐 환경에서 시일의 형성에 적합하다. 이것은, 일부 적용에 있어서, 시일이 100 ℃ 이상의 온도를 견뎌야 하면서, 적용 요건에 따라 접착을 유지해야 하기 때문이다.
본 발명의 또다른 주제는 하기의 실온 경화에 의해 제조되는 자가접착성 시일 및/또는 접착제에 관한 것이다:
- 본 발명에 따른 오르가노폴리실록산 조성물, 또는
- 상기 정의된 바와 같은 2 성분 조성물의 P1 및 P2 부분의 혼합에서 발생된 오르 가노폴리실록산 조성물.
본 발명은 또한 자가접착성 시일 및/또는 접착제의 제조에서, 특히 자동차 산업에서 또는 가정용 전기 제품 분야에서 본 발명에 따른 조성물 또는 본 발명에 따른 2 성분 시스템의 용도에 관한 것이다.
자가접착성 시일 및/또는 접착제는 열 처리 후 양호한 접착성을 보유한다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 자가접착성 시일 및/또는 접착제는 220 ℃ 에서 3 일 동안 열 처리 후 양호한 접착성, 즉 하기를 보유한다:
- 파괴 응력 ≥ 1.2MPa 및
- 응집 파괴면 ≥ 70%.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 자가접착성 시일 및/또는 접착제는 열 처리 후 양호한 기계적 특성을 보유하고; 특히, 220 ℃ 에서 3일에 걸쳐 열 처리 후, 기계적 특성은 다음과 같다:
- 열 처리 후 쇼어 (Shore) A 경도 ≥ 0.7 × 열 처리 전 쇼어 A 경도 및
- 열 처리 후 인장 강도 ≥ 0.7 × 열 처리 전 인장 강도.
본 발명은 또한, 특히 자동차 산업에서 유용한 내오일성을 나타내는 자가접착성 시일 및/또는 접착제의 제조에서 본 발명에 따른 조성물 또는 본 발명에 따른 2 성분 시스템의 용도에 관한 것이다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 본 발명에 따른 자가접착성 시일 및/또는 접착제는 150 ℃ 에서 Ow30 오일 중에 3 일 동안 숙성 후 하기의 양호한 기계적 특성을 보유한다:
- 숙성 후 쇼어 A 경도 ≥ 0.6 × 열 처리 전 쇼어 A 경도,
- 열 처리 후 인장 강도 ≥ 0.6 × 열 처리 전 인장 강도.
본 발명의 기타 이점 및 특징은, 예로써 제공되고 암시된 제한 없이 하기 실시예를 읽음에 따라 명백해질 것이다.
실시예 1 내지 5:
중축합 반응에 의해 실온에서 가교하는 실리콘 조성물의 제조
하기 P1 및 P2 부분을 포함하는 2 성분 조성물이 제조되었다 (하기 나열된 구성성분은 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 4 에서 사용된 구성요소이고; 각 조성물의 내역은 표 1 에 제공된다):
1) P1 부분:
- a: BET 비표면적 200m2/g 의 발열성 실리카,
- b: 25℃ 에서 점도 100mPa.s 인, (CH3)3SiO0 .5 단위에 의해 각각의 사슬 말단에서 블로킹된 폴리디메틸실록산 오일,
- c: 25℃ 에서 점도 3500mPa.s 인, (CH3)2(OH)SiO0 .5 단위에 의해 각각의 사슬 말단에서 블로킹된 히드록실화 폴리디메틸실록산 오일,
- d: 평균 입자 직경 10 ㎛ 를 나타내는 분쇄 석영,
- e : 물,
- f: 25℃ 에서 점도 50mPa.s 인, (CH3)2(OH)SiO0 .5 단위에 의해 각각의 사슬 말단에서 블로킹된 히드록실화 폴리디메틸실록산 오일, 및
