TWI234572B

TWI234572B - Stabilization of moulds of silicone elastomer

Info

Publication number: TWI234572B
Application number: TW087121629A
Authority: TW
Inventors: Michel Gay; Fabienne Howe; Christian Pusineri; Joelle Viennet
Original assignee: Rhodia Chimie Sa
Priority date: 1997-12-26
Filing date: 1998-12-24
Publication date: 2005-06-21
Also published as: CA2315362A1; CN1284098A; DE69824457D1; FR2773165B1; PT1042397E; DK1042397T3; JP3502346B2; DE69814164T2; EP1042397B1; EP1288252B1; ES2218497T3; ATE268795T1; EP1042397A1; EP1288252A2; CN1148404C; AU1766099A; US6455617B1; DE69824457T2; FR2773165A1; ATE239051T1

Description

1234572 修正案號 87121629 五、發明說明（1) 本發明係關聚合組合物之該發明之另的加成聚合或本發明亦關以及工業用品本發明另一矽酮複製裝製物品膜」。係構成此類脂，其可因此變：聚且聚合會逐漸在聚酯鑄模無此涉關的標過氧化或過氧凝集之組合物飾物品的陰模在 <夕_ 用以複鑄模係可完整製造出酯樹脂。同時硬化，塊脫膜法再使及許多準或者物之使化物之因素。於使用添加物以安定自鑄模的組成矽酮彈性體一項目的係關於可用以縮合聚合組合物。於由此獲得之鑄模於透之用途。方面係有關製備此等矽、尤其是縮聚矽酮組合及工業用品。物品的複，此陰模是用矽酮彈性交聯之後，此膜係自起製物品的鑄模。廣泛地用於樹脂物件之地複製仿製物品最細微來。然而，於此應用中的成份（尤其係苯乙烯），與樹脂接觸的鑄模之且失去附著性和抗撕裂時會導致鑄模表面碎塊用。降解機制，其取決於與鑄模的條件。例如，樹用，係凝集的因素之一散佈可能性。樹脂聚合有許多會影響矽酮模鑄透過加成聚合或縮合〇製造這些矽酮彈性體過壓模複製裝飾物品酮鑄模之方法。物，是用來透過壓模製包括初次製造欲複體來做，稱為「外始物件分離。此外膜複製中，例如聚酯樹的部分，許多複製品，該鑄模會逐漸改會擴散於外膜中，並物化結構會改變：其特性。這些變化最後的剝落。於此階段，矽酮彈性體及樹脂相脂與高苯乙烯含量或，因其會增加苯乙烯作用之放熱特性亦係物降解作用之因素，

O:\56\56453.ptc 第6頁 2000.11.10.006 1234572 案號 87121629 年月曰修正五、發明說明（2) 然至目前為止，已知之解決方式均無法完全令人滿意。歐洲專利中請案E P - A - 7 8 7 7 6 6係關於在縮聚組合物中加入添加劑以改善矽酮鑄模的壽命，該添加劑係選自由空間位阻酚類、空間位阻雙酚類、空間位阻三酚類、鋅的二烷基二硫代磷酸酯、鋅的二芳基二硫代磷酸鹽、芳香胺及空間位阻胺所組成之群，其可以為具有N R封端基之1 -烷基癸二酸鹽。目前仍有需要改善矽酮鑄模的壽命，以及需要可達到此目的之添加劑。因此，本發明之一項目的在於提供一種添加劑，此添加劑可以保護構成矽酮鑄模的彈性體，以面對用來生產壓膜件的樹脂（尤其係聚酯樹脂），如此可做出許多比以前更為優異的鑄模件，然却可維持、甚至可以改善鑄模表面的外觀。申請人已發現，結構中含R-S-R基團的添加劑可以增加矽酮鑄模的壽命至令人意外之比例，該矽酮鑄模係由加成聚合組合物或縮聚組合物的交聯作用而製得。申請人亦發現到，這些添加劑之組合或亞磷酸鹽與可以產生=N - 0 ·的添加劑之組合，亦可增加鑄模的壽命，且這些添加劑之效果係相乘者。申請人亦驚舒地發現到，能夠產生=N - 0 .群的添加劑 (包含具有- NOR封端基團之卜烷基癸二酸鹽）於單獨使用時有效，然如E P - A - 7 8 7 7 6 6所述之相同具有-N R封端基之 1 -烷基癸二酸鹽，則較為無效且無法與根據本發明之其他添加劑產生協乘效果。

O:\56\56453.ptc 第7頁 2000.11.10.007 1234572 _案號87121629_年月曰修正_ 五、發明說明（3) 在矽酮成份中併入硫酯已經描述。 E P - A - 0 7 6 6 3 0係關於以基於螯合的鈦的催化劑催化之加成性聚碎酮組合物之特定例子。硫醋或其他添加劑如二 (第三丁酯）酚類之加入，可避免因螯合鈦觸媒的作用造成彈性體變黃之情形。 E P - A - 6 5 4 4 9 7係關於含有控制交聯試劑的加成聚合矽酮組合物之特定例子，其目的在於避免於環境溫度中過早之膠化作用，如此以安定該在適當時候因加熱即會交聯的組合物。此專利提供一種控制交聯之試劑，其係一種三啡，於其核心碳原子上係具有至少一個過氧基，及/或式 R6-（S)m-R7的有機硫化合物，其中，R6和R7係具有至少3個 + 碳原子之單價基團或具一酯基之單價烴基，或者，R6和R7 共同形成一個環，m是1到3的整數。本發明係關於一種可安定構成鑄模之矽酮彈性體相對於欲壓鑄材料之安定性的添加物之使用，以增加由透過加成聚合或縮合聚合交聯之矽酮彈性體鑄模的壽命，該添加劑係由下列選出： _(a)抗氧化添加劑，其結構成份中係包含至少一個 R - S q _ R ’基團，其中R及R ’係具至少3個碳原子之單價烴基，或具一酯鍵結之單價烴基，或者R及R ’ 一起構成環，Q 為包含在1和3間之整數。 -（b)為自由基抑制劑之添加劑，其係於壓鑄條件下可產生〇下列基團者： -(a ) + ( b )之協乘性組合

