JPS59140259A - オルガノポリシロキサン組成物およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化
物□からなる群から選ばれた硬化促進剤を含み、周囲温
度ですでに硬化してエラストマーとなる、珪素原子にア
シルオキシ基が結合したオルガノポリシロキサン組成物
に関する。

同じくアシルオキシ基が珪素原子に結合した公知の一液
型組成物（特定的には、仏間特許第１．１９８．７４９
号、第１．２２０．３４８号、第２．４２９．８１１号
各明細書、及び１９８２年７月３０日付の仏画特許出願
８２／１３，５０５号明細書に記載のもの）とは異なり
、前記の組成物は貯蔵安定性を有していないが架橋時間
ははるかに短く、例えば数分から最高６０分までの程度
である。従って、それらは必要時に製造しなくてはなら
ない。

これらの組成物は、例えば自動車工場での［現場１シー
ル（”ｉｎ　５ｉｔｕ”　５ｅａｘ　）のごとく、大気
中の湿度に関係なく短時間に架橋することが要求される
用途に用℃・ることかできる。

アシルオキシ基が珪素原子に結合したオルガノポリシロ
キサン組成物であって、その架橋時間が大気中の湿度に
よって変わるものは公知であり、英国特許第１，１０８
，９８５号明細書に開示されている。より詳しくは、該
特許は５〜１５重量％の水分を吸着させた珪アルミン酸
ナトリウム３〜１５％を前記組成物に添加することを特
徴とする硬化法に関するものである。

その方法によ第１ば、低圧射出成形によってシリコーン
エラストマーの成形品を製造することができる。しかし
ながら、この英国特許 第１，３０８．９８５号明細書によると、例えば３０分
程度の比較的短い硬化時間とするためには大量の珪アル
ミン酸ナトリウＪ−（２頁の表では１５係）を導入する
必要があり、このことは組成物から製造したニジストマ
ーの機械的性質を損って不利である。更に、架橋時間を
３０分以内に短縮するための手段について該特許はなん
ら言及していない。

従って、アシルオキシ基が珪素原子に結合したオルガノ
ポリシロキサン組成物であって、大気湿度に関係なく周
囲湿度で迅速に硬化し、かつ、良好なｇＭ）的性状を有
するエラストマーが得られるようなものを開発でる必要
が生じた。

こオ・【らの性状が組合４つさ虹れば、該組成物を（１
）Ｔ場の組立ラインーヒを移動する構成部材、又（ま （２）イ硬化を完全に達成させるのに必、Ｖな貯蔵用地
がない場合における構成部材 の接着又はシールに利用することか可能となる、本発明
は、これらの必要性状を具備した新規な組成’４”ｊ＋
を杉を供−しろものである。

従って本発明け、ポリヒドロキシル化ポリシロキサン、
ポリアンルオキシシラン及び硬化促進剤を含むオルガノ
ポリシロキサン組成物であって、硬化促進剤がアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の水酸化物であることを特徴
とする組成物に関するものである１゜ 本発明の目的をさらに詳しく説明すると、少なくとも 八−主として２５°Ｃにおける粘度が７００〜１．００
０，０００　ｍＰａ−５であるα、ω−ジ（ヒドロキシ
）ジオルガノポリシロキサンであるポリマー類であって
、各ポリマーが式Ｒ２５１０（式中、Ｒは同−又は異な
る基であって、場合によってはハロゲン原子父はシアノ
基で置換され、たｐ、）ξ数１〜８の炭化水素基を表→
っす）の連続し、たジオルガノシロキシ単位からなるも
の１００部、 Ｂ−一一銀式ｌ掩５１（ＯＣＯＲ’　＞４−ｐ　（式中
、ＲはＡで定義シ、たとＲりであり、Ｒ′は肯肪族不胞
和を含まない炭素数１・〜１５の炭化水素基を表わし、
そしてｐは０又は１である）を有する架橋剤類２〜２′
０部、 Ｃ−無機充填剤類０〜１５０部、及び Ｄ　−へ十Ｂ　＋０１００部肖り硬化促進剤類０．０１
〜７音１（ を含み、周囲６度ですでに架橋してエラストマーとなる
オルガノポリシロキサン組成物であって、促進剤類（Ｄ
Ｊがアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物から
選ばれたものであることを特徴とする組成物が本発明に
よって提供される。

アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物は無水物
であっても水和物であってもよい。特に本発明の好まし
い態様によれば、無水物又は水和物の状態におけるリチ
ウム、バリウム、ストロンチウム又はカルシウムの７ト
′酸化物をｆＩ　Ｊｒｉ　”’することかで鎗る。

２５℃における粘度が７００〜１，０００．０００、好
ましくは１，０００〜７　Ｇ　Ｏ，０００ｍＰａ・ｅで
あるポリマー（Ａ）は本質的には線状ポリマーであって
、前記の式Ｒ２８ｉ０で表わさ工１．るジオルガノシロ
キシ単位から主としてなり、その連燵の各末端がヒρロ
キシル基で封鎖されたポリマーであるが、ジオルガノシ
ロキシ単位の数に対比して２％以下の割合であ、＋１．
ば、式Ｒ８ｉ　０１．５の千ノオルガノシロキシ単位及
び（又は）式ＳｉＯ２のシロキシ単位の存在を妨げるも
のではない。

場合によってはハロゲン原子又はシアノ基で置換された
炭素数１〜８の炭化水素基Ｒは、−炭來数１〜８のアル
キル及びハロアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソゾロビル、ｎ−ブチル、ｎ−Ｒメチル、
ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、３
．３，３．トリフルオロゾロビル、４゜４．４−１リフ
ルオロブチル又は４　、４．４゜６．３−ペンタフルオ
ロブチル各基、 −炭素数４〜８のシンロアルキル及びハロシクロアルキ
ル基、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、メチル
シクロヘキシル、２．３−ジフルオロシクロブチル又は
３，４−ジフルオロ−５−メチルシクロヘラ０チル各基
、−炭素数２〜４のアルケニル基、例えはビニル、アリ
ル又は２−ブテニル各基、 一炭素数６〜８のアリール及び゛ハロアリール基、例エ
バフェニル、トリル、キシリル、クロロフェニル、ジク
ロロフェニル又はトリクロロフェニル谷基、 一アルキル鎖の炭素数が２〜３であるシアノアルキル基
、例えばβ−シアンエチル基及ヒγ−シアノゾロビル基 から選ぷ、ことができる。