- g: 화학식 MQ( OH ) 의 폴리오르가노실록산 수지 (히드록실기 함량 1.4 중량%),
2) P2 부분:
- h: 스탄노실록산 (stannosiloxane) 혼합물 (h1+h2): h1/h2 중량비 = 2:1,
- h1: Si(OCH3)4 와 화학식 [CH3(CH2)10COO]2Sn(n-부틸)2 의 디부틸주석 디라우레이트 (DBTDL) 의 반응 (반응 온도 = 100℃) 생성물인 주석-규소 화합물 (D1);
- h2: Si(OC2H5)4 와 화학식 [CH3(CH2)3]3Sn[OCOCH3]2 의 디부틸주석 디아세테이트 (DBTDA) 의 반응 (반응 온도 = 130 ℃) 생성물인 주석-규소 화합물 (D2);
- h3: 화학식 [CH3(CH2)10COO]2Sn(n-부틸)2 의 디부틸주석 디라우레이트 (DBTDL);
- h4: 화학식 [CH3(CH2)3]2Sn[OCOCH3]2 의 디부틸주석 디아세테이트 (DBTDA);
- i: 화학식 H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 의 오르가노아미노실란 화합물 (D3);
- j: 에틸 폴리실리케이트 (SiOC2H5)4;
- k: 착색제;
- 상기 언급된 구성성분 a; 및
- 상기 언급된 구성성분 d.
조성물은 하기 표 1 에 제공된다.
Figure 112007092833725-PCT00006
표 1 에 언급된 특정 구성성분:
a': 옥타메틸시클로테트라실록산으로 처리된, BET 비표면적 200m2/g 의 발열성 실리카;
d': 상품명 Celite-350
Figure 112007092833725-PCT00007
로 판매되는 규조토;
c': 25℃ 에서 점도 750mPa.s 인, (CH3)2(OH)SiO0 .5 단위에 의해 각 사슬 말단에서 블로킹된 히드록실화 폴리디메틸실록산 오일;
g: 1.4 중량% 의 OH 기를 포함하는 MQ( OH ) (M = (CH3)3SiO1 /2 실록실 단위 및 Q = SiO4/2 실록실 단위) 타입의 폴리오르가노실록산 수지;
j': n-프로필 실리케이트.
3) 가공:
실시예 1, 2, 3 및 5: P2 성분 10 부피부가 P1 성분 100 부피부에 첨가됨.
실시예 4: P2 성분 10 중량부가 P1 성분 100 중량부에 첨가됨.
비교예 1: P2 성분 3 중량부가 P1 성분 100 중량부에 첨가됨.
비교예 2: P2 성분 2.4 중량부가 P1 성분 100 중량부에 첨가됨.
비교예 3 및 4: P2 성분 10 부피부가 P1 성분 100 부피부에 첨가됨.
4) 시험:
표 2, 특히 실시예 1, 2, 3 및 4 의 결과는, 심지어 열 처리 후조차 (표 2), 신속한 셋팅 속도 (몇 분 후 조작될 수 있는 군집) 및 양호한 접착성을 갖는 RTV 조성물의 제조에서 청구된 촉매 시스템의 유효성을 증명한다.
비교예 1 은 셋팅 속도 (24 시간 후 조작될 수 있는 군집) 가 느리고 자가접착성인 RTV-2 조성물에 해당하는 반면, 비교예 2 는 신속한 셋팅 속도 (10 분 후 조작될 수 있는 군집) 를 갖지만 접착 특성을 나타내지 않는 RTV-2 조성물에 해당한다.
220 ℃ 에서 3 일 동안 열 처리 전 및 후 (2 성분 P1 및 P2 의 혼합 후) 조성물의 접착 특성을 평가하기 위해, 혼합된 접착성 결합 (표준 MNRPS-748, 두께 1 mm 의 시일) 을 유리/스테인레스 스틸 사이에서 실시하였다.
