JPS61146509A - 金型壁の離型処理に使用し得るオルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は金型の壁を離型処理するのに使用することがで
きる新規な組成物に関する。該新規組成物は不粘着性（
ｎｏｎ−ｓｔｉｃｋ　）のコーティングを形成し、それ
によ）ゴム、樹脂、プラスチックス、気泡生成物等の有
機材料から成る成形品の取出しを容易にする。

従来の技術及びその問題 オルガノポリシ■キサン重合体は、何年もの閾有機材料
で作られる製品の取出しを容易にするのに使用されてき
た。これらの化合物の内のいくつかは不粘着性であるに
もかかわらず、成形品の塗装が後になって可能になる。

かかる化合物は、特に、フランス特許１．５４Ｑ、５９
８号、同上４４＆１６５号及び同ｔ４９９．８４５号に
現われている。

フランス特許１，５４ｒ：１，５９８号は、式（ＣｓＨ
ＩＸ）ＣＨｓ８１０　（式中、Ｘは２〜３の炭素原子を
含有するアルキレンラジカルである）の単位１０へ９０
モル％と、弐〇Ｈｊ（Ｘ’）１１０（式中、Ｘ′は２〜
３の炭素原子を含有するアルキルラジカルである）の単
位１０Ｓ９０モル％とから成るジオルガノポリシロキサ
ンを扱っている。

フランス特許１．４４＆、１６５号は、式ＣＨ，（Ｙ）
８１０（式中、Ｙは８〜２０の炭素原子を含有するアル
キルラジカルである）の単位と、任意に式ＣＨｓ　（Ｙ
’　）８１０　　（式中、ｙｌは１〜７の炭素原子を含
有するアルキルラジカルである）の単位とから成るジオ
ルガノポリシロキサンに関する。

フランス特許１．４９９．８４５号は、弐〇Ｈ，（２）
Ｓｉ０（式中、２は少くとも７の炭素原子を含有するア
ルキルラジカルである）の単位と、弐〇Ｈｓ（Ｚ’）８
１０（式中、ｚｌは２−フェニルプロピル又は２−７二
二ルエチルラジカルである）の単位とから成るジオルガ
ノポリシロキサンを扱かつている。

別のフランス特許＄５７０，１７８号は、構造が正に記
載したジオルガノポリシロキサンの構造に密接に関連し
たジオルガノポリシロキサンをポリウレタンフォームの
取出しに用いることを教示している。実際、該ジオルガ
ノポリシロキサンは、少くとも５０モル％の式Ｃ）（３
（５）ＳＩＯ（式中、Ｗは３〜３０の炭素原子を含有す
るアルキルラジカルである）の単位と、多くて４０モル
％の式ＣａＨｓ　−ＣＨ−ＣＨｚ　（ＣＨｓ　）８１０
又は式ＣａＨｓＣＨｚＣＨｚ　（ＣＨｓ）８１０の単位
と、多くて１０モル％の弐〇Ｈｓ（Ｗ’）ＳｉＯｌ：中
、Ｗ”ハメチル、エチル、フェニル又はベンジルラジカ
ルであるか又はポリエーテル鎖である）の単位とから成
シ、鎖の各末端において、ヒドロキシラジカル又はトリ
オルガノシロキシ単位で終る。

これらのジオルガノポリシロキサンは各取出し後に液状
で金型壁に付着する：よって、この付着以前にろつ、シ
リコーンＩＩｔＮＸＦｉシリコーンゴム等の慣用の離型
剤を適用しなければならない。

上述した４つのフランス特許１，５４０，５９８、ｔ４
４８，１４５、ｌ、４９θ８４５及び１，５７０，１７
８号に記載されるジオルガノポリシロキサンは成形品の
接着或は塗装を妨けないと考えられるが、金型壁に有効
に接着しないという不利益を有し、この結果、かかるジ
オルガノポリシロキサンを金型壁に適用することは成形
−取出しサイクルの間に頻繁に更新しなければならない
。

別の構造を有するオルガノポリシロキサンが米国特許２
．８１’Ｌ４０８号に記載されている。これらのオルガ
ノポリシロキサンは、（Ｃ■５８１０・、６単位とｓ　
ｉ　Ｏ，単位とがＣＨａ／８１比１〜２．５を与えるよ
うに分配されてなる共重合体であシ、任意に直鎖又は枝
分れした鎖を含有するオルガノポリシーキサンと組合わ
される。該特許は有機又はオルガノシリコーン材料を有
効に取出すのにこれらのポリ！−を使用することを教示
してお）、成形品を後に塗装し得ることを１実にするの
に使用すべき手段について教示していない。