式’２ｓｉｏで表わされる部位の例には、次のようなも
のがある： （ｃＨ，）２Ｓｉ。

（’！Ｈ３（ＣＨ２ＣＨ２ ｃＨ，（ｃ、Ｈ５”ｌｓｉ、０ （Ｃ６Ｈ５）２．８ｉ　０ ＣＦ７ＣＨ２ＣＨ２（ＯＨ３）ｓｌ。

ＮＣ−ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ，）Ｓ１０ １”ＩＣ−ＣＨ（ＣＨ，、）ＣＨ２（ＯＨ２＝Ｃ！１（
）ＳｉＯ＋：＋ｃ−ｃＨ，ｃＨ２ｃｎ２（ｃｊ５）ｓｔ
ｏ　０本発明の一つの態様によれば、ボ゛リマ−（Ａ）
としてα、ω−・７（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロ
キサンコポリマーあるいは分子址及び（又は）珪素原子
に結合した基の種類が互に異なるα、ω−ジ（ヒドロキ
シ）ジオルガノポリシロキサンビリマーの混合物を用い
うろことを理解すべきである。

これらのα、ω−ジ（ヒ「ロキシ）ジオルガノボ゛リシ
ロキサンコポリマー（Ａ）は市販されているし、製造す
るのも容易である。最も広く用いらハている製法の一つ
は、最初の王稀において触媒量のアルカリ又は酸性薬剤
を用いてジオルガノシクロポリシロキザンを重合し、次
に計Ｊ’Ｊ［の水によって重合生成物を処理する方法で
ある（仏間特許第１１３４．００５号、第１．１９８．
７４９号、第１．２２６．７４５号）。生成ポリマーの
粘度に逆比例するこの水の添加の一部又は全部に代えて
、例えば６〜１４矛のようにヒＰロキソル基の割合が高
く、低粘度例えば２５°Ｃで５〜２００ＩｒＩＰａ−ｓ
ノ粘度ヲ有スるα、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノボ
゛リシロキサン油を用いることができる。

架橋剤（Ｂ）は、α、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノ
ポリンロキサンポリ？−（Ａ）１００部当り２〜２０部
、好ましくは３〜１５部の比率で用いられる。

これらの架橋剤は、前記の式 ％式％） を有している。すでに述べたとおり、式中のＲは（Ａ）
で定義したとおりであり、しく′は脂肪族不飽和を含ま
ない炭素砂１〜１５の炭化水素基であり、そして℃は０
又は１である。

Ｒで表わさ４１．る基についての詳細はすでに述べたと
おりである。Ｒ′についていえば、この基は下４己の群
から選はねるニ ー炭素数１〜１５のアルキル基、例えばメチル、二ｉル
、ｎ−プロピル、ｎ−エチル、ｎ−ペンチル、１−エチ
ルペンチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−
オクチル、ネオデシル、ｎ−デシル、ｒｌ−ドデシル又
は・１−ペンタデンル各基、 ＝５〜６個の３１１式炭素原子を有−するシクロアルキ
ル基、例えばシクロペンチル及びシクロヘキシルも基、 一炭素数６〜８のアリール基、ｇ！：えはフェニル、ト
リル又はキシリル各基。

架橋剤（Ｂ）の例と（７て、下記の式に相当するものが
あげられる： ０．１＊Ｓ　ｉ　（ＯＣ０（３Ｈｙ　’）　３０２　Ｈ
５ｂ　ｉ（ＯＯＯＣＨ３）　５ａＨ７＝＝ＣＨｓｉ（Ｏ
ｃＱｃＥＩ３）３ｃ　６　ＨＦ、　Ｓ　、ｔ　−（ＯＯ
ＯｃＨ５）　３０Ｈ，５ｉ（００００Ｈ（Ｃ２Ｈ，、）
（ＯＨ２”ｌ’ｔ　　ＣＨ”＜”ｈｒ。

ＣＦ３０Ｈ２ｃＨ２Ｓｉ（ＯＯ’０Ｃ６Ｉ’ｉ、’ｙ　
）３（！Ｈ３Ｓｉ（ＯＣＯＯ６Ｊ、）３ ＣＨｘＨ１（ＯＯＯＣＨ＊）２〔０ＯＯＯＨ−（ＣＨ２
）＊　ＣＨ３］２Ｈ５ ａＨ，、ｃｏｏｑｉ（ｏｃｏｃａ−（ｃｇ２）３−ａｈ
、’３３Ｃ？　Ｈ５ 本発明の組成物において、成分Ａ及びＢの代りに、仏画
特許第１．２２　ｏｐｓ　４８最明ｉ葬書に記載の方法
によるＡとＢとイり化学ｊＪ　４％的な反応で得られる
、揮発分を除去１−た生成物を用いうろことは明らかで
ある。

アシルオキシ基が低分子量のものである架橋剤（Ｂ）、
例えばメチルトリアセトキシシランを用いた場合には、
架橋中に低分子量の有機酸が形成される。この自＋５１
酸は、通常の架橋温度で一般妊揮発性であり、蒸発によ
ってエラストマーから除か虹るが、特に金属基体上に組
成物を沈着させる際には腐食現象及び付着力滅失の原因
となる可能性を有する。これに対し、アシルオキ７基が
高分子量のものである架橋剤（Ｂ）、例えばメチルトリ
ス（２−エチルヘキサノイルオキシ）シランを用いた場
合には２−エチルヘキサン酸が生じる。この酸は通常の
架橋温度、では挿発しないでエラストマー中に残留する
。そのようなエラストマーは耐熱性が劣り、特にＣ８（
圧縮永久歪）が不良であるため、上記の現象は重大な欠
点となる。

また、エラストマー中に残留する酸は、特に金属基体上
に組成物を沈着させる際の腐食現象及び付着力滅失の原
因となる。

本発明による促進剤り利用の重要な利点の一つは、それ
らが塩基伯であるが故に、架橋の過程で生じる酸が中和
され、これらの酸が存在することに付随する欠点が解消
されることである。

従って、組成物の硬化中に生じる酸の量に対して少なく
とも化学量論的な量の促進剤（Ｄ）を用いるのが特に有
利である。

前記の架橋剤（Ｂ）を用いた場合、加水分解性の基が２
個含まりｔでいるだけのシランを一緒に用いろ。

これらのシランは式 ％式％） に相当する３、式中のＲ′は式 ＲＴ３ｇ１（Ｏａｏｒ（’　）、−ｐ のＲ′と同義であり、そしてＲ／／は回じ式のＲと同義
であるか、又は式（ｃＨ，、’）３ｃｍ０−で表ｊつき
れるｔ−ブトキシ基を意味寸ろ。