접착 및 동적 결과를 표 2 에 나타낸다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예 1 비교예 2
포트 수명 (분) 1 - 2 1 - 2 1 - 2 1 - 2 2 - 4h 2분
10분 이하에서 조작될 수 있는 군집 예 예 예 예 아니요 (>24h) 예
열처리전특성 (23℃에서5일후) 접착시험 파괴응력(MPa) 2.1 2.3 2.0 1.8 1.7 접착 없음
파괴 타입 (응집 %) 100 100 100 100 100 -
열처리후특성 (220℃에서3일) 접착시험 파괴응력(MPa) 2.1 2.3 1.72 1.4 1.0 접착 없음
파괴 타입 (응집 %) 100 100 85 85 50 -
- 파괴 응력: 표준 MNRPS-748 의 지시에 따라 실시된 측정,
- 응집: 표준 MNRPS-748 의 지시에 따라 실시된 측정.
본 발명에 따른 실시예 (실시예 1 내지 4) 는 비교예 1 및 2 보다 현저히 양호한 열 처리 후 접착성을 나타낸다.
더욱이, 실시예 1, 2, 3 및 4 의 RTV 조성물은 용이하게 압출될 수 있고 (6bar 의 압력 하에서, 20g/분 정도의 08/18 정적 믹서로 측정), 심지어 열 처리 후조차 하기 양호한 기계적 특성을 나타낸다 (80% 초과의 기계적 특성 보유):
기계적 특성 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
23℃에서 5일후 기계적 특성 SAH 50 50 52 56
E/B 155 150 133 143
T/S 4.09 4.01 4 3.3
23℃에서 5일+ 220℃에서 3일후 기계적 특성 SAH 42 41 40 48
E/B 190 181 188 181
T/S 3.59 3.45 3.19 3.31
- 쇼어 A 경도 (SAH 로서 기록됨): 표준 ASTM-D2240 의 지시에 따라 실시된 측정,
- E/B = 파괴 신도 (%, 표준 ASTM-D412 또는 AFNOR-T-46002 의 지시에 따라 실시된 측정),
- T/S = 인장 강도 (MPa, 표준 ASTM-D412 또는 AFNOR-T-46002 의 지시에 따라 실시된 측정).
마지막으로, 표 4 에 나타낸 바와 같이, 실시예 5 의 RTV 조성물은 중축합에서 통상 사용된 주석 염, 예컨대 디알킬주석 디카르복실레이트보다 현저히 낮은 전환율을 보인다:
실시예 5 비교예 3 비교예 4
가교 동력학 1 - 2 분 4 분 5 분
SAH (23℃에서 5일후) 56 55 54
파괴응력 (23℃에서 5일후) 1.75 MPa (100% 응집성) 1.78 MPa (100% 응집성) 1.74 MPa (100% 응집성)
전환 시험 (쇼어 경도 00) 35 경도측정불능 (반죽상태, 금형에서 제거될 수 없음) 경도측정불능 (반죽상태, 금형에서 제거될 수 없음)
- 전환 시험: 두껑을 갖춘 (밀폐 환경) 두꺼운 살의 금속 캡슐내 직경 28mm 및 높이 14mm 의 원통형 슬러그의 성형. 밀폐 조건 하에서 중합 후, 60℃ 온도로 15 시간 동안 슬러그를 포함하는 캡슐의 개방 및 캡슐의 노출. 캡슐의 밀폐 (완벽한 기밀성) 및 200 ℃ 로 24 시간 동안 노출. 4 시간 동안 냉각 후, 생성물 상태의 관찰 및 경도의 임의 측정 (NM584, Edition 3, 03/1993).
더욱이, 표 5 의 결과는 신속한 셋팅 속도 (몇 분 후 조작될 수 있는 군집) 및 다양한 지지체 (표 3) 에 대한 양호한 접착성을 갖는 RTV 조성물의 제조시 촉매 시스템의 유효성을 증명한다.