本発明は不粘着性を有し及び金型壁によく接着しかつ成
形品を後に塗装しかつ接着することを可能にする性質を
有するオルガノポリシロキサン重合体を含有する新規な
組成物を提供する。

問題点を解決するための手段 金型壁を離型処理するのに使用することのできるこれら
の新規な組成物は、以下： Ａ）平均の一般式８ ％式％） 〔式中、 記号Ｒは７〜１５の炭素原子を含有するアルキルラジカ
ル又はフェニルアルアルキルラジカル（アルキルラジカ
ルは１〜６の炭素原子、好ましくは２及び３の炭素原子
を含有する）を表わし、同一であるか或は異シ： 記号Ｇは記号Ｒの意味を有するか或はヒドロキ、ジラジ
カル又はメチルラジカルを表・わし：記号Ｘは≧６の任
意の数を表わし； 記号ｙはゼロ又は記号Ｘによって表わされる“値の３／
４を超えない任意の数を表わし、ｘ＋ｙの合計は２５℃
で５０〜５．０００　ｍＰａ５　　の粘度を付与するの
に十分な値を有する〕 のジオルガノポリシロキサン油１００部と、Ｂ）式：　
（ＣＨ市８１０．、、　　及び式：　８１０２のユニッ
トから成シ、該ユニットは（ＣＨｓ）ｓ　８１０ｏ、ｉ
　／ｓ　Ｉ　Ｏｘのモル比がα４〜ｔ２の範囲になるよ
うに分配されるオルガノポリシロキサン共重合体１５〜
８０部と、 Ｃ）化合物人）及びＢ）に対し不活性な有機希釈剤２０
０〜２，０００部 とから成ることを特徴とする。

上記した式で示すように、ジオルガノポリシロキサン油
は、一連のＯ８１（ＣＨ◇Ｒ単位と任意にｏｓ　ｉ　（
ｃ〜２単位とから成シ、かつ鎖の末端がＧ（Ｃ）Ｉｓ）
≧８１０ｅ、ｇ単位でブロックされている。例えば、油
Ａを調製する間に形成される副生物から生ずるその他の
少量の単位を除外しない；これよシ８１０Ｈ、ＣＨＩ　
Ｈ８１０及び（ｌ（３８１０ｔ、ｓ式の単位は油Ａを構
成する全単位の２％を超えない割合で存在してもよい。

記号Ｒで表わしかつ７〜１５の炭素原子を含有するアル
キルラジカルは直鎖でも枝分れしていてもよい。直鎖ラ
ジカルの例としてｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デ
シル、ｎ−ドデシル）ｎ−テトラデシル及びｎ−ペンタ
デシルラジカルを挙げることができる。

枝分れしたラジカルの例として２−エチルヘキシル、３
−メチルオクチル、３−メチルドデシル及び４−ｎ−ブ
チルデシルラジカルを挙げることができる。

また記号Ｒで表わすフェニルアルキルラジカルｑ２−フ
ェニルエチル、２−フェニル−ｎ−プロピル、２−フェ
ニルイソグロビル、４−フェニル−ｎ−７’？ル及０６
−フェニル−ｎ−ヘキシルラジカルから選ぶことができ
る。

記号Ｘは≧６、好ましくは≧８の整数又は端数を表わす
。記号ｙはゼロ又はＸの値の３／４、好ましくは２／３
を超えない整数又は端数を表わし、かつｘ＋ｙの合計は
、油の粘度が２５℃において５０〜５，０００ｍＰａ５
ｓ好ましくは１００〜４，５００ｍＰａａ　　の範囲に
なるような値をとる。

