ES2218497T3 - Estabilizacion de moldes de elastomeros de silicona. - Google Patents
Estabilizacion de moldes de elastomeros de silicona.Info
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Abstract
Utilización, para aumentar la longevidad de los moldes realizados de elastómero de silicona reticulante por reacción de poliadición o de policondensación, de aditivo capaz de estabilizar el elastómero de silicona que constituye el molde frente a las materias a moldear, consistiendo el aditivo en: - una asociación sinérgica (b) + un fosfito, donde (b) corresponde a aditivos inhibidores de radicales libres capaces, en las condiciones del moldeo, de generar radicales: **FORMULA** elegidos entre los compuestos de fórmula: **FORMULA** donde R2 es un alquilo lineal o ramificado de C1 a C18, eventualmente sustituido por uno o varios grupos fenilo(s), o un cicloalquilo de C5 a C6 o un bencilo, y donde el fosfito (c) se elige entre los fosfitos de fórmulas V a XIII siguientes: **FORMULA** - siendo el aditivo (b) utilizado a razón de 0, 2 a 1 parte en peso y siendo el aditivo (c) utilizado a razón de 0, 05 a 1 parte en peso, por 100 partes de composición de silicona que sirve para preparar el elastómero de silicona.
Description
Estabilización de moldes de elastómeros de
silicona.
La presente invención se refiere a la utilización
de aditivos para la estabilización de elastómeros de siliconas
constitutivos de moldes y obtenidos por la reticulación de
composiciones de policondensación.
La invención tiene igualmente como objeto
composiciones de policondensación susceptibles de ser utilizados
para la realización de estos elastómeros de siliconas.
La invención tiene también como objeto los moldes
así obtenidos para la reproducción de objetos decorativos e
industriales por moldeo.
También, tiene como objeto un procedimiento de
preparación de moldes de silicona.
Las composiciones de siliconas, en particular,
las composiciones de siliconas de policondensación, se utilizan para
la reproducción de objetos decorativos e industriales por moldeo. La
reproducción de objetos consiste en primer tiempo en fabricar un
negativo del objeto a copiar, siendo este negativo realizado de
elastómero de silicona y se denomina membrana. Después de la
reticulación de la silicona, se separa la membrana del objeto
inicial. Esta membrana constituye el molde que servirá para la
reproducción del objeto a copiar.
Se utiliza ampliamente este tipo de molde para la
reproducción de objetos de resina, tal como resina de poliéster,
apto para reproducir escrupulosamente los detalles más mínimos del
objeto a copiar. Así, se pueden fabricar numerosas reproducciones.
Pero durante esta utilización, se somete el molde a modificaciones
progresivas: los constituyentes de las resinas de poliéster, y en
particular el estireno, se difunden en la membrana y se polimerizan.
En paralelo, la estructura físico-química del molde
en contacto con las resinas se transforma: se endurece
progresivamente mientras pierde su carácter antiadherente y su
resistencia al desgarramiento. Estas modificaciones conducen
finalmente al arrancamiento de fragmentos superficiales del molde en
el momento del desmoldeo de la pieza de poliéster. En esta etapa, el
molde ya no es utilizable.
Los mecanismos de degradación puestos en juego
son diversos. Además, todo puede depender de criterios ligados tanto
a los elastómeros de siliconas como a las resinas o a las
condiciones de moldeo. Por ejemplo, la utilización de resinas de
alto contenido de estireno o de peróxido es un factor de
agravamiento ya que aumenta las posibilidades de difusión del
estireno o del peróxido. El carácter exotérmico de la polimerización
de la resina es también un factor de agravación. Las diversidades de
los factores que pueden influir sobre la degradación del molde de
silicona, hecho que, hasta hoy en día, las soluciones propuestas no
han sido jamás perfectamente satisfactorias.
La solicitud de patente europea nº 787766 propone
mejorar la longevidad de los moldes de silicona incorporando a la
composición de policondensación un aditivo seleccionado del grupo
constituido por fenoles con impedimento estérico, bisfenoles con
impedimento estérico, tiobisfenoles con impedimento estérico,
dialquilditiofosfatos de zinc, diarilditiofosfatos de zinc, aminas
aromáticas, aminas con impedimento estérico que pueden ser sebacato
de 1-alquilo con grupo terminal NR.