O:\56\56453.ptc 【第 8 頁 2000.11.10.008 1234572 _案號87121629_年月日__ 五、發明說明（4) - （a )及/或（b )與亞磷酸鹽（c )之協乘性組合例外情形係雙（1 -含氧辛基-2，2，6，6 -四甲基-4 -六氫吼°定基）癸二酸鹽須單獨用於自透過縮合聚合而交聯之矽酮彈性體製成之鑄模中作為添加劑。更特別地，本發明係關於安定用來壓鑄聚酯物件、及構成鑄模的矽酮彈性體之用途，尤其係為了避免矽酮彈性體中來自聚酯樹脂的苯乙烯之聚合作用，然却不會妨礙聚酯中心及表面的聚合作用。特佳者係，這項應用之目的在於透過壓鑄獲得超過1 0 % 的鑄模模數增加率，較佳係超過2 0 %，特佳係超過3 0 %。本發明之另一項目的係提供一種製備矽酮鑄模或可作為 4 這種鑄模的矽酮彈性體之法，於該方法中，上述揭示之一或多種添加劑係添加於傳統彈性體先質矽酮組合物中。所有描述如下的特性符合此二目的。在這些添加劑（a )中，較佳者係： -（i )硫代丙酸酯，以及特別係具下式之成份： R50 C (CH2)x s (CH2)x c. 0 R5

11 A 〇〇其中R5是有1至1 5個碳原子的烷基，而x是包括1到4的整數。於此等硫代丙酸酯中，舉例如下： • 二（十三烷基）硫二丙酸（CAS 1 0 5 9 5 - 7 2 - 9 )

O:\56\56453.ptc 第9頁 2000.11.10.009 1234572 _案號87121629_年月日修正五、發明說明（6) 2, 2’-亞乙基雙（4,6 -二_(t - 丁基）苯基）氟磷酸鹽（CAS 1 1 8 3 3 7 - 0 9 - 0 )(XIX)°

其中R2係氫或者線形或分支之C1至C18烷基，其係視需要地經一或多個苯基所取代，或為C 5至C6環烷基或苯曱基，a是0或1、最好是1 ，R1基彼此可相同或不同，係選自線性或分支的C1至C3上烷基，苯基及甲苯基。添加劑（b)也可包含至少一個下式基團： Ν·

R

-(C^V Ψ 其定義與上述相同。添加劑（b)也可以由氫氧化胺所構成

O:\56\56453.ptc 第11頁 2000.11.10.011 1234572 案號 87121629 曰修正五、發明說明（7) Ν，Ν -位置係經化學計量上空間阻隔上之烴基R3所取代例如，可為二（第三丁基）氫氧基胺。最佳的添加劑（b )係具下式（Υ )者：

CH, CH

R 0-N

CM? CM Η Ο 〇 II / u Ο - C- (C〜)?一 C — Ο 3

CH, CH 3 其具有如上所述的意義，尤其係指下列化合物：雙（1 -辛氧基-2, 2,6,6 -四曱基-4 -六氫吡啶基）癸二酸鹽。以及延伸之下列化學式： ch, Cf/3c/^3 a C。"-亡? XZ>-

Cm, ch X—/ O-。-(CHJ -C—Ο '一~/ 3 cm. 在縮聚組合物的範圍中，本發明之一項特殊目的在於使用添加劑（a )、（ a ) + ( b )及（a )及/或（b ) + ( c )，視需要地單獨使用（b )，然排除上述式（Y )。添加劑（a )特別可以對每1 0 0重量份的石夕酮組合物為1至5 重量份，最好是1 . 5至3重量份。添加劑（b )特別對每1 0 0重量份的矽酮組合物為0 · 2至1重

O:\56\56453.ptc 第12頁 2000.11.10.012 1234572 案號 87121629 年月曰修正五、發明說明（8) 超過此量量份之量使用，已知最適當之量通常係約0 之後，效果便不會增加。添加劑（C )特別可以對每1 0 0重量份為0 · 0 5至1重量份之量使用，最好是0.1至0.3重量份。本發明亦可應用於透過加成聚合或縮合聚合、在環境溫度下可交聯之矽酮組合物中（該交聯可藉加溫而加速）。本發明尤其可應用於為矽酮彈性體先質的矽酮組合物中，其包括： -（A)雙有機聚矽氧烷油，其具有選自a)可凝結、可水解的羥基終端基及b )鍵結於矽原子的烯基之可反應基團； -（B )當（A )係選自a )基團，則視需要地含有選自含有可凝結或可水解基團之矽烷，倘若（A)係選自b)基團，則含有含氫原子之雙有機聚矽氧烷油； -（C )觸媒； -（D)視需要地含有值得考慮的習知用於此類組合物中之任何其他添加劑。因此，第一類可用於本發明中之矽酮包括可藉由縮合聚合硬化為矽酮彈性體的雙有機聚矽氧烷組合物，其包含：或含單一經基，係包含至少三個可凝此石夕烧的部分水解產 -（A ):至少一種雙有機聚矽氧烷油，其在鏈的每個末端含有至少兩個可凝結或可水解之基團 -（B ):當（A )係具羥基終端基之油時結或可水解基團之矽烷，及/或源物， -（C ):用以進行該油的縮合聚合之觸媒。在此文之前或之後，除非另有說明，否則百分比均指重