上記の一般式に含まれる油Ａの例として、次式に相当す
る油を挙げることができる： Ｐ１　：　（ＣＨｎ）ｓ８１（０８１（ＣＨｓ）ｎ−オ
クチル）ｘｌ　０８１　（ＣＨ３）３Ｐ　２　：　（Ｃ
Ｈｓ）ｓ８　ｌ　（０８ｌ　（ＣＨｓ）ＣＨ２ＣＨｚＣ
ｓＨｓ　）ｘｚ　０８１　（ＣＨ３）５’Ｉ’５：　（
ＣＨａ）ａ８１（０８１（ＣＨＪ２−エチルヘキシル）
ｘ３０８１（ＣＨＪ３Ｐ　４　：　（ＣＨＪｎ８　ｌ　
（０８Ｉ　（ＣＨａ）ｎ−デシル）！４　（０８１（Ｃ
ＨＪｎ−テトラデシル）ＸＩ　（０８１（ＣＨ３）ＣＨ
ｚＣＨ（ＣＨｓ）ＣｓＨｉ　）ｘｓ　０８１　（Ｃ）（
ｓ）ａＰ　５　：　（Ｃ陥ｎ−オクチル８１（０８１（
ＣＩｉ）ｎ−オクチル）Ｘ？　（０８１（ＣＨｉ）ｘ　
）ｙｘ　Ｏ８１ｍ−オクチル（ＣＨ３）！記号ｘ１〜ｘ
７及びｙｌの各々は、重合体Ｐ１〜Ｐ５に２５℃におい
て下記の粘度（ｍＰａｓ）　　を付与するような値を表
わす； Ｐ１ｊ４００〜９００：　　Ｐ２：５００〜９５０：Ｐ
５：５００−８００：　　Ｐ４：６００〜＄２００：Ｐ
１４５０〜ｔ０００゜ 油Ａの調製法は当業者に良く知られている。多くの場合
、該調製法は白金ペースの触媒の存在においてオルガノ
ヒドロポリシロキサンを選択したオレフィン化合物と反
応させることに在る。

オルガノヒドロポリシロキサンは次の一般式：％式％（ に相当し、また、次の一般式： Ｈ（ＣＨａ）ｚ８　Ｉ　（０８ｌ　（ＣＨａ）Ｈ）ｘ（
ｏｓ　ｔ　（ｃＨｉ　）、ｏｓ　ｔ　（ＣＨｓ）ｚ　Ｈ
にも相当し得る。

これらの式における記号Ｘ及びｙは、油入の一般式につ
いて説明した過程で記述したのと同じ意沫を有する。

付加反応についての条件は、特にフランス特記１４４Ｂ
、１６５．１．４６人９３１、’Ｌ４９９，８４５及び
１．５７０，１７０等に挙げられている。

付加反応を用いるのと別の方法を好適に採用して鎖の各
末端がケイ素原子に結合したヒドロキシラジカルでブロ
ックされた油入を調製する。

Ｒ（ＣＨρ８１Ｃｈ式のオルガノクロロシランに任意に
（ＣＨＤ！８１　Ｃｈを混合して始めることが可能であ
る；これ−らを加水分解し、かつ氷解物をトリフルオロ
メタンスルホン酸等の酸触媒又は水酸化カリウム等の塩
基触媒の存在において転移させる。

Ｒ（ＣＨａ）８１Ｃ１ｚ式のオルガノクロロシランの調
製は、白金誘導体の存在においてＨ（Ｃ）（３）ａｉＣ
ｈ式のシランをＲのもとになるオレフィンに加えて実施
することかできる。Ｒ（ＣＨｓ）８１Ｃ１ｚ式中の記号
Ｒは油Ａの一般式中に現われるものと同じである。

一般にＭＱＷ脂と呼ばれるオルガノポリシロキサン共重
合体Ｂを発明による組成物に、油Ａ１００部当）１５〜
８０部、好ましくは１７〜７５部の割合で導入する：該
共重合体Ｂは（ＣＨｓ）ｊ８１０・、ｌ単位と８１０２
単位とから成シ、（ＣＨｓ）ａ８　Ｉ　Ｏａ、ｓ　／ｓ
　１０ｘのモル比が（Ｌ４／ｉ〜ｔ２／１、好ましくは
α４５／１〜ｔ１／１　　の範囲である。該共重合体Ｂ
はシリコーンメーカーが市場に出しておシ、かつ下記の
よく試みられる方法によシ容易に製造することができる
。

特に、該共重合体Ｂは、 −フランス特許１，０４６，７５６号に示されているプ
ロセスに従ってトリメチルクロロシラン及び／又はヘキ
サメチルジシロキサンとケイ醗ナトリウムとから、 −或はフランス特許１．１５４．００５号に示されてい
るプロセスに従ってトリメチルクロロシランとエチルシ
リケートとから作ることができる。

操作は不活性希釈剤中で実施し、共重合体をこれらの希
釈剤中に保つ。それでも、共重合体を作る間に用いる希
釈剤の全部又は一部をよシ沸点の高いその他の希釈剤に
取り替えることが可能である。