Siempre existe la necesidad de una mejora de la
vida útil de los moldes de siliconas y por lo tanto de los aditivos
que permiten alcanzar este objetivo.
La presente invención tiene entonces como
objetivo proponer aditivos que permiten proteger el elastómero que
constituye el molde de silicona frente a la resina que sirve para
producir la pieza a moldear, en particular resina de poliéster, de
tal manera que permita la realización de un número de moldeos
superior al que se venía realizando anteriormente, mientras se
mantenga incluso se mejora, el aspecto de la superficie de las
piezas moldeadas.
La firma solicitante ha encontrado que la
asociación de fosfitos con un aditivo capaz de generar grupos
1 permitiría aumentar la longevidad de los moldes
de silicona en proporciones inesperadas, proviniendo el molde de la
reticulación de una composición de policondensación, comportándose
estos aditivos de manera sinérgica.
La firma solicitante ha encontrado también de
manera sorprendente que los aditivos capaces de generar grupos
2 fueron eficaces en asociación incluso
comprendiendo sebacatos de 1-alquilo con grupo
terminal -NOR, mientras que los mismos sebacatos de
1-alquilo con grupo -NR tal como se describe en la
solicitud de patente europea nº 787766 no implican sinergía con los
otros aditivos según la invención.
La solicitud de patente europea nº 076630 se
refiere al caso particular de las composiciones de silicona de
policondensación catalizadas por un catalizador a base de titanio
quelatado. La adición de un tioéster o de otros aditivos tales como
fenol dibutilterciario evita que, bajo el efecto del catalizador de
titanio quelatado, el elastómero se tiña de color amarillo en el
transcurso del tiempo.
La solicitud de patente europea nº 654497 se
refiere al caso particular de las composiciones de silicona de
poliadición que incluyen un agente de control de la reticulación
destinado a evitar una gelificación prematura a temperatura
ambiente, lo que permite estabilizar la composición que se reticula
en el momento oportuno por calentamiento. Como agente de control de
la reticulación, esta solicitud propone triazinas que tienen al
menos un grupo peroxi en un átomo de carbono del núcleo de triazina
y/o un compuesto organosulfurado de fórmula
R^{6}-(S)_{m}-R^{7}, en la cual
R^{6} y R^{7} son grupos que tienen al menos 3 átomos de carbono
monovalente o un grupo hidrocarbonado monovalente que presenta un
enlace éster o R^{6} y R^{7} tomados juntos forman un ciclo,
siendo m un número entero que va de 1 a 3.
La presente invención tiene como objeto la
utilización, para aumentar la longevidad de los moldes realizados de
elastómero de silicona reticulante por reacción de policondensación,
de aditivo capaz de estabilizar el elastómero de silicona que
constituye el molde frente a las materias a moldear, siendo el
aditivo elegido de los grupos que consisten en:
- una asociación sinérgica (b) + fosfitos (c),
donde (b) corresponde a aditivos inhibidores de radicales libres
capaces, en las condiciones del moldeo, de generar radicales:
3 elegidos entre los compuestos de fórmula:
donde R^{2} es un alquilo lineal o ramificado
de C_{1} a C_{18}, eventualmente sustituido con uno o varios
grupos fenilo(s), o un cicloalquilo de C_{5} a C_{6} o un
bencilo, y donde los fosfitos (c) se eligen entre fosfitos mixtos de
arilo y de alquilo de fórmulas V a XIII
siguientes:
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- siendo el aditivo (b) utilizado a razón de 0,1
a 1 partes en peso y siendo el aditivo (c) utilizado a razón de 0,05
a 1 parte en peso, por 100 partes de composición de silicona que
sirve para preparar el elastómero de silicona.
Más particularmente, la invención tiene como
objeto dicha utilización para la estabilización de los elastómeros
de siliconas constitutivos de moldes destinados al moldeo de piezas
de poliéster, con el fin de evitar especialmente, en el seno del
elastómero de silicona, la polimerización del estireno procedente de
la resina de poliéster, sin entorpecer la polimerización en el
corazón y en la superficie del poliéster.