O:\56\56453.ptc 第13頁 2000.11.10.013 1234572 案號 87121629 _η 曰修正五、發明說明（9) 量百分比。可用於本發明組合物中的雙有機聚矽氧烷油（A )特佳係這些具式（1)者： (1)

YnSi3-n〇(SiR20)xSiR3.nYn 其中： R代表相同或不同的單價烴基，Y代表相同或不同的可水解或可凝結基團，或為羥基， η是由1，2和3中選出，當Y是經基時n = l ，而且X是大於1 的整數，最好是大於10。式（1 )之油的黏度在2 5 °C時係介於5 0及1 06 m P a · s之間。可舉例說明之R基係例如具1至8個碳原子的烷基，如曱基、乙基、丙基、丁基、己基及辛基、乙烯基或苯基。可舉例說明之經取代R基，係例如3，3，3 -三氟丙基、氯苯及/3氰乙基。於通常用於工業中之式（1)產物中，至少有60%的R基為曱基，其他基團通常是苯基或乙烯基。可舉例說明之可水解Y基，係例如胺、醯胺、胺氧基、含氧十六亞胺基、氧化亞胺、稀氧基、烧氧基、烧氧基-亞烷氧基、醯氧基及含磷酸基，及，例如： -對於胺基Y基團：正-丁胺基、第二丁基胺及環己胺基， -對於N取代之醯胺：苯甲醯胺基， - 對於胺氧基：二曱基胺氧基、二乙基胺氧基、二辛基胺氧基及二苯基胺氧基，

O:\56\56453.ptc 第14頁 2000.11.10.014 1234572 案號 87121629 年月 a 修正五、發明說明（10) - 對於氧化亞胺及含氧十六亞胺：彼等源自乙醯苯酚-肟、丙酮-肟、苯并苯酚-肟、曱基-乙基十六肟、二異丙基十六肟及氣化環己酮-肟， - 對於烷氧基Y基：具有1至8個碳原子之基團，如曱基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、己氧基以及辛氧基， - 對於烷氧基亞烷氧基Y基：曱氧基亞乙氧基， - 對於醯氧基Y基：具有1至8個碳原子之基團，例如甲醯氧基，乙醯氧基，丙酸氧基及2-乙基己醯氧基， - 對於含磷酸基的Y基··彼等源自二甲基磷酸鹽、二乙基磷酸鹽及二丁基磷酸鹽者。可舉例說明之可凝結Y基，係例如氫原子及鹵原子，最好是氣。在上述式（1)中，當Y基係羥基時，η等於1，且，為了從上述式（1 )的聚合物開始製備聚有機矽氧烷彈性體，除了縮合作用觸媒以外，還必須使用交聯劑（Β )，其係具下列通式之矽烷： R4-aSiY，a (2) 其中： R具有如式（1)中之相同定義，Y’代表相同或不同的可水、解或可凝結基團，a等於3或4。 Y基團之例子係可應用Y ’基團中者。本發明中希望使用式（2 )的矽烷，即使於油（A )中之Y不是經基之情況亦如是。

O:\56\56453.ptc 第15頁 2000.11.10.015 1234572 案號 87121629 曰修正五、發明說明（11) 於本發明中，希望使用與矽烷（B)之Y’基團相同的油（A) 的Y基團。式（1)中之α-ω二羥基化雙有機聚矽氧烷通常是具有在 25°C時為5 0 0 mPa.s到25°C時為5 0 0,0 0 0 mPa.s之間的黏度的油，最好是於25它時具8 0 0至40 0,0 0 01^3_5之黏度，^ 些是線形聚合物，基本上是由式（S i 0 )的雙有機聚石夕氧° 烷單元所組成。儘管如此，其他屬雜質之單元，例如RSi〇3,2，RSi〇i/及 S i Ο"2，並未排除於此比例中，尤其，相對於雙有機取氧烧單元之數量，其量係至少u。機♦石夕鍵結於基礎油的石夕原子之有機基，係表為符號R，可選自具有1至3個碳原子之烷基，如曱基、乙基、n-丙基、^乙烯基、苯基、3, 3, 3-三氟基丙基及召氰乙基。土最好係全部R基中之至少60%為甲基’而最多有1%是乙煉基。表為式R2 S i 0的單元之典型範例列舉如下：（c JJ3 s i 〇 ; CH3(CH2 = CH)SiO ； CH3(C6H5)SiO ； '

CF3CH2CH2(CH3)SiO ; NC-CH2CH2(CH3)SiO ; NC-CH2(C6H5)SiO 這些基礎油大多數是矽酮製造商所販賣者。此外，其製造技術係為已知，經發現係揭示於例如法國專利 FR-A-1，134,005，FR-A-1，198,749AFR-A〜i，226,745。式（2 )的單體矽烷（B )特別可列舉之例子係聚醯基矽烷、聚烧氧基碎烧、聚十六亞胺基含氧石夕烧以及聚亞胺氧基石夕烷，尤其是下列矽烷：