適当な希釈剤として下記のものを挙げることができる。

一トルエン、キシレン、クメン、クロロベンゼン、オル
トジクロ四ベンゼン等のハロゲン化又は非へロゲン化芳
香族炭化水素ニ ーへブタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、
トリクロロエチレン、ペルクロロエチレン、トリクロ四
エタン、テトラクロロエタン等のハロゲン化又は非ハロ
ゲン化脂肪族脚化水素ニー大気圧における沸点が、例え
ば９００〜２日、０℃の間の脂肪族及び／又は芳香族炭
化水素から成る石油留分； −ｎ−ブチルアセテート等の脂肪族又は芳香族エステル
。

共重合体Ｂは希釈剤中に任意の割合で存在し得るが、３
０〜７５重量％の共重合体を含有する溶液を使用するこ
とが推奨される。これらの共重合体はケイ素に結合した
ヒドロキシラジカルを変動濃度で有する；この濃度は、
通常Ｑｌ〜６％の範囲であシ、濃度α５〜５％の共重合
体を用いるのが好ましい。

共重合体Ｂの一部を、次式： ％式％ （式中、記号島は１又は２を表わす） のビニル含有単位の導入によって改質することができる
。

ビニル含有単位の導入量は、改質され、かつこれよシ以
下： （Ｃｇｓ　８１０＠４　Ｎ　８１　（ｈ及びＣＨｔ−Ｃ
Ｈ（ＣＨｓ）１８１０ｓ−ａ’の単位から成！Ｄ、（Ｃ
〜、ｓｉｏ・、＠／Ｓ　１０．　　のモル比が常に上述
した値を有する、すなわちα４〜ｔ２の範囲である共重
合体Ｂの重量の１２〜８％、好ましくは（Ｌ３〜７％を
表わすようにする。

これらの改質共重合体Ｂ（本明細書中以降で共重合体Ｂ
１と呼ぶ）は共重合体Ｂの製造について前述したプロセ
スに従って作ることができるが、種々の反応体にＣＨ雪
−ＣＨ（ＣＭ市５ｔｃｉ式のクロ四シラン又はＣＨ２−
ＣＨ（ＣＨｓ）８１Ｃｈ式のクロ四シランを加えること
が必須である。

共重合体Ｂ１は不活性希釈剤中、共重合体Ｂについて推
奨した濃度と同じ濃度、すなわち３０〜７５重量嘱で貯
蔵する。共重合体Ｂ１は、また、ケイ素原子に結合した
ヒドロキシラジカルをＣＬ１〜６％程度の濃度で含有す
ることができる。

希釈剤Ｃは油入１００部当）２００〜２，０００部、好
ましくは２５０〜上９５０部の割合で用いる。該希釈剤
Ｃは低毒性の或は無毒性であシ、かつ油入及び共重合体
Ｂ及び／又はＢ１に対し不活性な、良く知られた有機化
合物である。該希釈剤はすでに挙げ、かつ共重合体Ｂ及
び／又はＢ１を調製しかつ希釈するのに用いる希釈剤と
同一にすることができる。

発明によるオルガノポリシロキサン組成物は、油人と、
共重合体Ｂ及び／又はＢ１と、希釈剤Ｃとを任意の順序
で混合するだけで作られる。

共重合体Ｂ及び／又はＢ１を希薄状態で加入するのが好
ましい。この場合、希釈剤Ｃは必要量、すなわち１００
部の油Ａ及び１５〜８０部の共重合体Ｂ及び／又はＢ１
当シ２００〜ｔ０００部の希釈剤Ｃを得るように補う。

希釈剤は共重合体Ｂ及び／又はＢ１の希薄溶液から、初
めに油Ａをこれらの希薄溶液と混合し、次いで大気圧よ
シ低い圧力で加熱して希釈剤を除くことによって除去す
ることができる。が、操作はゲル粒子の生成を避けるよ
うに注意して行わなければならない。

発明による組成物は密閉容器中少くとも１年間貯蔵して
安定である。実際、希釈剤Ｃ中の重合体人及びＢ及び／
又はＢ１の溶液であるこれらの組成物はそのままで用い
る仁とができる。また、該組成物は、それ以上の量の希
釈剤を加えて作る一層希薄な状態で使用することもでき
る。この場合、溶液を金型壁に適用する際の重合体人及
びＢ及び／又はＢ１の濃度は、結果として広範囲の値に
わたシ、例えば（Ｌｌ〜８０重量襲の範囲になシ得る。