これらのシランの例として、下記の式を有するものがあ
げらねろ： （ＯＨ３）２ｓｊ（０（１！０ＯＨ３）２０Ｈ２７＝Ｃ
Ｈ（Ｃ！Ｈ３）Ｓｉ＋′０ＯＯ０１（３）２（Ｃ６Ｈｓ
　）＋８１（ＯＯＯＣ！Ｈ３）２〔（ＯＨ：＋　）へＣ
−０〕２Ｓｊ、（ＯＯＯＣ！Ｈ３）２（０８３）２Ｓｉ
（ＯｃＯｃＨ（０２Ｈ３）（（！）１２）ｓＣＨ＊’３
２（（ＣＨｓ）ｓｃＯ］２ｓｉ［０ＣＯＣ！Ｈ（Ｃ，ｔ
Ｈｓ）（ＯＨ２）３ＣＨ５］２゜式Ｉｔｐ８１（ＯｃＯ
Ｒ’　）、−ｐの架論剤シラン（Ｂ）の使用量に対する
式： ％式％） で表わされるシランの使用モル量についての厳密な限定
があるわけではないが、二つのタイプのシラノの混合物
が珪素、原子１個について平均少なくとも２．５ｒ固の
一〇　〇〇　Ｒ’基を常に含有するように上限規戻を設
けること／Ｊ″−必要である。

従つ−Ｃ，例えば式Ｒ，Ｓ　ｊ、（ＯＣＯＲ’ノシ（ｐ
二１の場合）を有する架橋剤シラン（Ｂ）１モルを用い
た場合には１−Ｆル以下のシランＲ％５ｉ（ＱＣ・ＯＲ
’）、を併用すべきであり、同様に式８ｉ（ｏｃ０ａ’
　＞、　（ｐ　＝　００場合）な有する架橋１＋１ンラ
ン（Ｂ）１モルを用いた場合には６モル以’Ｆ　ｒ′）
シランＲ’、；５ｉ（ＯＣＯＲ’　）２　ヲ併用すべき
である。

式Ｒ／６５ｌ（ＯＣＯＲ／　）２を有するシランの主な
機能は、α、ω−ジ（ヒｒ口キシ）ジオルガノポリシロ
キサンポリマー（Ａ）の連鎖をつなぐことであり、それ
により、比較的低粘度、例えば２５’ＣＫおい文７００
〜５．００　ＱｍＰａ　・８の粘度を有すルｙＪＦ　Ｉ
Ｊ　マー（Ａ）を含む組成物から良好な物理的特性を有
するエラストマーを得ることが可能となる。

無機充填剤（Ｃ）は、α、ω−ジ（ビ１０キシ）ジオル
がノボリシロキサンボリマ−（Ａ）　１００部に対して
０〜１５０部、好ましくは５〜１２０部の割合で用いら
れる。これらの充填剤は０．１μ未満の平均粒径を有す
る、きわめて微細に分割された生成物であってよい。こ
れらの充填剤には熱分解法シリカや沈降シリカが含まれ
ており、それらの比表面積は一般に４０ｉ２／　９をこ
え、１５０〜２００’ｍ２／９の範囲内であることが最
も多い。

またこれらの充填剤は、平均粒径が０．１μよりも大き
い、比較的粗大に分割された状態の生成物であってもよ
い。この種の充填剤の例として石英粉末、粉末珪藻土、
炭酸カルシウム、焼成りレー、ルチル型の酸化チタン、
鉄、亜鉛、クロム、ジルコニウムもしくはマグネシウム
の酸化物、種々の形態のアルミナ（水和物もしくは無水
物）、窒化硼素、リトポン又はメク硼酸バリウムがあげ
られるが、それらの比表面積は一般に３０ｍ２／、９歩
満である。

充填剤（Ｃ）は、表面処理に普通用いられる種々の有機
珪素化合物による処理によって表面を変性されたもので
あってよい。そのような有機珪素化合物には、オルガノ
クロロシラン、ジオルガノシクロポリシロキサン、ヘキ
サオルガノジシロキサン、ヘキサオルガノジシラずン又
はジオルガノシクロ２リシラずンがある（仏画特許第１
，１２６．８８４号、第１．１３６．８８５号、第１，
２６６．５０５号及び英国特許第１，０２４，２３４号
）。大抵の場合、これらの変性充填剤にはその重量に対
して３〜３０係の有機珪素化合物が含まれる。

充填剤（Ｃ）は、粒径分布が異なるいくつかのタイプの
充填剤の混合物で構成されてよい。従って、それらは例
えば比表面積が４ＱｒＩＬ２７ｇよりも大きい、微細に
分割されたシリカ６０〜７０チと、それよりも粗大に分
割され、５０ｍ２７ｇ未満の比表面を有するシリカ７０
〜３０チとで構成されてよい。

促進剤（Ｄ）として用いられるアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属の水酸化物は、成分Ａ、Ｂ及びＣの合計１０
０部に対して０．０１〜７部、好ましくは０．０　！５
〜５部の割合で用いられる。それらは無水物又は水和物
の形態におけるリチウム、バリウム、ストロンチウム及
びカルシウムの水酸化物力らなる群から選ぶのが望まし
い。無水の状態におけるこれらの水酸化物は式ＬｉＯＨ
、Ｂａ（ＯＨ）２、Ｓｒ（ＯＨ）２、ａａ（ｏＨ）ｔに
相当する。

水和された水酸化物は式： ％式％ 水酸化物の使用量は、結晶水を計算に入れない水酸化物
本来の重量を基準にしていることを理解すべきである。

これらの水酸化物はそのまま加えてもよいし、他の成分
と混合しやすいようにペーストの状態で加えてもよい。

それらのペーストは、例えば２５℃において５００〜１
００，０００ｍＰａ　−ｅといった種々の粘度を有する
α、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ジメチルボリシロ
キサン〆リマーのようなシリコーン油で構成することが
でき、そして所望によっては、該シリコーン油の重量の
１５％以下の１種又はそれ以上の無機充填剤を含ませる
ことができる。