De manera particularmente preferente, la
utilización pretende la obtención de un número de moldeos por molde
que aumenta más de 10%, preferentemente más de 20%, y más
particularmente más de 30%.
La invención tiene también como objeto una
composición de silicona precursora de elastómero clásico en la cual
se añade uno o varios aditivos en conformidad con lo que se describe
anteriormente.
El conjunto de las características que se dan a
continuación se aplica a estos dos objetos:
Los fosfitos (c) según la invención son fosfitos
mixtos de arilo y de alquilo que tiene las denominaciones químicas
siguientes:
Fosfito de difenilisodecilo (V)
Fosfito de difenilisooctilo (VI)
Fosfito de
difeniletil-2-hexilo (VII)
Fosfito de diisodecilfenilo (VIII)
Fosfito de trimonononilfenilo (IX)
Fosfito de 2,4-dinonilfenilo y de
di-(4-monononilfenilo) (X)
Fosfito de
(tris-(2,4-diterciario-butil-fenilo)
(CAS 31570-04-4) (XI)
Fosfito de
2,2-metileno-bis-(4,6-di-t-butil-fenil)-octilo
(XII)
Producto vendido bajo la denominación comercial
Sandostab® P-EPQ por Sandoz AG Bâle, Suiza
(XIII).
Los fosfitos (c) preferidos se eligen entre los
fosfitos de fórmulas XI y/o XII.
Los aditivos (b) comprenden preferentemente el
compuesto siguiente: sebacato de
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo)
de fórmula desarrollada:
El aditivo (b) se puede utilizar tal como se
indica anteriormente de 0,2 a 1 partes en peso por 100 partes de
composición de silicona, sabiendo que en general la cantidad óptima
es del orden de 0,5. Más allá de este valor, la eficacia no
aumenta.
El aditivo (c) se puede utilizar preferentemente
a razón de 0,1 a 0,3 partes en peso por 100 partes de composición de
silicona.
La presente invención tiene también como objeto
composiciones de silicona bicomponentes precursores de elastómeros
de silicona, endurecibles con un elastómero de silicona por
reacciones de policondensación, que comprende:
(A): 100 partes de un aceite
alfa-omega-dihidroxi-diorgano-polisiloxano
que tiene una viscosidad de 50 a 300.000 mPa\cdots cuyos
radicales orgánicos se eligen entre los radicales metilo, etilo,
vinilo, fenilo y
triflúor-3,3,3-propilo, siendo al
menos 60% en número radicales metilo, siendo eventualmente hasta 20%
en número radicales fenilo, y siendo eventualmente como máximo 2%
radicales vinilo,
(B): de 0,5 a 15 partes de un polialcoxisilano o
polialcoxisiloxano,
(C): de 0,01 a 1 parte (calculada en peso de
estaño metálico) de un compuesto catalítico de estaño,
(D): de 0 a 100 partes de carga mineral silícea y
de 10 a 130 partes en peso de aceite(s)
polidimetilsiloxano(s) bloqueado(s) en cada uno de sus
extremos de cadenas por un resto (CH_{3})_{3}SiO_{0,5}
que tiene una viscosidad comprendida entre 10 y 5.000
mPa\cdots,
(E): un aditivo capaz de estabilizar el
elastómero de silicona que constituye el molde frente a materias a
moldear, siendo el aditivo elegido del grupo que consiste en:
- una asociación sinérgica (b) + fosfitos (c),
donde (b) corresponde a aditivos inhibidores de radicales libres
capaces, en las condiciones del moldeo, de generar radicales:
15 elegidos entre los compuestos de fórmula:
donde R^{2} es un alquilo lineal o ramificado
de C_{1} a C_{18}, eventualmente sustituido con uno o varios
grupos fenilo(s), o un cicloalquilo de C_{5} a C_{6} o un
bencilo, y donde los fosfitos (c) se eligen entre fosfitos mixtos de
arilo y de alquilo de fórmulas V a XIII
siguientes:
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- siendo el aditivo (b) utilizado a razón de 0,2
a 1 parte en peso y siendo el aditivo (c) utilizado a razón de 0,05
a 1 parte en peso, por 100 partes de composición de silicona que
sirven para preparar el elastómero de silicona.