다양한 지지체 상에서 실시예 2 (2 성분 P1 및 P2 의 혼합 후) 의 조성물의 접착 특성을 평가하기 위해, 접착성 결합 (표준 MNRPS-748, 두께 1mm 의 시일) 을 2개의 폴리카르보네이트 시험 표본 사이에서 그리고 폴리아미드 6,6 시험 표본 사이에서 실시하였다. 결과는 표 5 에 나타낸다:
시험 표본 파괴응력(MPa) 파괴타입(% 응집)
폴리카르보네이트(거울/거울) 2.02 100
폴리카르보네이트(과립/과립) 1.81 100
PA 6,6 30GF/PA 6,6 M25G15 2.06 100
PA 6,6 30GF = 유리 섬유 30 중량% 를 포함하는 폴리아미드 6,6 으로 된 시험 표본
PA 6,6 M25G15 = 몬트모릴로나이트 25 중량% 및 유리 섬유 15 중량% 를 포함하는 폴리아미드 6,6 으로 된 시험 표본.
상기 조합된 결과는, 본 발명에 따른 조성물로부터 제조된 시일이, 산업적 처리량과 맞먹는 매우 신속한 (10분 정도의) 동력학을 수반하여, 특히 다수 지지체 (심지어 장기 지속성 열 처리 후 조차) 상에서 접착 특성에 관해 매우 우수한 특성, 양호한 온도 안정성 (장기 지속성 열 처리 후 기계적 특성 80 % 초과의 유지) 을 나타냄을 보여준다.

Claims (18)

  1. 하기를 포함하는 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물:
    a) 하기를 포함하는 중축합 반응에 의해 촉매의 존재 하에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 경화시킬 수 있는 실리콘 염기:
    - 1종 이상의 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체 (A) 100 중량부 당,
    - 1종 이상의 가교제 (B) 0.1 내지 60 중량부 및
    - 물 0.001 내지 10 중량부, 및
    b) 촉매적 유효량의 중축합 촉매 시스템 (D),
    상기 조성물은 촉매 시스템 (D) 가 하기 정의에 해당하는 2종 이상의 주석-규소 화합물 (D1) 및 (D2) 와 1종 이상의 아민화 폴리알콕시실란 화합물 (D3) 의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하며:
    - 주석-규소 화합물 (D1) 및 (D2) 는 하기 화학식 (I) 에 해당하는 1종 이상의 오르가노알콕시실란과 하기 화학식 (II) 에 해당하는 1종 이상의 디알킬주석 염의 반응 생성물이고:
    R0 aSi(OR1)4-a (I)
    R2R3Sn(OCOR4)2 (II)
    [식중:
    - R0 치환기는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기를 나타내고,
    - R1 치환기는, 동일 또는 상이하고, 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기를 나타내고; R1 은 부가적으로 ROR'1 라디칼 (식중, R 은 탄소수 6 이하의 2가 탄화수소 라디칼이고, R'1 은 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기이다) 을 의미할 수 있고;
    - a = 0, 1, 2 또는 3;
    - R2, R3 및 R4 치환기는, 서로 독립적으로, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기를 나타낸다];
    아민화 폴리알콕시실란 화합물 (D3) 은 하기 화학식을 갖고:
    (R5)b(R6)cSi(OR7)4-(b+c) (III)
    [식중:
    - b = 0 또는 1;
    - c = 1;
    - R5 는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기를 나타내고;
    -R7 각각은 서로 독립적으로 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기를 나타내고;
    -R6 은 하기 화학식의 관능기를 나타낸다:
    -Z-(X)n
    [식중:
    - n = 1 또는 2;
    - Z 는 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기, 포화, 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기로부터 선택되는 군으로부터 유도된 2가 라디칼을 나타내고; 상기 2가 라디칼은 임의로 하나 이상의 산소 원자 및/또는 하나 이상의 질소 원자로 치환되거나 삽입되고;
    - X 는 하기를 나타낸다:
    - -NR8R9 잔기 (식중 R8 및 R9 치환기는, 동일 또는 상이하고, 각각 아미노기, 포화 또는 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기에 의해 임의 치환되는, 수소 원자, 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형, 지방족 탄화수소기를 나타내고, R8 및 R9 치환기가 임의로 또한, 이들이 결합되는 질소 원자와 함께, 고리내 3 내지 6 탄소 원자 및 1 또는 2 질소 원자(들)을 포함하는 고리를 형성할 수 있다) 또는
    - -R10-NH2 라디칼 (식중 R10 기호는 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소기, 포화, 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 기 그리고 포화 또는 불포화 지방족 탄화수소 부분 및 포화, 불포화 및/또는 방향족, 단환식 또는 다환식, 탄소환식 부분을 나타내는 기로부터 선택되는 군으로부터 유도된 2가 라디칼을 나타내고; 상기 2가 라디칼은 임의로 하나 이상의 산소 원자 및/또는 하나 이상의 질소 원자로 치환되거나 삽입된다)];
    상기 아민화 폴리알콕시실란 (D3) 은 임의로 화학식 (III) 으로부터 유도되는 가수분해 축합 생성물의 형태로 제공될 수 있음.