無水物又は水和物の状態の水酸化物の活性度を高めるた
めに、水又は架橋結合中に水を遊離する化合物を加える
のが好ましく、その水は架橋反応時に水酸化物本来の重
量に対して少なくとも０．０５　％、好ましくは少なく
とも０．１０％の量で存在する。上限値に厳密な制限は
ないが、水酸化物本来の重量に対して６５％をこえて水
を用いることは、硬化を余り急激に促進し、生成エラス
トマーの機械的性状に有害であるため無益である。

また、余り急激に硬化する組成物はほとんど利用不能で
ある、 本発明の組成物の製造中、任意の時点で前記の水を添加
することができる。特定的には、水を水酸化物と直接混
合してもよいし、水酸化物が含まれているペーストと混
合してもよい。もし、水利状態のリチウム、バリウム又
はストロンチウムの水酸化物を含むペーストを少なくと
も６０分間１００°Ｃをこえる温度、例えば１００°〜
１８０°Ｃに加熱するように注意するか、又はそれが可
能であるならば、水和水の一部又は全部が遊離する確率
がきわめて高い。ペースト内に分散したこの水はあたか
も添加された水のごとく挙動するので、水を別途添加す
る必要のないことが認められよう。

成分ＡＳＢ、Ｏ及びＤに加え、本発明の組成物に硬化用
の触媒を含ませることができる。それらの触媒は、 −カルボン酸の金属塩、好ましくはカルボン酸の有機錫
塩、例えばジエチル錫シ１アセテート及びジラウレート
、 一カルボン酸の有機錫塩とチタン酸エステルとの反応生
成物（米国特許第３．４０９．７５３号）、−チタン及
びジルコニウムの有機誘導体、例えばチタン酸エステル
及びジルコン酸エステル（１９８２年７月３０日付の仏
画特許出願８２／１３．５０５号） からなる群から通常選ばれる。

これらの硬化用触媒は、α、ω−ジ（ヒＰロキシ）ジオ
ルガノポリシロキサンポリマー仏）１００部に対して０
．０００４〜６部、好ましくは０．０００８〜５部の割
合で通常用いられる。

オルガノポリシロキサン組成物は、特に熱安定剤のごと
き常用の補助剤及び添加剤も含むことができる。それら
が含まれることによってシリコーンエラストマーの耐熱
性が改善される熱安定剤は、希土類の塩、酸化物及び水
酸化物（より特定的には酸化及び水酸化第二セリウム）
、又は燃焼によって得られたものであるのが望ましいチ
タン及び鉄の酸化物から選ぶことができる。

本発明の組成物にα、ω−ジ（ヒ１０キシ）ジオルがノ
ボリシロキサン（八）１００部尚り０．１〜１５部、好
ましくは０．１５〜１２部の熱安定剤を含ませるのが有
利である。

他の添加剤としては耐火性を改善する化合物をあげるこ
とができる。これらは有機燐誘導体、有機ハロケ９ン化
合物及び有機と無機の白金誘導体から選ばれるのが望ま
しい。

本発明の組成物の物理的特性及び（又は）該組成物の硬
化によって生じるエラストマーの機械的性状を変える目
的の下に、主要成分Ａ、　Ｂ、　　Ｃ及びＤｌならびに
上記の添加剤に加えて特定のオルガノポリシロキサン化
合物を導入することができる。

これらのオルガノポリシロキサン化合物は周知であり、
特定的には次のようなものが包含される＝（１ｆ）本質
的にはジオルガノシロキシ単位と１チ以下のモノオルガ
ノシロキシ及び（又は）シロキシ各単位とで構成される
、２５°Ｃにおける粘度が少なくともＩＱｍＰａ−ｓで
あるα、ω−ビス（）　ＩＪオルガノシロキシ）ジオル
ガノポリシロキサン及び（又は）α−（ヒＹロキシ）−
ω−（トリオルガノシロキン）ジオルガノポリシロキサ
ンポリマー、但し、珪素原子に結合する有機基はメチル
、ビニル又はフェニル各基から選ばれ、これらの有機基
の少なくとも６０係はメチル基であり、♂ニル基は１０
％以下である。

これらのポリマーの粘度は２５℃において数千万ｍＰａ
−ｇにも達するので、流動体から粘稠な外観を有するも
のまでの油及び軟質から硬質に到るまでのガムがこれら
のポリマーに包含される。

これらのポリマーは、仏間特許第９７８．０５８号、第
１，０２５，１５０号、第１．１０８．７６４号、及び
第１．３７０．８８４号各明細書に詳しく記載されてい
る常法によって製造される。２５°Ｃにおける粘度が１
０〜１．０００　ｍＰａ・日であるα。

ω−ビス（トリメチルシロルキシ）ジメチルポリシロキ
サン油を用いるのが好ましい。可塑剤として作用するこ
れらのポリマーは、α、ω−ジ（ヒＶロキシ）ジオルガ
ノポリシロキサンポリマー（Ａ）　１００部に対し１５
０部以下、好ましくは５〜１２０部の割合で加えること
ができる。

（２ｆ）珪素１原子当り１．４〜１．９個のメチル基を
有し、式： ％式％ を有する単位の組合せで構成され、そして０−４１〜８
チのヒドロキンル基を含む分枝鎖の液体メチルポリシロ
キサンポリマー。これらｆリボＩＪマーは、仏国特許第
１．４０８．６６２号及び第２．４２９．８１１芳容、
明細書の教示に従℃・、対応スるクロロシランの加水分
解によって得られる。下記の比率に従って単位が分布し
て℃・る分枝鎖ポリマーを利用するのが望まし〜・：（
Ｃ！Ｈ３）３ｓｉｏｏ、５／　（Ｃ！Ｈ３）２ＳｉＯ＝
　０．０１〜０．１５及び ａＨ３Ｓ　ｉ０□、５／　（ＯＨ３）２Ｓｉｏ二〇、１
〜１．５゜これらのポリマーは、α、ω−ジ（ヒ、ドロ
キシ）ジオルガノポリシロキサン（Ａ）　１００部に対
して７０部以下、好ましくは３〜５０部の割合で加える
ことができる。これらのポリマー（′！、、特に変性シ
リカと共に揺変性付与に役立つ。

（３ｆ）ヒドロキシル基及び（又は）炭素数１〜４の低
級アルコキシ基によって封鎖され、２５°Ｃにおいてお
おむね２〜４．０００　ｍＰａ・θの範囲内ノ低粘度（
ヒドロキシル基のみで封鎖されると、その粘度は２５°
Ｃで７０’ＯｍＰａ・８未満である）を有するジオルガ
ノポリシロキサン油。但し、これらの油の珪素原子に結
合する有機基は、前記と同じくメチル、ビニル又はフェ
ニル各基力）も選ばれ、それらの基の少なくとも４０％
はメチル基であり、ビニル基は１０％以下である。