Los diorganopolisiloxanos
alfa-omega dihidroxilados (A) son generalmente
aceites cuya viscosidad, que varía de 50 mPa\cdots a 300.000
mPa\cdots, se mide a 25ºC; cuyos radicales orgánicos se eligen
entre los radicales metilo, etilo, vinilo, fenilo y
trifluoro-3,3,3-propilo, siendo al
menos 60% en número radicales metilo, siendo hasta 20% en número
radicales fenilo, siendo como máximo 2% radicales vinilo.
Sin embargo, la presencia de otros restos,
presentes generalmente como impurezas, tales como RSiO_{3/2},
RSiO_{1/2}, RSiO_{4/2}, no se descarta en la proporción,
especialmente cómo máximo de 1% con respecto al número de restos
diorganosiloxilos.
Los radicales orgánicos, unidos a los átomos de
silicio de los aceites de base, representados por el símbolo R, se
eligen entre los radicales metilo, etilo, vinilo, fenilo y
triflúor-3,3,3-propilo.
Estos aceites de base están, en su gran mayoría,
comercializados por los fabricantes de siliconas. Por otra parte,
sus técnicas de fabricación son bien conocidas; se hallan descritas,
por ejemplo, en las patentes francesas nº 1134005, 1198749 y
1226745.
Como ejemplos de silano monómero (B) que,
asociados a polidiorganosiloxanos alfa-omega
dihidroxilados (A), se pueden utilizar ventajosamente en
composiciones bicomponentes, se pueden citar polialcoxisilanos y en
particular los de fórmulas:
Si(OC_{2}H_{5})_{4};
Si(O-n-C_{3}H_{7})_{4};
Si(O-isoC_{3}H_{7})_{4};
Si(OC_{2}H_{4}OCH_{3})_{4};
CH_{3}Si(OCH_{3})_{3};
CH_{2}=CHSi(OCH_{3})_{3};
CH_{3}Si(OC_{2}H_{4}OCH_{3})_{3};
ClCH_{2}Si(OC_{2}H_{5})_{3};
CH_{2}=CHSi(OC_{2}H_{4}OCH_{3})_{3}
A todos o a parte de los silanos monómeros
anteriormente descritos se pueden sustituir por
polialcoxipolisiloxanos donde cada molécula de los cuales cuenta con
al menos dos, preferentemente tres grupos hidrolizables.
Los agentes reticulantes (B) son productos
accesibles en el mercado de siliconas; además, es conocido su empleo
en las composiciones que se endurecen desde la temperatura ambiente;
figura especialmente en las patentes francesas nº 1126411, 1179969,
1189216, 1198749, 1248826, 1314649, 1423477, 1432799 y 2067636.
Las composiciones según la invención pueden
incluir, además, cargas (D), reforzantes o
semi-reforzantes o de relleno, que se eligen entre
las cargas silíceas.
Las cargas reforzantes se eligen preferentemente
entre las sílices de combustión y las sílices de precipitación.
Tienen superficie específica, medida según los métodos BET, de al
menos 50 m^{2}/g, preferentemente superior a 70 m^{2}/g, una
dimensión media de las partículas primarias inferiores a 0,1 \mum
(micrómetro) y una densidad aparente inferior a 200 g/litro.
Estas sílices se pueden incorporar tal cual o
después de haber sido tratadas con compuestos organosilícicos
habitualmente utilizados para este uso. Entre estos compuestos
figuran metilpolisiloxanos tales como hexametildisiloxano,
octametildisiloxano y octametilciclotetrasiloxano,
metilpolisilazanos tales como hexaametildisilazano y
hexametilciclotrisilazano, clorosilanos tales como
dimetilclorosilano, trimetilclorosilano, metilvinildiclorosilano y
dimetilvinilclorosilano, alcoxisilanos tales como
dimetildimetoxisilano, dimetilviniletoxisilano y
trimetilmetoxisilano.