O:\56\56453.ptc 第16頁 2000.11.10.016 1234572 _案號87121629_年月日_ 五、發明說明（12) CH3Si(OCOCH3)3 ;C2H5Si(OCOCH3)3 ; (CH2 = CH)Si(OCOCH3)3 ;C6H5Si(OCOCH3)3 ; CF3CH2CH2Si(OCOCH3)3 ;NC-CH2CH2Si(OCOCH3)3 ; CH2CISi (OCOCH2CH3)3CH3Si (ON = C(CH3)C2H5)2OCH2CH2CH3 ； CH3Si (ON = CH-CH3)2OCH2CH2CH3 ；上述石夕烧（B)，以及式（1)之α ，ω -二經基化聚二有機矽氧烷可用於於不含空氣時為安定之單一組份組合物中。亦可提及者係，式（2)的單體矽烷，當與式（1)之α ω -二羥基化聚二有機矽氧烷併用時，可有利地應用於聚烷氧基矽烷之雙組份組合物中，尤其是下.列化學式者：

Si (〇C2H5)4 ; Si (Ο-η - C3H7)4 ; Si (0 - isoC3H7)4 ; ψ

Si (0C2H40CH3)4 ； CH3Si (0CH3)3 ； CH2 = CHSi (0CH3)3 ； CH3Si(0C2H40CH3)3 ;CICH2Si(0C2H5)3 ;CH2二CHSi(0C2H40CH3)3 上述之單體矽烷可全部或部分地經聚烷氧基聚矽氧烷取代’其每個分子至少有兩個、最好有三個Y ’原子，其他矽之原子價係滿足Si 0及SiR矽氧烷鍵者。值得一提的是，聚合交聯劑之列子係聚（乙基矽酸酯）。通常使用比成份佔每1 0 0重量份式（1 )聚合物重為0 · 1到 2 〇重量份之式（2 )交聯劑。

上述可硬化為彈性體之聚有機矽氧烷組合物係含有佔 100重量份之式（丨）聚矽氧烷重之〇· 〇〇1至1〇重量份、最好是〇 · 〇 5至3重量份的縮合作用觸媒（C )。單一組份組合物中的縮合作用觸媒含量通常遠少於雙組份組合物中所用的含量，而且通常介於佔每100重量份之式（2)聚石夕氧重之0 001及〇·〇5重量份。

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第17頁 2000.11.10.017 1234572 修正案號 87121629 五、發明說明（13) 式（2 )的交聯劑（B )，無論可用於製備單組份或雙組份的組合物中，都是矽酮市場上可購得的產品；此外，彼等用於在環境溫度下會硬化的組合物中之用途係屬已知；特別係以下法國專利中所描述者：FR-A-1 ， 1 2 6 4 1 1 ， FR-A-1，179,969 ，FR-A-1，189,216 ，FR-A-l，198,749 ， FR-A-l，248,826 ，FR-A-1,314,649 ，FR-A-1,423,477 ， FR+1，4 3 2, 7 9 9 及FR-A- 2, 0 6 7, 6 3 6 。根據本發明之組合物可另外包含強化性或半強化性或體積性填料，最好是從矽酮填料中所選出。強化性填料最好從發煙矽石及沉澱矽石中選出，其依照 BET法來測量係具有至少50m2/g之特定表面積（最好是超過 7 0 m2 / g )，以及少於0 · 1 # m之初級粒子平均大小（微米），與少於200克/公升之表面濃度。這些二氧化矽可直接併入，或經通常用於此用途中之有機矽化合物處理後再併入。這些化合物之代表為，甲基聚矽氧烷如六曱基二矽氧烷、八甲基二矽氧烷或八曱基環四矽氧烷，曱基聚矽氮烷如六甲基二矽氮烷或六甲基環三矽氮烷，氯代矽烷例如二曱基氯代矽烷、三甲基氣代矽烷、曱基乙烯基二氣矽烷或二曱基乙烯基氯代矽烷，以及烷氧矽烷如二曱基二曱氧基矽烷、二甲基乙烯基乙氧基矽烷或三甲基甲氧基矽烷。在處理期間，二氧化矽可自其基重增加至2 0 %的比例，最好能達到大約1 8 %。半強化填料或體積性填料具有大於0 · 1 // m (微米）的粒徑，且係選自搗碎的石英、經煅燒之黏土及矽藻土。