金型壁への適用は、吹付け、はけ塗又はパッドによる含
浸等の通常の方法で行う。希釈剤が蒸発した後に付着さ
れる重合体人及びＢの量は、厚さ１１〜１０μｍ１好ま
しくは１２〜８１部程度の均一なコーティングの形成を
確実にする程にすべきである。

このようにして塗布した金型（金属、強化樹脂等の比較
的に変形しない材料から成る）を用いて極めて広範囲の
材料、例えばエポキシ樹脂、ポリエステル、シリコーン
、ボリア之ド、ポリカーボネート、ポリウレタン、メラ
之ン／ホルムアルデヒＦ樹脂、ポリウレタンフォーム、
フェノール樹脂７オームを成形すゐことができる。

上記の金型で成形した生成物は容易に塗装或はワニスを
塗布することができ、付着コーティングは成形品の表面
を均一かつ連続に広がる。その上、互いに或はその他の
有機材料に接着することによシ成形品を組立てるととは
困難無く行うことができ、こうして合成又は天然ゴムプ
レートをポリウレタンｌ＃を脂で成形したプレートに接
着することかできる。

例 下記のものを反応装置に導入するニ ー（ＣＨ２）ｓ８［０・、Ｓ式の単位と８１０意式の単
位とから成シ、（ＣＨｓ）ａ８１０＠４１５１　Ｑ、の
モル比が約Ｉ１６であシかつケイ素原子に結合したヒド
ロキシラジカルを２．５ｊｌｉＪｉ％含有する樹脂状オ
ルガノポリシロキサン共重合体６０％を含有するキシレ
ン溶液２０部； 一鎖の各末端をトリメチルシ四キシ単位でブロックした
２５℃における粘度７５０　ｍＰａ５のメチル（ｎ−オ
クチル）ポリシーキサン油２０部ニー＄１１−）リクロ
ロエタン６０部。

全体を周囲温度で１０分間攪拌する。得られた溶液は透
明であシ、かつ密閉容器中で１２ケ月放置した後にこの
状態のままである。

オルガノボリシｑキサン重合体およそ３２第を含有する
この溶液を１．１．１−）リクロロエタンで希釈し、そ
れによ）重合体１６％を含有する溶液とする。希薄溶液
を容量３００−のブリキ製金型の壁に吹付け、野外で１
０分間乾燥させると厚さおよそ８〜１０μｍの薄いコー
ティングが残る。

３０重ｆｆｉ％のＮ−Ｃ−０基を含有する工業銘柄のＥ
ｌ＃Ｐ’−ジイソシアナトジフェニルメタン７１１とヒ
ドロキシラジカルを含有するプレミックス５ｔ６Ｉｉと
の混合物から成る組成物を金型に流し込む。プレミック
は次から作られるニ ーヒドロキシル指数４００のスクロース誘導ポリオール
１００ＩＩニ ー水α２１１ 一ジプロピレングリコール中トリエチレンジアミン３３
％力価の溶液ｔｔｙ −ジメチルエタノールアミンＩＩ； −ポリジメチルシロキサンーポリアルキレングリコール
プ冒ツク共重合体タイプの安定剤１ｔｓ 組成物は金型内で自由に発泡して密度ＣＬ３５．ｐ／ｗ
ｔの硬質７オームに転化される。

組成物を注入し始めて３０分した後に取出しを行う、同
じ成形−取出し操作を繰返して、６つの硬質フオーム成
形品を作った後に金型壁への粘着が起こシ始めることが
わかる。

成形品の表面に吹付けて厚さおよそ２０μｍのグリプタ
ルペイントの層を付着させる。ペイントの広がシ障害（
ａｐｒ＠ａｄＩｎｇ　ｆａｌｔ　）は観察されず、かつ
ペイントは成形品の表面を完全におおう。