Durante este tratamiento, las sílices pueden
aumentar su peso de partida hasta una proporción de 20%,
preferentemente de aproximadamente 18%.
Las cargas semireforzantes o de relleno tienen un
diámetro de partículas superior a 0,1 \mum (micrómetro) y se
eligen entre el cuarzo triturado, arcillas calcinadas y tierras
diatomeas.
Generalmente, se pueden utilizar de 0 a 100
partes, preferentemente de 5 a 80 partes de carga por 100 partes de
aceite (A).
Las composiciones de silicona definidas
anteriormente se reticulan a temperatura ambiente en presencia de
humedad aportada por el aire y/o contenida en la composición.
Estas composiciones denominadas de dos
componentes o de dos envases se describen, por ejemplo, en las
patentes de EE.UU. 3.678.002, 3.888.815, 3.933.729, y 4.064.096 y en
la patente británica 2.032.963.
Los catalizadores (C) con estaño se describen
abundantemente en la bibliografía citada anteriormente; entre estos
se pueden citar en particular una sal de estaño de un ácido mono- o
dicarboxílico. Estos carboxilatos de estaño se describen
especialmente en la obra de NOLL (Chemistry and Technology of
Silicones, page 337, Academic Press, 1968 2ª edición).
En particular, se pueden citar naftenato,
octanoato, oleato, butirato o dilaurato de dibutilestaño y diacetato
de dibutilestaño.
Igualmente, se pueden utilizar como compuesto
catalítico con estaño el producto de reacción de una sal de estaño,
en particular, de un dicarboxilato de estaño con polisilicato de
etilo tal como se describe en la patente de EE.UU. nº 3.186.963.
Igualmente, se puede utilizar el producto de
reacción de un dialquildialcoxisilano con un carboxilato de estaño
tal como describe la patente de EE.UU. nº 3.862.919.
Igualmente, se puede utilizar el producto de
reacción de un silicato de alquilo o de un alquiltrialcoxisilano con
el diacetato de dibutilestaño tal como se describe en la patente
belga 842305.
Volviendo de nuevo a los agentes de reticulación
(B), se prefiere más particularmente los alquiltrialcoxisilanos,
silicatos de alquilo y polisilicatos de alquilo, en los cuales los
radicales orgánicos son radicales alquilos que tienen de 1 a 4
átomos de carbono.
Los silicatos de alquilo se pueden elegir entre
silicato de metilo, silicato de etilo, silicato de isopropilo,
silicato de n-propilo y los polisilicatos elegidos
entre los productos de hidrólisis parcial de estos silicatos; estos
son polímeros constituidos por una proporción importante de restos
de fórmula (R^{4}O)_{3}SiO_{0,5},
(R^{4}O)SiO_{1,5}, (R^{4}O)_{2}SiO y
SiO_{2}; representando el símbolo R^{4} los radicales metilo,
etilo, isopropilo y n-propilo. Para caracterizarles,
se basa habitualmente sobre su contenido en sílice que se establece
por valoración del producto de hidrólisis de una muestra.
En particular, se puede utilizar como
polisilicato, un silicato de etilo parcialmente hidrolizado
comercializado bajo la marca "Ethyl
Silicate-40®" por Union Carbide Corporation, o un
silicato de propilo parcialmente hidrolizado.
Las composiciones de policondensación comprenden,
además, tal como se indica anteriormente, de 10 a 130 partes en peso
de aceite(s) polidimetilsiloxano(s)
bloqueado(s) en cada uno de sus extremos de cadenas por un
resto
(CH_{3})_{3}SiO_{0,5}, que tiene una viscosidad a 25ºC comprendida entre 10 y 5.000 mPa\cdots, para 100 partes de aceite(s)
(A).
(CH_{3})_{3}SiO_{0,5}, que tiene una viscosidad a 25ºC comprendida entre 10 y 5.000 mPa\cdots, para 100 partes de aceite(s)
(A).