O:\56\56453.ptc 第18頁 2000.11.10.018 1234572 案號 87121629 曰修正五、發明說明（14) 通常可使用0到1 00重量份、最好是5至80份之填料，其係基於每1 〇〇重量份之油（Α )。以上述一般方式定義的矽酮組合物的基質皆係熟悉此項技藝之人士所已知者。其定義係更詳細地描述在文章中，而絕大部分商業上可購得者。在空氣所挾帶及/或成份中所含濕氣中，這些成份會在環境溫度下交聯，它們分成兩大族類。第一族類是由單一組份所構成之組合物或含一個包裝的組合物所構成，彼等組合物在不含空氣濕氣之儲存中係安定者，且會經空氣中之濕氣硬化為彈性體。在此情況下，所使用的縮合作用觸媒（c)係一金屬化合物，通常是錫、鈦或鍅之化合物。取決於該可凝結或可水解基團的本質，這些單一組份組合物可為酸性、中性或鹼性。值得一提的酸性成份之列子係彼等描述於下列專利中者：us-A-3,035,016 ， US-A-3， 077,465 ， US-A-3， 133,891 ，US-Α-3,409,573 ，US-A-3， 438,930 ， US-A-3, 647, 917 及US-A-3, 886, 118 ° 如為中性組合物，可使用例如下列專利中所描述之組合物：1^-八-3,0 6 5，194，1^-八- 3,5 42,9 0 1，1^-八- 3,6 8 9,4 5 4, US-A- 3, 7 7 9, 9 8 6，GB-A - 2，0 5 2，54 0，US-A-4，4 1 7，0 4 2 及 EP-A-69, 256 。如為鹼性組合物，可使用例如下列專利中所描述之組合物：1134-3,378,520，1]3-八-3,364，160，118-八-3,417,047, US-A-3, 742, 004 及US-A-3, 758,441 。根據本發明之另一較佳態樣，亦可使用單一組份流動性

O:\56\56453.ptc 第19頁 2000.11.10.019 1234572 __案號 87121629_年月日_ 五、發明說明（15) 組合物，例如下列專利中所描述者u S - A - 3，9 2 2，2 4 6， US + 3,9 5 6,2 8 0 &US-A-4，1 4 3,0 8 8。本發明中所使用之較佳族類，第二族類，是由雙組份組合物或含兩個包裝的組合物所構成，其通常包含一種α ， ω -二經基雙有機聚石夕氧烧油（A )、>5夕烧（Β )或此石夕烧經部分水解所生的產物，以及為金屬化合物的觸媒（C )，最好是錫及/或胺的化合物。這種組合物的例子敘述於下列專利中U S H，6 7 8，0 0 2， US-A-3,888,815 ，US-A-3,933,729 ，US_A-4,064,096& GB-A-2, 032, 936 ° 在這些組合物中，特佳係含有以下成份的雙組份組合物： -（人）：100份之具有50至300,00011^3.3黏度的〇;,6；_二經基雙有機聚矽氧烷油，其有機基係選自甲基、乙基、乙稀基、本基及3，3 ,3 -三敦丙基，至少60%為曱基，高達2〇%是苯基，至多2 %是乙烯基。土 ^ -（Β):0·5至15份的聚烷氧基矽烷或聚烷氧發氧烧。 -（C ) : 0 · 0 1至1份（計算金屬錫的重量）之催化性錫化合物。 - 0至1 0 0份，最好5至8 0份之含矽無機充填物。錫觸媒（C)在上述文章中已敘述許多，其可以是單

或雙魏酸的錫鹽。這些羧酸錫特別係描述於 (矽酮的化學性與技術，第3 3 7頁學術新聞版）。平弟一特別可列舉者係萘鹽、辛烷鹽、油酸鹽、趟二月桂酸鹽或二丁錫雙醋酸鹽。欠孤

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第20頁 2000.11.10.020 1234572

亦可使用錫鹽（尤其係錫的二羧酸鹽）與Us-Ad, 186 9 6 3中所述之聚（乙基石夕酸鹽之反應產物作為催化性錫化合物。亦可以二烧基二烷氧基矽烷與錫的羧酸鹽之反應產物，如同專利US -A - 3 ,862，919所述。亦可以烧基矽酸鹽或烷基三烷氧基矽烷與二丁錫雙醋酸鹽之反應產物，如同比利時專利B E - A， 8 4 2，3 0 5所述。曰在這些交聯劑（B)中’較佳者係烷基三烷氧基矽院、烧基矽酸鹽及（聚烷基矽酸鹽），其中該有機基團是具有丨至4 個碳原子之烧基。

烷基矽酸鹽可以從曱基矽酸鹽、乙基矽酸鹽、異丙基石夕酸鹽、η -丙基矽酸鹽中選出，而聚矽酸鹽可自這些矽酸鹽的部分水解產物中選出，此等係由高比例之下式單元所構成（R4O)3SiO0.5，5，（R4〇)2Si〇及81〇2 ;符號R4 代表甲基、乙基、異丙基，η -丙基，彼等之對於特性通常係根據其二氧化矽之含量，這是透過樣本水解產物的定量測定而建立。尤其可使用由Uni on Carbide公司所販售、商品名為 MEthyl Silicate-40® π的部分水解乙基矽酸鹽或部分水解的丙基矽酸鹽作為聚矽酸鹽。

縮聚組合物可另外包含相對每1 〇〇重量份油（Α )為丨〇至 1 3 0重量份的聚二甲基矽氧烷油，其於每個鏈之末端係經 (CH3)3SiOQ.5單元封端，其於25°C下具有介於10及5 0 0 0 m P a. s之黏度。根據本發明之組合物可經成形、擠壓或尤其係壓鑄成各