連鎖封鎖用低級アルコキシ基としてはメトキシ、エトキ
シ、インプロポキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ及
び℃−ブトキシ基をあげることができる。ヒドロキシル
基及び（又は）アルコキシ基の含有機はおおむね０．５
〜２０チの範囲内である。これらの油は、仏国特許 第９３８．２９２号、第１．１０４．６７４号、第１．
１１６，１９６号、第１．２７８．２８１号及び第１，
２７６．６１９芳容明細書に詳しく記載されている常法
によって製造される。２５°Ｃにおける粘度が１０〜３
０　ＱｍＰａ−ｓのα、ω−ジヒｒロキシジメチルポリ
シロキサン油、２５°Ｃにおける粘度が２００〜６００
　ｍＰａ・日のα、ω−ジヒドロキシメチルフェニルポ
リシロキサン油、及び２５℃における粘度が３　、Ｏ〜
２．００　ＱｍＰａ−ｓのα、ω−ジメトキシ（又はジ
ェトキシ）ジメチルポリシロキサン油を用いるのが好ま
しい。

これらのポリシロキサン油はα、ω−ジ（ヒドロキシ）
ジオルガノポリシロキサンポリマー（Ａ）１００部に対
して５０部以下、好ましくは２〜４０部の割合で加える
ことができる。これらの油を含ませることにより、総合
的な粘度を低下させることができ、慣用語でいえば７０
ロセス助剤であるといえる。

（４ｆ）一般式 ％式％） に相当する化合物から選ばれた、周囲温度において固体
であるヒドロキシル化された有機珪素化合物。前記の式
中、２は同−又は異なる基であってよ＜、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ビニル又はフェニル各基を表わし、
Ｚ′はヒドロキシル基又はＺであり、そしてＷは０，１
又は２である。これらの化合物の具体例として、ジフェ
ニルシランジオール、メチルフェニルシランジオール、
ジメチルフェニルシラノール、１゜１．３．３−ブトラ
メチルジシロキサンジオール、１．３−ジメチル−１，
６−シフエニルジシロキサンジオール又は１．１．’５
．５−テトラメチル−６，３−ジフェニルトリシロキサ
ンジオールをあげろことができる。これらの化合物は、
α、ω−ジ（ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサンポ
リマ−（Ａ）　１０３部に対して３０部以下、好ましく
は０．５〜２０部の割合で加えることができる。これら
によって媒質に揺変性が付与され、媒質はそれによって
一般にわずかにゲル化される。（１ｆ）において記載し
たα。

ω−ビス（トリオルガノシロキシ）ジオルガノポリシロ
キサンポリマー及び（又は）α−（ヒドロキシ）−ω−
（トリオルガノシロキシ）ジオルガノポリシロキサンポ
リマーの全部又は一部に代え、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤに
対して非反応性であり、かつ、少なくともα、ω−ジ（
ヒドロキシ）ジオルガノポリシロキサンポリマー（Ａ）
と混和性の前記有機化合物を用いることができる。これ
らの有機化合物の例として、長鎖のオレフィン、特にプ
ロピレンを重合させて得られる炭素数１２のオレフィン
でベンゼンをアルキル化して得られるポリアルキルベン
ゼンをあげろことができる。このタイプの有機化合物は
、例えば仏画特許第２．３９２．４７６号及び第２．４
４　’６．８４９号各明細書に開示されて（・る。

所望によっては、本発明の組成物を液体有機化合物で希
釈した後で用いることができる。これらの希釈剤は、 一場合によっては）・ロダン化された脂肪族、シクロ脂
肪族又は芳香族の炭化水素、例えばｎ−へブタン、ｎ−
オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ト
ルエン、キシレン、メシチレン、クメン、テトラリン、
パークロロエチレン、トリクロロエタン、テトラクロロ
エタン、クロロベンゼン又はオルト−ジクロロベンゼン
、−脂肪族及びシクロ脂肪族ケトン、例えばメチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
又はイソン」クロン、 −エステル、例えばエチルアセテート、ブチルアセテー
ト又はエチルグリコールアセテート、から選ばれた普通
の市販製品であるのが望まし℃１゜希釈剤の量は一般に
さほど重要でな（、だいたい５０％未満である。

本発明の組成物は、成分Ａ、Ｂ、Ｏ及びＤｌそれに所望
によっては前記の添加剤及び補助剤を組合せて適当な反
応器内で混合することによって１工程で製造できる。こ
れらの化合物を任意の順序で反応器に加えてよいが、混
合物の早期硬化を回避するためには、促進剤りを一番最
後に加えるのが望ましい。

組成物の製造を２工程で行うこともできる。本発明の目
的であるこの技法によれば、最初に成分Ａ、Ｂ及びＣ１
それに所望によっては慣用の添加・剤及び補助剤を水分
の不存在下において混合することによって一液型の配合
物を製造する。これらの配合物は貯蔵安定性を有し、湿
気にさらされてはじめて硬化する。当然のことながら、
所望によってはこれらの配合物を単独で用いることがで
き、その場合の硬化又は架橋は周囲の空気に触れた表面
から始まり、徐々に混合物の内部へ向かって進行する。

それらが完全に硬化するまでの時間は比較的長く、主と
して沈着層の厚さ及び配合物の周辺の大気中の湿度によ
って長さが異なる。湿度６０チの周囲温度の下で厚さ４
朋の層を確実に架橋させるにはおおむね２４時間かかる
。

使用の時点にどいて、第２工程として前記の一液型配合
物に硬化促進剤りを加えて配合物と均質化させる。本発
明によるこれらの配合物は早急に使用しなくてはならな
い。その理由は、−液部の配合物と異なり、混合物中で
万遍なく硬化が起きるからである。こ、ｒＬらの配合物
の完全硬化時間は使用する促進剤りの種類及び量、水分
の存否、ならびにその水分の導入方法いかんによって広
範囲に変動する。これらの種々のパラメーターを変える
ことにより、硬化時間を敷分から６０分又はそれ以上に
することができる。温度も重要なパラメーターである。