Las composiciones según la invención se pueden
conformar, extruir o en particular moldear según formas variadas,
luego se pueden endurecer a temperatura ambiente formando un
elastómero a la humedad atmosférica o por adición de agua. Un ligero
calentamiento a una temperatura de 20 a 150ºC puede acelerar el
endurecimiento.
Para las modalidades más preferidas del
constituyente (E), se remite de nuevo a las indicaciones dadas más
arriba a propósito de las combinaciones sinérgicas de aditivos (b) y
(c).
La invención tiene también como objeto moldes de
elastómero de silicona susceptibles de ser obtenidos por
reticulación de una composición de policondensación tal como se
describe anteriormente. Igualmente, tiene como objeto el elastómero
de silicona obtenido.
La presente invención se va a describir ahora con
más detalle con la ayuda de modos de realización tomados como
ejemplos no limitativos.
Se prepara una mezcla de base por amasado de:
- -
- 16,9 partes (en peso) de sílice de pirogenación que tiene una superficie específica BET de 300 m^{2}/g, tratada con hexametildisilazano,
- -
- 30,2 partes de un aceite polidimetilsiloxano bloqueado en cada uno de sus extremos de cadenas por un resto (CH_{3})_{3}SiO_{0,5} que tiene una viscosidad de 500 mPa\cdots a 25ºC,
- -
- 26,5 partes de un aceite polidimetilsiloxano hidroxilado bloqueado en cada uno de sus extremos de cadenas por un resto (CH_{3})_{2}(OH)SiO_{0,5} que tiene una viscosidad de 14.000 mPa\cdots a 25ºC,
- -
- 10 partes de un agente de coloración a base de una mezcla de TiO_{2} (60% en peso) un aceite polidimetilsiloxano bloqueado en cada uno de sus extremos de cadenas por un resto (CH_{3})_{3}SiO_{0,5} que tiene una viscosidad de 1.000 mPa\cdots a 25ºC (40% en peso),
- -
- 14,2 partes de cuarzo triturado que presenta un diámetro medio de partículas de 10 \mum,
- -
- 0,2 partes de agua,
- -
- 0,2 partes de un aceite polidimetilsiloxano hidroxilado bloqueado en cada uno de sus extremos de cadenas por un resto (CH_{3})_{2}(OH)SiO_{0,5}, que tiene una viscosidad de 75 mPa\cdots a 25ºC, y
- -
- la cantidad que sea necesaria de aditivo(s).
Se homogeneiza la mezcla de base citada
anteriormente durante 1 hora a 23ºC, y se añaden, a 100 partes de
esta mezcla, 5 partes de catalizador a base de polisilicato de etilo
(28% en peso) y de dilaurato de
di-n-butilestaño (3% en peso) en
disolución con un aceite polidimetilsiloxano bloqueado en cada uno
de sus extremos de cadenas por un resto
(CH_{3})_{3}SiO_{0,5}, que tiene una viscosidad de 50
mPa\cdots a 25ºC.
Se homogeneiza la mezcla de base tal como se
indica anteriormente durante aproximadamente 1 minuto a 23ºC, luego
se desgasifica durante aproximadamente 10 minutos a un vacío de
20\cdot10^{2} Pa. A continuación, se vierte el producto así
desgasificado en los moldes apropiados. El producto moldeado se
reticula a temperatura ambiente (23ºC), y se procede al desmoldeo al
cabo de 4 días.
- -
- Tinuvin 123 (Ciba Geigy) = sebacato de bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo)
- -
- Tinuvin 765 (Ciba Geigy) = sebazato de bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidilo)
- -
- Fosfito fenólico 29: compuesto (XI)
- -
- Fosfito fenólico 32: compuesto (XII).
Los resultados se dan en número de piezas de
poliéster que ha sido posible moldear con un molde con aditivos tal
como ya fue indicado.
La resina de poliéster que haya servido para los
moldeos es una resina vendida por DSM (BASF) France bajo la
denominación comercial Synolite®
0328-A-1. Su empleo es el
siguiente:
- -
- a 100 partes de resina, se añaden 0,2 partes en peso de octoato de cobalto (activador); luego se añaden 2 partes en peso de peróxido de metiletilcetona por 100 partes de la mezcla anterior.