  2. 제 1 항에 있어서, 하기 (a) 및 (b) 를 포함하는, 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물:
    (a) 하기를 포함하는, 중축합 반응에 의해 촉매의 존재 하에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 경화시킬 수 있는 실리콘 염기:
    - 1종 이상의 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체 (A) 100 중량부 당 (이의 유기 라디칼은 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 탄화수소 라디칼이다: 탄소수 1 내지 20 의 알킬; 탄소수 3 내지 8 의 시클로알킬; 탄소수 2 내지 8 의 알케닐 및 탄소수 5 내지 8 의 시클로알케닐);
    - 폴리알콕시실란, 폴리알콕시실란의 부분 가수분해로부터 기원하는 생성물, 및 폴리알콕시실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 가교제 (B) 0.1 내지 60 중량부;
    - 1종 이상의 충전제 (C) 0 내지 250 중량부, 바람직하게는 5 내지 200 중량부;
    - 물 0.001 내지 10 중량부;
    - 선형 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 1종 이상의 비(非)반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 (E) 0 내지 100 중량부 (서로 동일 또는 상이하고 규소 원자에 결합되는, 분자당 중합체의 1가 유기 치환기는 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴, 알킬아릴렌 및 아릴알킬렌 라디칼로부터 선택된다);
    - 착색 베이스 또는 착색제 (F) 0 내지 20 중량부;
    - 폴리오르가노실록산 수지 (G) 0 내지 70 중량부; 및
    - 종래 기술의 당업자에 공지된 보조 첨가제 (H) 0 내지 20 중량부, 예컨대, 가소제, 가교 지연제, 미네랄 오일, 항균제 또는 열 안정화제, 예컨대, 티타늄, 철 또는 세륨 옥시드; 및
    b) 중축합 촉매 시스템 (D) 0.1 내지 50 중량부.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 주석/규소 화합물 (D1) 및 (D2) 가 하기 단계에 따라 서로 개별적으로 제조되는 것을 특징으로 하는, 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물:
    a) 제 1 항에 기재된 바와 같은 1종 이상의 오르가노알콕시실란 (I) 을 ≥80℃, 바람직하게는 95℃ 내지 140℃ 온도에서 제 1 항에 기재된 바와 같은 1종 이상의 디알킬주석 염 (II) 과 반응시키는 단계, 및
    b) 생성물을 단리시키는 단계.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 의 오르가노알콕시실란의 치환기 및 화학식 (II) 의 디알킬주석 염의 치환기가 하기 방식으로 정의되는 것을 특징으로 하는, 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물:
    - R0 는 선형 또는 분지형 C1 - C8 알킬 라디칼, C5 - C10 시클로알킬 라디칼 또는 C6 - C18 아릴 라디칼; 바람직하게는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, t-부틸, 시클로헥실 또는 페닐 라디칼을 나타내고;
    - R1 은 선형 또는 분지형 C1 - C8 알킬 라디칼; 바람직하게는, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸 또는 t-부틸 라디칼 및 더욱 바람직하게는 메틸 또는 에틸 라디칼을 나타내고;