実際に、流度水準が変わると硬化速度は著るしい影響を
受ける。もし温度を上げると（他の変数因子は正として
）、硬化時間が短縮され、逆の場合には時間がのびる。

従って、組成物を周囲温度、すなわち、１５゜〜２５℃
に放置す１代りに、例えば５０°〜２００℃の温度（（
さらすことによって硬化時間を半分、場合によってはそ
れ以上に短縮できる。

本発明の別の目的は、迅速硬化性の組成物を用いてシー
ルを生成することである。

本発明の組成物は多くの用途、例えば建築工業でのシー
ル材、きわめて広範囲に暇る材料（金属、］０ラスチッ
ク、天然及び合成ゴム、木材、厚紙、１剥器類、れんが
、セラミック、ガラス、石、コンクリート、石工部材）
の組立て、導電体の絶縁、電子回路の被覆、あるいは合
成樹脂又はフオーム製品製造用の型の製造に利用できる
。

さらにまた、これらの組成物は自動車工場で採用さハる
「現場、１シールの製造に特に適している。

これらの「現場」シールは、いくつかのタイプ、すなわ
ち、［圧潰（ｃｒｕｓｈｅｄ　）　Ｊシール、［成形（
ｆｏｒｍｅａ　）　Ｊシール、及び「射出（１ｎｊｅｃ
ｔｅｄ　）　Ｊシールに分類される。

［圧潰］シールは、組立てるべき２個の金属部材間の接
触域に組成物のペースト状リボンを塗布した後で形成さ
れる。片方の部材上にペースト状リボンをまず沈着させ
、次に他の部材を直５に第１部材に貼りつける。これに
より、リボンカーエラストマーに変換する前にリボンの
圧潰が起きる。

このタイプのシールは、通常剥がしとる必要力ζないア
ッセンブリ（油だめシール、エンジンのフロントエンド
カバーシール等）に適用できる。

［成形１シールもやはりｍｌ立てるべき２個の金属部相
間の接触域に組成物のペースト状リボンを塗布した後に
得られる。しかし、片方の部材にペースト状リボンを沈
着させた後、そのリボンが完全に硬化してエラストマー
になるまで待つ必要カーあり、その後ではじめて第２部
材を第１部材にＱ′！。

９つげる。その結果、シールを塗布した部材にはつつけ
た部材はシールに接着しないため、こ（ｙ）種のアッセ
ンブリは容易に離すことができる。またシールにはゴム
のような性質があるため、表面力−不斉のものをシール
するのに適肱そのため、（１）相互に接触させる金属面
をていねいに機械かけす゛ること、及び（２）得られる
アッセンブリを加圧下にフランジ締めすることが不要と
なる。これらの要素により、通常アッセンブリの部材を
強化するのに必要とされる固定シール、スペーサー又は
リブの使用をある程度省略することができる。

本発明の組成物は湿気があってもなくても、密閉環境下
でも開放大気内であっても周囲温度ですでに急速硬化す
るので、これらの組成物を硬化して得られる「成形」シ
ール（及びその他の「現場」シール）は、きわめて制約
的条件下において生成することが可能であるといえる。

例えば、組成物を沈着させる自動装置つきの自動車工場
の慣用組立てライン上でそれらのシールを生成すること
ができる。大抵の場合、この自動装置には、沈着用ノズ
ルを備えたミキサーヘラｒがあって、生成すべきシール
の輪郭に沿って該ノズルが移動する。

このミキサーヘッドは一液部？リシロキサン組成物及び
促進剤の各受入れ口を有し、さらに使用後の装置を洗浄
するための溶剤（シクロヘキサン等）を受入れるための
第６の入口も備えていてよい。

この装置によって生成及び配分される組成物は、ミキサ
ーヘッド内での固化を回避すると共にシールスべき部材
にペースト状リボンを塗布し終わった後の完全な架橋結
合が得られるような、厳密に制御された硬化時間を有す
べきである。これらの［成形１シールは、ロッカーカバ
ー、ギヤボックスカバー、タイミングカバー、さらには
油だめ等のシールに特に適している。

「射出１シールは、完全に密閉されたキャビティ内であ
ることが多い密閉環境内で形成され、これらのキャビテ
ィ内におかれた組成物は、大気中で組成物を硬化させて
得られるエラストマーと同じ性質を有するエラストマー
に急速に変換される。

これらのシールは、例えばクランクシャフトベアリング
を完全に封じることができる。

本発明の組成物は、自動車用以外の領域における速硬性
シールの生成にも適している。従って、これらの組成物
を用いてプラスチック製の電気のスイッチボックスを接
着及びシールしたり、真空掃除機やスチームアイロン用
のシールを製造することができる。

本発明の組成物の硬化によって形成されるエラストマー
は、公知の一液型組成物、すなわち、促進剤りを加える
ことなしに、成分Ａ、Ｂ及びＣ１それに所望によっては
慣用の添加剤を単に混合して形成された組成物から生成
されたエラストマーと同じ機械的性質を有する。特に圧
縮永久歪が比較的低く、例えば８〜３５％の程度であり
、また数分から６０分まで、ときにはそれ以上になるこ
ξはあっても３時間をこえることは絶対にない前記の架
橋時間の終点時において、ショアーＡ硬度で測定した完
全架橋がただちに得られる。−深型組成物の場合には、
どんなに条件がよくても完全架橋には少なくとも１０時
間前後かかる。さらＫまた、−深型組成物に水を安置・
に加えることは硬化工程を着るしく促進するものの、適
切な架橋が得られず、水を加えないか、又は促進剤りを
用いて得られるものよりも最終ショアーＡ硬度が１５〜
４０チ低いものになる。

例　　１ 下記の成分を混合することにより、周囲温度ですでにエ
ラストマーに硬化する組成物Ｃ１を製造するニ ー２５°Ｃにおける粘度が４，０００　ｍＰａ・ｓであ
るα、ω−ゾ（ヒドロキシ）ジメチルポリシロキサン油
１００部、 一２００ｒｒＬ２／、９の比表面積を有する熱分解法シ
リカ２０部、 一５μの平均粒径を有する石英粉末２０部、−８μの平
均粒径を有するルチル型酸化チタン２０部、 一２５°Ｃにおける粘度が３５’ＯｍＰａ・日であるα
。

ω−ジ（ヒドロキシ）メチルフェニルポリシロキサン油
１部、及び 一メチル（トリアセトキシ）シラン乙部。

この組成物Ｃ□を無水シクロヘキサン７２部中に分散さ
せる。このようにして得られる均質分散液Ｄ１は組成物
Ｃ工を約７０チ含んでいる。こｆり分散液を防湿アルミ
ニウム容器内に貯蔵したが、６ケ月貯蔵した後なんら変
化が見られなかった。