Contenido: partes en peso por 100 partes de
composición de silicona.
Claims (7)
1. Utilización, para aumentar la longevidad de
los moldes realizados de elastómero de silicona reticulante por
reacción de poliadición o de policondensación, de aditivo capaz de
estabilizar el elastómero de silicona que constituye el molde frente
a las materias a moldear, consistiendo el aditivo en:
- -
- una asociación
sinérgica (b) + un fosfito, donde (b) corresponde a aditivos
inhibidores de radicales libres capaces, en las condiciones del
moldeo, de generar radicales:
27 elegidos entre los compuestos de fórmula:
donde R^{2} es un alquilo lineal o ramificado
de C_{1} a C_{18}, eventualmente sustituido por uno o varios
grupos fenilo(s), o un cicloalquilo de C_{5} a C_{6} o un
bencilo, y donde el fosfito (c) se elige entre los fosfitos de
fórmulas V a XIII
siguientes:
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- siendo el aditivo (b) utilizado a razón de 0,2
a 1 parte en peso y siendo el aditivo (c) utilizado a razón de 0,05
a 1 parte en peso, por 100 partes de composición de silicona que
sirve para preparar el elastómero de silicona.
2. Utilización según la reivindicación 1, para la
estabilización de elastómeros de siliconas constitutivos de moldes
destinados al moldeo de piezas de resina de poliéster.
3. Utilización según las reivindicaciones 1 ó 2,
caracterizada porque el aditivo (b) es el sebacato de
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperi-dilo).
4. Utilización según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el fosfito (c)
se elige entre los fosfitos de fórmulas XI y XII.
5. Composición de silicona bicomponente precursor
de elastómero de silicona y reticulable por una reacción de
policondensación, que comprende:
(A): 100 partes de un aceite
alfa-omega-dihidroxi-diorgano-polisiloxano
que tiene una viscosidad de 50 a 300.000 mPa\cdots cuyos
radicales orgánicos se eligen entre los radicales metilo, etilo,
vinilo, fenilo y
triflúor-3,3,3-propilo, siendo al
menos 60% en número radicales metilo, siendo eventualmente hasta 20%
en número radicales fenilo, y siendo eventualmente como máximo 2%
radicales vinilo,
(B): de 0,5 a 15 partes de un polialcoxisilano o
polialcoxisiloxano,
(C): de 0,01 a 1 parte (calculada en peso de
estaño metálico) de un compuesto catalítico de estaño,
(D): de 0 a 100 partes de carga mineral silícea y
de 10 a 130 partes en peso de aceite(s)
polidimetilsiloxano(s) bloqueado(s) en cada uno de sus
extremos de cadenas por un resto (CH_{3})_{3}SiO_{0,5}
de viscosidad comprendida entre 10 y 5.000 mPa\cdots,
(E): un aditivo capaz de estabilizar el
elastómero de silicona que constituye el molde frente a materias a
moldear, consistiendo el aditivo en:
- una asociación sinérgica (b) + un fosfito (c),
donde (b) corresponde a aditivos inhibidores de radicales libres
capaces, en las condiciones del moldeo, de generar radicales:
38 elegidos entre los compuestos de fórmula:
donde R^{2} es un alquilo lineal o ramificado
de C_{1} a C_{18}, eventualmente sustituido por uno o varios
grupos fenilo(s), o un cicloalquilo de C_{5} a C_{6} o un
bencilo, y donde el fosfito (c) se elige entre los fosfitos de
fórmulas V a XIII
siguientes:
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\vskip1.000000\baselineskip
- -
- siendo el aditivo (b) utilizado a razón de 0,2 a 1 parte en peso y siendo el aditivo (c) utilizado a razón de 0,05 a 1 parte en peso, por 100 partes de composición de silicona que sirven para preparar el elastómero de silicona.
6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada porque el aditivo (b) es el sebacato de
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo).
7. Composición según la reivindicación 5 ó 6,
caracterizada porque el fosfito (c) se elige entre los
fosfitos de fórmulas XI y XII.
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