    - R2 및 R3 은, 동일 또는 상이하고, 각각 선형 또는 분지형 C1 - C8 알킬 라디칼, C5 - C10 시클로알킬 라디칼 또는 C6 - C18 아릴 라디칼; 바람직하게는, 선형 또는 분 지형 C1 - C8 알킬 라디칼을 나타내고;
    - R4 는 선형 또는 분지형 C1 - C30 알킬 라디칼, 바람직하게는, 선형 C1 - C20 알킬 라디칼 및 더욱 바람직하게는 메틸 라디칼 또는 운데실 (C11) 라디칼을 나타냄.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I) 의 오르가노알콕시실란이 테트라에톡시실란 또는 테트라메톡시실란인, 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (II) 의 디알킬주석 염이 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는, 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물:
    - 하기 화학식의 디부틸주석 디라우레이트:
    [CH3(CH2)3]2Sn[OCO(CH2)10CH3]2; 및
    - 하기 화학식의 디부틸주석 디아세테이트:
    [CH3(CH2)3]2Sn[OCOCH3]2.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기인, 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성 물:
    - 주석-규소 화합물 (D1) 은 하기 화학식의, 테트라메톡시실란과 디부틸주석 디라우레이트 사이의 반응 생성물이고:
    [CH3(CH2)3]2Sn[OCO(CH2)10CH3]2 ;
    - 주석-규소 화합물 (D2) 는 하기 화학식의, 테트라에톡시실란과 디부틸주석 디아세테이트 사이의 반응 생성물임:
    [CH3(CH2)3]2Sn[OCOCH3]2.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기인, 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물:
    - 주석-규소 화합물 (D1) 은 하기 화학식의, 테트라메톡시실란과 디부틸주석 디라우레이트 사이의 반응 생성물이고:
    [CH3(CH2)3]2Sn[OCO(CH2)10CH3]2 ;
    - 주석-규소 화합물 (D2) 는 하기 화학식의, 테트라에톡시실란과 디부틸주석 디아세테이트 사이의 반응 생성물이고:
    [CH3(CH2)3]2Sn[OCOCH3]2;
    - 아민화 폴리알콕시실란 화합물 (D3) 은 하기 화학식을 가짐:
    H2N(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3.
  9. 하기를 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물의 전구체인 2 성분 시스템:
    - 상기 조성물을 형성하기 위해 혼합될 의도인 2개의 개별 부분 P1 및 P2 로 제공됨 및
    - 상기 부분들중 하나는 제 1 항 또는 제 3 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 촉매 시스템 (D) 및 제 1 항 또는 제 2 항에 정의된 바와 같은 가교제 또는 가교제들 (B) 를 포함하는 반면, 다른 부분은 상기 언급된 구성요소는 없고 하기를 포함함:
    - 제 2 항에 정의된 바와 같은 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체(들) (A) 100 중량부 및
    - 물 0.001 내지 10 중량부(들).