さらに、組成物Ｃよ用の硬化促進剤をそれぞれ含む７種
類のペーストを製造する。組成物の種類と重量％で表示
したこれらのペーストｆｒ）使用量とを次表に示す： 容量５００Ｃ７１Ｌ３の円筒形プラスチック容器に７種
類のペーストのう゛らの一つを１０Ｉ入れ、その後分散
液ＤＩを２００ｇ入れる。直ちにへらを用いて容器の内
存物を混合し、この混合処理を約１分１５秒続ける。２
個の穴が貫通した蓋つきの容量１２５ｃＴｒＬ３の円筒
形ガラス製フラスコに前記の混合物をすみやかに注ぎこ
む。２個の穴の一つは乾燥窒素流を通すためのものであ
り、他はブルックフィールド粘ｇｔ−ｉ＋の扁７スビン
ールを通すためのものである。

蓋を閉じた後、粘度計のスピンｒルをさしこへそして乾
燥窒素供給源につなぎ、粘度計のスピンゾルを始動させ
て２．５　ｒｐｍの速度で回転させる。

へらによる混合開始時点と粘度計スピンドルの回転開始
時点との間隔は２分である。

ガラス製フラスコ内の混合物の粘度の変化を時間の間融
として追跡し、粘度計が２５°Ｃにおいて１６Ｘ　１０
５ｍＰａ−”の読みをまだ示して℃・る時点でスピンゾ
ルの回転を停止する。

組成物Ｃ１に対するチで表わした促進剤の使用量、及び
促進剤に対するチで表わした水の添加量を次表に示す。

係で表わした量は、水酸化物本来（又は無水の水酸化物
）を基ｉＫＬだものであり、これらの水酸化物の結晶水
又は水和水は計算に入れてない。

また２５８Ｃで粘度が１６　Ｘ　１０５ｍＰａ・θに到
達するまでの時間も表に示しである。

混合物の本体の粘度の変化がすべての場合において異な
ることが判る。促進剤の種類及びその使用量、ならびに
水の添加量の関数としてそれは変動するものである。

例　　２ 下記の成分を混合してペーストを製造するニー２５°Ｃ
における粘度が３０．００　Ｑ　ｍＰａ・ｓであるα、
ω−ビス（トリメチルシロキシ）ジメチルポリシロキサ
ン油１００部、 一２００ｍ２／＆の比表面積を有する熱分解法シリカ２
部、及び 一６μの平均粒径を有する式ｃ　ａ　（ＯＨ）　２の石
灰１７．６部。

このペースト５部（石灰０．７６部に相当）を組成物Ｃ
２の中へ混ぜこむ。この組成物Ｃ２は下記の成分を混合
して得られたものであるニ ー２５°Ｃにおける粘度が７．００　Ｑ　ｍＰａ・日で
あるα、ω−ジ（ヒドロキシ）ジメチルポリシロキサン
油１００部、 −１５０ｍ２／、ｉの比表面積を有する熱分解法シリカ
１０部、 一５μの平均粒径を有する粉末珪藻土８５部、−２５℃
における粘度が５０　ｍＰａ・Ｓであるα、ω−ジ（ヒ
ドロキシ）ジメチルポリシロキサン油４部′、 一メチルトリアセトキシシラン５部及び−ブチルチタネ
ート０．００４部。

イーストと組成物Ｃ２とのブレンド時間は約２分である
。得られた配合物をただちに６バツチーに配列されたポ
リエチレンプレート上に厚さ４市の層状に塗りひろげる
。

一つのバッチのプレートを温度２５℃に加熱された密閉
容器に入れ、別のバッチに属するプレートを温度５０°
Ｃに加熱された密閉容器に入れ、そして第６バツチのプ
レートを温度１００℃に加熱された密閉容器内に入れる
。

各７０レート上に沈着させた配合物の層をゴム状の細片
に変換してそのショアー硬度を時間の関数として測定す
る。加熱された密閉容器内にプレートを入れた瞬間から
の時間をはかる。結果は下記のとおりであるニ ー２５℃の温度にさらしたプレート ２５分後にシロアーム硬度が測定、可能となり、９０分
後に約５０の最高値に達する。

−５０°Ｃの温度にさらしたプレート １０分後にショアー八硬度が測定可能となり、６０分後
に最高値に達する。

一１００℃の温度にさらしたプレート ５分後にシコアーへ硬度が測定可能となり、２０分後に
最高値に達する。

特定の組成物について広い範囲に亘って変動する加硫時
間が温度に応じて得られることをこれらの結果は示して
いる。

また組成物Ｃ２を防湿容器内に貯蔵してみた。

１年間の貯蔵後に変化の兆しはまったく認められなかっ
た。

例　　３ 下記の成分を混合し、周囲温度ですでに硬化する組成物
を製造するニ ー２５℃で３，５００　ｍＰａ・日の粘度を有するα、
ω１００部、 一２００７７Ｌ２．＃の比表面積を有する熱分解法シリ
カ１４部、 一５μの平均粒径を有する粉末珪藻±１４部、及び 一８μの平均粒径を有するルチル型の酸化チタン１．６
５部。

わすかな減圧下において１２０°Ｃに加熱することによ
り微量の水を除去し、そして冷却後メチルトリス（２−
エチルヘキサノイルオキシ）シラン１０部を加える。

この組成物に対し、２５°Ｃにおいて２０ｍＰａ−５ノ
粘度ヲ有スるα、ω−ビス（トリメチルシロキシ）ジメ
チルボリシロギサン油５０部を加え、得られた配合物を
各１００１の四つの部分に分割する。それらのうちの三
つに対し、６μの平均粒径を有する式ｃＰＬ（ＯＨ）　
２０石灰をそれぞれ２．４０　ｇ、１６０、Ｆ及び４．
８０　ｇ加える。このようにしてＤｌ、Ｄ２及びＤ３と
標識した３組成物を得、そして石灰を含まない第４部分
を０２として表示する。

組成物Ｃ２、Ｄｌ、Ｄ２及びＤ３をただ゛らにポリエチ
レン製プレートの上に厚さ２　ｍｍの層状にぬりひろげ
、次にポリエチレン製プレートからエラストマーの層を
手ではきとり、完全に取除けるまでに要する時間を測定
する。周囲条件下で５日間エラストマーを架橋反応させ
て硬化完了した後、架橋剤として用いたメチルトリス（
２−エチルヘキサノイルオキシ）シランの加水分解で生
じ、エラストマー中に含まれている２−エチルヘキサノ
ン酸をトルエンで抽出する。抽出液にｎ〜ブタノールを
加工、トルエンとブタノールとの容積で５０１５０の混
合物を得、次に酸の存在を示す着色指示薬を加える。