効果 本発明による重合体の利点は、成形品の接着、塗装或は
ニスびきを妨げないことである。これらの重合体はまた
、金型が作られる材料に有効に接着する利点を有し、こ
の結果として、金型壁を再び処理することが必要になる
前に多数の成形品の取出しを行うことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、金型壁の離型処理に使用し得るオルガノポリシロキ
   サン組成物であって、 Ａ）平均の一般式： Ｇ（ＣＨ＿３）＿２〔ＯＳｉ（ＣＨ＿３）Ｒ〕＿ｘ〔Ｏ
   Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２〕＿ｙＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２Ｇ
   〔式中、 記号Ｒは７〜１５の炭素原子を含有するアルキルラジカ
   ル又はフェニルアルキルラジカル（アルキルラジカルは
   １〜６の炭素原子を含有する）を表わし、同一であるか
   或は異り： 記号Ｇは記号Ｒの意味を有するか或はヒドロキシラジカ
   ル又はメチルラジカルを表わし；記号ｘは≧６の任意の
   数を表わし； 記号ｙは０又は記号ｘによって表わされる値の３／４を
   超えない任意の数を表わし、ｘ＋ｙの合計は２５℃で５
   ０〜５，０００ｍＰａｓの粘度を付与するのに十分な値
   を有する〕 のジオルガノポリシロキサン油１００部と、Ｂ）式：（
   ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿０＿．＿５及び式；ＳｉＯ＿２
   のユニットから成り、該ユニットは（ＣＨ＿３）＿３Ｓ
   ｉＯ＿０＿．＿５／ＳｉＯ＿２のモル比が０．４〜１．
   ２の範囲になるように分配されるオルガノポリシロキサ
   ン共重合体１５〜８０部と、 Ｃ）化合物Ａ）及びＢ）に対し不活性な有機希釈剤２０
   ０〜２，０００部 とから成ることを特徴とするオルガノポリシロキサン組
   成物。 ２、油Ａ）を次式の油： Ｐ１：（ＣＨ＿３）＿３Ｓｉ〔ＯＳｉ（ＣＨ＿３）ｎ−
   オクチル〕＿ｘ＿１ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿３Ｐ２：（Ｃ
   Ｈ＿３）＿３Ｓｉ〔ＯＳｉ（ＣＨ＿３）ＣＨ＿２ＣＨ＿
   ２Ｃ＿６Ｈ＿５〕＿ｘ＿２ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿３Ｐ３
   ：（ＣＨ＿３）＿３Ｓｉ〔ＯＳｉ（ＣＨ＿３）２−エチ
   ルヘキシル〕＿ｘ＿３ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿３Ｐ４：（
   ＣＨ＿３）＿３Ｓｉ〔ＯＳｉ（ＣＨ＿３）ｎ−デシル〕
   ＿ｘ＿４〔ＯＳｉ（ＣＨ＿３）ｎ−テトラデシル〕＿ｘ
   ＿５〔ＯＳｉ（ＣＨ＿３）ＣＨ＿２ＣＨ（ＣＨ＿３）Ｃ
   ＿６Ｈ＿５〕＿ｘ＿６ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿３Ｐ５：（
   ＣＨ＿３）＿２ｎ−オクチルＳｉ〔ＯＳｉ（ＣＨ＿３）
   ｎ−オクチル〕＿ｘ＿７〔ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿２〕＿
   ｙ＿１ＯＳｉｎ−オクチル（ＣＨ＿３）＿２（式中、記
   号ｘ１〜ｘ７及びｙ１の各々は、重合体Ｐ１〜Ｐ５に２
   ５℃において下記の粘度（ｍＰａｓ）を与えるような値
   を表わす： Ｐ１：４００〜９００；Ｐ２：５００〜９５０；Ｐ３：
   ３００〜８００；Ｐ４：６００〜１，２００；Ｐ５：４
   ５０〜１，０００） から選ぶ特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、共重合体Ｂの内の少くともいくらかを、次式のビニ
   ル含有単位： ＣＨ＿２＝ＣＨ（ＣＨ＿３）＿ａＳｉ（Ｏ＿３＿−＿ａ
   ）／２（式中、記号ａは１又は２を表わす） を導入して改質するに、ビニル含有単位の導入量は、改
   質されかつこれより以下： （ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿０＿．＿５、ＳｉＯ＿２及び
   ＣＨ＿２＝ＣＨ（ＣＨ＿３）＿ａＳｉ（Ｏ＿３＿−＿ａ
   ）／２の単位から成り、（ＣＨ＿３）＿３ＳｉＯ＿０＿
   ．＿５／ＳｉＯ＿２のモル比が常に０．４／１〜１．２
   ／１（それぞれを含む）である共重合体Ｂの重量の０．
   ２〜８％好ましくは０．３〜７％を表わすようにする特
   許請求の範囲第１又は２項記載の組成物。