  10. 제 9 항에 있어서, 하기인, 중축합 반응에 의해 실온에서 실리콘 탄성중합체를 제공하기 위해 가황가능한 오르가노폴리실록산 조성물의 전구체인 2 성분 시스템:
    - P1 부분이 하기를 포함함:
    - 1종 이상의 반응성 α,ω-디히드록시디오르가노폴리실록산 중합체 (A) 100 중량부 (이의 유기 라디칼은 바람직하게는 탄소수 1 내지 20 의 알킬; 탄소수 3 내지 8 의 시클로알킬; 탄소수 2 내지 8 의 알케닐 및 탄소수 5 내지 8 의 시클로알케닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 탄화수소 라디칼이다),
    - 물 0.001 내지 10 중량부,
    - 1종 이상의 충전제 (C) 0 내지 250 중량부, 바람직하게는 5 내지 200 중량부,
    - 선형 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 1종 이상의 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 (E) 0 내지 100 중량부 (분자 당 이의 1가 유기 치환기는 서로 동일하거나 상이하고, 규소 원자에 결합되며, 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴, 알킬아릴렌 및 아릴알킬렌 라디칼로부터 선택된다),
    - 폴리오르가노실록산 수지 (G) 0 내지 70 중량부 및
    - 착색 베이스 또는 착색제 (F) 0 내지 20 중량부; 그리고
    - P2 부분은 하기를 포함함:
    - 폴리알콕시실란, 폴리알콕시실란의 부분 가수분해로부터 기원하는 생성물 및 폴리알콕시실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 가교제 (B) 0.1 내지 60 중량부,
    - 제 1 항 또는 제 3 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 중축합 촉매 시스템 (D) 0.1 내지 50 중량부,
    - 착색 베이스 또는 착색제 (F) 0 내지 20 중량부,
    - 선형 단독중합체 또는 공중합체로 이루어진 1종 이상의 비반응성 선형 폴리오르가노실록산 중합체 (E) 0 내지 70 중량부 (분자 당 이의 1가 유기 치환기는 서로 동일 또는 상이하고, 규소 원자에 결합되며, 알킬, 시클로알킬, 알케닐, 아릴, 알킬아릴렌 및 아릴알킬렌 라디칼로부터 선택된다) 및
    - 1종 이상의 충전제 (C) 0 내지 125 중량부, 바람직하게는 0.1 내지 40 중량부.
  11. 자가접착성 시일 및/또는 접착제의 제조에서, 특히 자동차 산업 또는 가정용 전기 제품의 분야에서 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 따른 조성물 또는 제 9 항 또는 제 10 항에 따른 2 성분 시스템의 용도.
  12. 제 11 항에 있어서, 자가접착성 시일 및/또는 접착제가 열 처리 후 양호한 접착성을 보유하는 것을 특징으로 하는 용도.
  13. 제 12 항에 있어서, 자가접착성 시일 및/또는 접착제가 220 ℃ 에서 3 일 동안 열 처리 후 하기의 양호한 접착성을 보유하는 것을 특징으로 하는 용도:
    - 파괴 응력 ≥ 1.2MPa 및
    - 응집 파괴면 ≥ 70%.
  14. 제 11 항에 있어서, 자가접착성 시일 및/또는 접착제가 열 처리 후 양호한 기계적 특성을 보유하는 것을 특징으로 하는 용도.
  15. 제 14 항에 있어서, 자가접착성 시일 및/또는 접착제가 220 ℃ 에서 3 일 동안 열 처리 후 하기의 양호한 기계적 특성을 보유하는 것을 특징으로 하는 용도:
    - 열 처리 후 쇼어 (Shore) A 경도 ≥ 0.7 × 열 처리 전 쇼어 A 경도 및
    - 열 처리 후 인장 강도 ≥ 0.7 × 열 처리 전 인장 강도.
  16. 제 11 항에 있어서, 특히 자동차 산업에 유용한 전력 단위 유체에 대한 내성을 나타내는 자가접착성 시일 및/또는 접착제의 제조에서의 용도.
  17. 자가접착성 시일 및/또는 접착제가 150 ℃ 에서 Ow30 오일 중에 3 일 동안 숙성 후 하기의 양호한 기계적 특성을 보유하는 것을 특징으로 하는, 자가접착성 시일 및/또는 접착제의 제조에서 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 조성물 또는 제 9 항 또는 제 10 항에 정의된 바와 같은 2 성분 시스템의 용도:
    - 숙성 후 쇼어 A 경도 ≥ 0.6 × 열 처리 전 쇼어 A 경도,
    - 열 처리 후 인장 강도 ≥ 0.6 × 열 처리 전 인장 강도.
  18. 주위 온도에서 하기의 경화에 의해 제조되는 자가접착성 시일 및/또는 접착제:
    - 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 오르가노폴리실록산 조성물, 또는
    - 제 9 항 또는 제 10 항에 정의된 바와 같은 2 성분 조성물의 P1 및 P2 부분의 혼합에서 발생하는 오르가노폴리실록산 조성물.
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