1234572 案號87121629 年月日修正五、發明說明（17) 種形狀，之後可與大氣中之濕氣中或額外的水在環境溫度下硬化。在2 0至1 5 0 °C的溫度下稍微加熱可加速硬化。根據本發明，第二類可使用的矽酮係有關透過氫矽烷化作用可硬化成彈性體的矽酮加成聚合組合物，其特徵在於包括： -(A ): 至少一種二有機矽氧烷油，其每分子中有至少兩個烯基最好是乙烯基、鍵結於矽上， -(B ): 至少一種二有機聚矽氧烷，其每分子中有至少三個鍵結於矽的氫原子， -(C): 催化有效量的通常為鉑族的金屬化合物之觸媒。在此之後或之前，除非另有說明，否則百分比及重量份均係以重量計之。 (A )及（B )的量通常係選定為使（B )中連結於矽的氫原子對（A)中連結於矽的乙烯基之莫耳比為介於0.4及10之間者，最好是0 . 6及5之間。 (A)中之的乙烯基及（B)中之氫原子通常鍵結於不同的矽原子。這些成分係透過加成反應（亦已知為氫矽烷化反應）、經由鉑族金屬化合物之催化，而與有機聚矽氧烷（B)之官能基交聯。乙烯化之有機聚矽氧烷（A )可以是具有下列化學式的矽氧單元之有機聚矽氧烷：

VaZbSiO(4 -b)

O:\56\56453.ptc 第22頁 2000.11.10.022 1234572 案號87121629 年月日修正五、發明說明（18) 其中Y是乙烯基，Z是單價烴基，其對於觸媒之活性沒有不良作用，Z通常是從具有1至8個碳原子的烷基中選出，包括例如曱基、乙基、丙基及3，3，3 -三氟丙基，及芳基例如二曱苯基、甲苯基及丙基，a是1或2，b是0，1或2，而a + b 是包含在1和3之間，所有可能之視需要單元是具下列平均成份式者：

ZcSi04.c (2) 其中Z具有與上述相同之意義，且c的值係介於0及3之間。有機聚矽氧烷（B)可以是包含下式矽氧基之有機氫聚矽氧烷：

HdWcSi04.d.c ⑶ 其中W是單價烴基，其對觸媒之活性上沒有不良反應，且係對應於Z的定義，d是1或2，e是0，1或2，d + e有1及3之間的值，所有其他可能的單元是具下列平均式者：

WgSi04.g (4) 2 其中W具有與上述相同之定義，g具有介於υ及3之間的值。

O:\56\56453.ptc 第23頁 2000. 11. 10.023 1234572

所有的a，b，c，d及g的有限值均包含在内。人ί 夕Ά烧（A)可單獨由式（1)單元所形成，或可另外 S有式（2)早元。接有f m烷(a)可表現出直線、分支、環狀或網狀結冓’水s又是2或以上，而且通常係小於5 〇〇〇。此外，如果有機聚矽氧烷（A )為線性者，其於2 5 t時的黏度係小於 500,000 mPa.s 〇 Z通常是從甲基、乙基及丙基中選出，至少莫耳％的2 基是曱基。有機聚矽氧烷（A )及（B )係已知，月描述於例如

US-A-3，220，972 ’ US-A-3，284，406，US-A-3，436，366， US-A-3,697,473 及US-A-4,340,709 。式（1)石夕氧烧基單元的例子係乙烯基二曱基石夕院氧基、乙烯基苯基甲基矽烷氧基、乙烯矽烷氧基及乙烯基甲基矽烷氧基。式（2 )矽氧烷基單元之範例是s i 〇4/2、二甲基矽氧烷、曱基丙基矽氧烷、二丙基矽氧烷、甲基矽氧烷及丙基矽氧烷。

有機聚矽氧烷（A)的例子係二曱基聚矽氧烷，其包括二曱基乙烯基矽烷氧基未端，含三曱基甲矽烷氧基末端之曱基乙烯基二曱基聚矽氧烷共聚物，含二甲基乙烯基曱矽烷氧基末端之曱基乙烯基雙曱基聚矽氧烷共聚體，及環狀曱基乙稀基聚石夕氧烧。有機聚矽氧烷（B )可以由式（3 )單元單獨形成，或另外包含式（4)單元。

O:\56\56453.ptc 第24頁 2000.11.10.024 1234572 案號87121629 年月日修正五、發明說明（20) 有機聚矽氧烷（B )可以為線形、分支、環狀或網狀結構。聚合度是2或以上，而且通常小於5000。 W基具有如上述Z基相同，之意義。式（3 )單元之範例為： H(CH3)2Si01/2，HCH3Si02/2，H(C6H5)Si02/2。式（4 )單元的範例與前面所述的式（2 )相同。有機聚矽氧烷（B)之例子是含氫二曱基曱矽烷基末端之雙曱基聚矽氧烷、含三曱基曱矽烷氧基末端之二甲基氫曱基聚矽氧烷共聚物、含氫雙甲基甲矽烷氧基末端之二甲基氫曱基聚矽氧烷共聚物、含三曱基甲矽烷氧基末端之氫曱基聚矽氧烷、環狀甲基乙烯基聚矽氧烷。有機聚矽氧烷（B )中鍵結於矽的氫原子數與有機聚矽氧烷（A )中不飽和鏈烯數目之比例，係介於0 . 4及1 0之間，最好是介於0 . 6及5之間。然，若欲形成彈性發泡體，此比例可介於2及5之間。有機聚矽氧烷（A )及/或有機聚矽氧烷（2 )可以用與矽酮相容的無毒有機溶劑來稀釋。網狀有機聚矽氧烷（A )和（B )經常被稱為矽酮樹脂。矽酮聚合加成組合物的基質可以只包含線性有機聚矽氧烷（1)和（2)，如前述美國專利：US-A-3， 220， 972， US-A-3， 697， 473 及US-A-4， 340， 709 中所描述者，或可同時包含分支或網狀有機聚矽氧烷（A )和（B )，如前述美國專利· 118-八-3,284,406，1]8-八-3,436,336 中所述者。此外，聚合加成組合物可另外包含5至4 0重量份的聚二