アルコール性水酸化・カリウムによる滴定法により、１
００ｇのエラストマーＣ２、Ｄｌ、Ｄ２及びＤ３当りの
トルエンで抽出された２−エチルヘキサノン酸のミリモ
ル数を測定する。分離時間についての試験結果及びエラ
ストマー中に残留する酸の量を下記に示す： 石灰を含ませることにより、組成物のきわめて迅速な硬
化が得られ、そして２−エチルヘキサノン酸が中和され
ることが上記の表から明らかである。

代理人　浅　村　　　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｉ）　　ボ゛リヒｒロキシル化ポリシロキサン、ポリ
   アシルオキシシラン及び硬化促進剤を含むオルガノポリ
   シロキサン組成物であって、硬化促進剤がアルカリ金属
   又はアルカリ土類金属の水酸化物であることを特徴とす
   るオルガノポリシロキサン組成物。 （２）少なくとも 八−主として２５°Ｃにおける粘度が７００〜１．００
   ０’、０００　ｍＰａ、ｓであるα、ω−ジ（ヒＶロキ
   シ）ジオルガノポリシロキサンであるポリマー類であっ
   て、各ポリマーが式Ｒ２５１０（式中、Ｒは同−又は異
   なる基であって、場合によってはハロゲン原子又はシア
   ノ基で置換された炭素数１〜８の炭化水素基を表わす）
   の連続したジオルガノシロキシ単位かラナルもの１００
   部、 Ｂ−一般式ＲｐＳ１（ＯＣＯＲ′）４−ｐ（式中、Ｒは
   Ａで定義したとおりであり、Ｒ′は脂肪族不除和を含ま
   ない炭素数１〜１５の炭化水素基を表召し、そしてｐは
   ０又は１である）を有する架（１為剤類２〜２０部、 Ｃ−無機充填剤類０〜１５０部、及び Ｄ−Ａ＋Ｂ＋ｃ１００部当り硬化促進剤類０．０１〜７
   部 を含み、周囲温度ですでに架橋してエラストマーとなる
   特許請求の範囲（１）Ｋ記載のオルガノポリシロキサン
   組成物であって、促進剤類りがアルカリ金属又はアルカ
   リ土類金属の水酸化物、から選ばれたものである前記組
   成物。 （３）促進剤がリチウム、バリウム、ストロンチウム及
   びカルシウムの水酸化物から選ばれた無水又は水利状態
   の水酸化物である特許請求の範囲（１）又は（２）に２
   載の組成物。 （４）付加的に水を含み、その水が無水の水酸化物に対
   比して最低０．０５％、最高３５チの濃度で架橋反応中
   に存在する特許請求の範囲（１）〜（３）のいずれか１
   項に記載の組成物。 （５）　　＆リヒドロキシル化オルガツボ′リシロキサ
   ンの珪素原子に結合した基Ｒが、 一炭素数１〜８のアルキル及びノ＼ロアルキル基、−炭
   素数４〜８のシクロアルキル及びハロシクロアルキル基
   、 一炭素数２〜４のアルケニル基、 一炭素数６〜８のアリール基及びノ・ロアリール基、な
   ら゛びに −アルキル鎖の炭素数が２〜６のシアノアルキル基 から選ばれたものである特許請求の範囲（１）〜（４）
   のいずれか１項に記載の組成物。 （６１＋’リアシルオキシシランが式：％式％ （式中、ｐは０〜１であり、Ｒ′は 一炭素数１〜１５のアルキル基、 一５〜６個の環式炭素原子を有するシクロアルキル基、
   又は 一炭素数６〜８のアリール基 を表わす）を有するものである特許請求の範囲（１）〜
   （５）のいずれか１項に記載の組成物。 （７）組成物の硬化中に形成されうる酸の量に対比して
   少なくとも化学量論的な量の硬化促進剤が含まれている
   特許請求の範囲（１）〜（６）のいずれか１項に記載の
   組成物。 （８）成分ＡとＢとの化学量論的な反応で得られる、揮
   発分が除去された生成物によって成分Ａ及びＢが置換え
   られた特許請求の範囲（１）〜（７）のいずれか１項に
   記載の組成物。 （９１＆ｌＪヒドロキンル化ポリシロキサン、ポリアシ
   ルオキシシラン及び硬化促進剤を含ムオ）ｖＪｊ／ポリ
   シロキサン組成物であって、硬化促進剤がアルカリ金属
   又はアルカリ土類金属の水酸化物である前記組成物を製
   造するに尚り、最初の工稈において水分の不存在下、下
   記成分ＡＸ　Ｂ及びＣ１それに所望によっては常用の添
   加剤及び補助剤を混合して一液型の配合物を製造し、次
   いで使用時に硬化促進剤を加えて均質化することを特徴
   とするオルガノポリシロキサン組成物の製造方法。 八−主として２５℃における粘度が７００〜１．０００
   ．ＯＱ　Ｑ　ｍＰａ−ｅであるα、ω−ジ（ヒドロキシ
   ）ジオルガノポリシロキサンであるポリマー類であって
   、各ポリマーが式Ｒ２５ｉＯ（式中、Ｒは同−又は異な
   る基であって、場合によってはハロゲン原子又はシアノ
   基で置換された炭素数１〜８の炭化水素基を表わす）の
   連続したジオルガノシロキシ単位からなるもの１００部
   、 Ｂ−一般式ＲｐＳｉ（ＯＯＯＲ′）４ｐ　（式中、Ｒは
   Ａで定義したとおりであり、Ｒ′は脂肪族不飽和を含ま
   ない炭素数１〜１５の炭化水素基を表わ１〜、そしてｐ
   は０又は１である）を有する架槁剤類２〜２０部、 Ｃ−無機充填剤類０〜１５０部。 （１０）　　ポリヒドロキシル化ポリシロキサン、ポリ
   アシルオキシシラン及び硬化促進剤を含むオルガノポリ
   シロキサン組成物であって、硬化促進剤がアルカリ金属
   又はアルカリ土類金属の水酸化物である前記組成物を用
   いて生成されたものであることを特徴とするシール類。