O:\56\56453.ptc 第25頁 2000.11.10.025 1234572 -----案號87121629__年月日__ 五、發明說明（21) 甲基氧烷油，其鏈的每個末端被25。(：時具有介於10及5000 mPa.s之間的黏度之（CH3)3Si〇Q5單元所封端，其係以每100 份之有機聚矽氧烷（A ) + ( B )為主。觸媒（C )同樣地亦為已知。較佳係使用鉑及铑化合物。可使用鉑之複合物及有機產物，例如下列美國專利中所

述：US-A-3，1 5 9,6 0 1，US-A-3，1 5 9,6 0 2，US-A- 3,2 2 0,9 7 2 及歐洲專利EP-A-57,459 ，EP-A-188,978 及 E P - A - 1 9 0，5 3 0，鉑之複合物及乙烯化有機聚矽氧烷係說明於下列美國專利中：1^-八-3,419,593，113-八-3,715,334, U S - A - 3，3 7 7，4 3 2 及 U S - A - 3，8 1 4，7 3 0。可使用之錄複合物揭示於下列英國專利中： GB-A-1，421，136&GB-A-1，419,769。鉑觸媒係較佳者。於本發明中，以鉑金屬重量計之的觸媒之用量通常介於2及6 0 0 ppm之間，通常5及2 0 0 ppm，其係以有機聚矽氧烷（A )和（B )之總重量計之。本發明之較佳組合物係彼等包含下列成份者： -（A ) : 1 0 0份之二有機聚矽氧烷油，其鏈的每個末端係經

乙烯二有機甲矽烷氧基單元封端，而連結於矽原子的有機基是從甲基、乙基及丙基選出，這些基團至少60莫耳％是甲基’其具有在25 °C時為介於1〇〇至500, 000 mPa.s之黏度，最好係介於1000至200, 〇〇〇 mPa.s; -（B ):至少一個有機氫聚矽氧烷，其係從線性或網狀共聚物及均聚物中選出，於每分子中，係具有至少三個連結於

O:\56\56453.ptc 第26頁 2000.11.10.026 1234572 案號87121629 年月曰修正五、發明說明（22) 不同矽原子的氫原子，其中連結於矽原子的有機基是從曱基、乙基及苯基中選出，且至少60%的此等基團是甲基，產物（B)的用量係為使氫化物官能基對乙烯基的莫耳比為介於1 . 1及4之間者； -（C ):催化有效量之始觸媒。更佳者係高達5 0重量％的聚合物（A )以網狀共聚物來取代，該網狀共聚物係包含三曱基矽烷氧基、甲基乙烯基曱矽烷氧基和S i 04/2單元，其中2. 5至10莫耳％的矽原子中包含乙烯基，且其中三曱基甲矽烷氧基與Si 04/2單元的莫耳比係介於0 . 5及1之間。根據本發明之組合物可另外包含強化性或半強化性填料或體積充填物（E )，如上述縮聚組合物範圍中所描述。通常可使用5到1 0 0重量份、最好是5至5 0重量份填料，其係以每1 0 0重量份有機聚矽氧烷（A ) + ( B )為基準。聚合加成組合物通常儲存在兩個包裝中，原因係當其所有組成份經混合即會交聯。如果欲延緩這種交聯情形以使活化物質達更佳均質化，可以在組合物中加入鉑觸媒抑制劑。這些抑制劑是眾所週知的。特別可以使用有機胺、矽氮烷、有機肟、羧二酸二酯、乙炔乙醇、乙炔酮、乙烯基曱基環聚矽氧烷（參閱例如US-A-3，44 5, 4 2 0及 U S - A - 3，9 8 9，6 6 7 )，抑制劑之使用比例為0 · 0 0 5到5份，最好是0 · 0 1到3份，其係以每1 0 0份成份（A )為基底。為使活化物質分布更均勻，事實上可使矽基質在2 5 °C時具有5 0 0 0至3 0, 0 0 0 mPa. s的黏度。

O:\56\56453.ptc 第27頁 2000.11.10.027 1234572 案號 87121629 年月曰修正五、發明說明（23) 可以用預之添加，可時間在碎基將基質加時’交聯即根據本發在不同形狀本發明之 _組合物， -（A )具有可縮合、可水好是乙稀； -（B):當（A) 結或可水解含氫原子之先交聯的方式來獲得這樣的黏度，藉由抑制劑以使黏度停止在所要的程度，因此可有充分的質中均勻混合活性物質。熱至抑制劑不再對鉑之催化作用有影響的溫度完成。明之組合物可以在冷卻時攪拌而成形，尤其可的模子中成形。另一項目的係關於可供作矽酮彈性體先質的矽其包含：反應基團的二有機聚矽氧烷油，其選自i )可解之羥基末端，以及2i)連結於矽的烯基，最 -(C) -(D) 觸媒，視需要何其他添加 -（E ) —種能質的於欲成聚劑係 -(a) 添加劑本發明壓鑄材合或縮由下列抗氧化係選自基團之雙有機除了螯地含有劑。夠安定，該添係關於料之安合聚合選出：添加劑 a)基團，則視需要地含有選自含有可凝矽烷，倘若（A)係選自b )基團，則含有聚矽氧烷油；合的鈦觸媒以外；值得考慮的習知用於此類組合物中之任構成鑄模的矽酮彈性體、以面對壓鑄物自下列化學組成：安定構成鑄模之矽酮彈性體相對添加物之使用，以增加由透過加矽酮彈性體鑄模的壽命，該添加加劑選一種可定性的交聯之其結構成份中係包含至少一個

O:\56\56453.ptc 第28頁 2000.11.10.028 1234572 案號 87121629 曰修正五、發明說明（24) R-Sq-R’基團，其中R及R’係具至少3個碳原子之單價烴基，或具一酯鍵結之單價烴基，或者R及R ’ 一起構成環，q 為包含在1和3間之整數。 -（b )為自由基抑制劑之添加劑，其係於壓鑄條件下可產生下列基團者： = N-0. 之協乘性組合 /或（b )與亞磷酸鹽（c )之協乘性組合係雙（1-含氧辛基-2，2，6，6 -四甲基-4 -六氫〇比口定酸鹽須單獨用於自透過縮合聚合而交聯之矽酮彈之鑄模中作為添加劑。而在情況2 i )中，當選擇 )時，必須要一起併用（b )及/或（c )。之一項特別態樣係一種z夕酮組合物，其係碎_彈質且能透過縮聚反應而交聯，其包含：少一種二有機聚矽氧烷油，鏈的每個末端均具有可縮合或可水解之基團，或一個羥基， (A)是包含經基末端的油時，為含有至少三個可水解的基團及/或從這個矽烷部分水解而來的產 -（a ) + ( b ) -（a )及 / 例外情形基）癸二性體製成添加劑（a 本發明性體之先 -（A):至至少兩種 -(B):當縮合或可物之碎烧， -（C):油的縮合聚合觸媒，除了螯合的鈦觸媒以外， -（E ):如上所述的添加劑，也就是除了使用雙（1 -辛氧基 -2, 2, 6, 6 -四曱基-4 -六氫吡啶基）癸二酸鹽作為唯一添加劑以外。本發明之一項特別態樣係一種矽酮組合物，其係矽酮彈性體之先質且能透過縮聚反應而交聯，其包含：

O:\56\56453.ptc 第29頁 2000.11.10.029 1234572 案號 87121629 _η 曰修正五、發明說明（25) -（A ):至少種二有機聚兩個烯基、最好是乙烯基 -(B ):至少一種二有機聚於矽上，量的觸媒三個氫原子連結 -（C ):催化有效矽氧烷油，其每分子中係有至少、連結於矽上，矽氧烷油，於每分子中係有至少，此觸媒係由翻族金屬化合物所組成， -（E ) ·如用（b)及/ 最好的同添加劑可能。我們發劑，也可化學特性驚訝地發合物竟可媒中所含使用只有此組合物發明之特所述者，合以及縮本發明聚合成份本發明上所述或（c) 式係參以及添現到在以配合曾被視現到空與之相鉑鹽的在透過中係利定胺中而且本合聚合中亦發的添加劑，當（a)選擇時，必須要同時併

考上述所加劑之協此所敘述聚合加成為無法與間阻隔型容。這些本性，因縮聚反應用其他類具有-NOR 發明證實中〇現到，這時就可以改善矽之另一項目的係提之成份（A)，（B)，（C)，（E)&f 乘性組合而成。所有的組合均有有關用以改組合物使用聚合加成組胺類添加劑添加劑曾被此會抑制聚而交聯的矽觸媒（EP-A，基，此不同其係有用於善壓模壽命之添加。雖然此類添加劑的合物相容，申請人很，例如癸二酸鹽類化視為很容易改變鉑觸合加成作用。彼等之酮組合物中描述過， 7 8 7，7 6 6 )。根據本於EP-A, 787, 766 中兩種石夕成份的加成聚些空間阻隔的胺甚至在開始加成酮鑄模的壽命。關於一種透過含有（A), (B), (C)

O:\56\56453.ptc 第30頁 2000.11.10.030 1234572 案號87121629 年月日修正五、發明說明（26) 及添加劑（b )，加入或不加另一添加劑（a )或（c )的加成聚合反應而交聯的石夕酮組合物。本發明之另一目的係關於矽酮彈性鑄模，它可經由透過如上所述的加成聚合或縮聚的組合物而予交聯之石夕酿I彈性體所製得。本發明將以下列非限定實例更加詳細地說明。範例1 製備以縮聚反應，在室溫下交聯的矽酮組合物。 1 )基礎混合物：以混合下列物質製備基礎混合物： - 16.9份（以重量計算）之有300 m2/g BET比表面積，且以六甲基二矽氮烷處理之高溫分解作用的矽石。 - 3 0 . 2份聚二甲基矽氧烷油，而鏈的每個末端被2 5 °C 時黏度為14,00〇111?3.3的（〇113)2(01〇310{)5單元所封端。 - 2 6 . 5份羥基化曱基矽氧烷油，而鏈的每個末端被2 5 °C時黏度為5 0 0 m P a . s的（C H3 )3 S i 0〇. 5單元所封端。 -將1 0份以T i 02混合物為基底之染色劑（6 0 %重量）放入聚曱基矽氧烷油中，其鏈的每個末端被2 5 °C時黏度為1 0 0 0 111?3.3的（(]113)381〇{)5(40重量％)所封端。 - 1 4. 2份之磨碎石英，顆粒平均直徑為1 0 // m， - 0 . 2份水， - 0 . 2份羥基化聚二甲基矽氧烷油，其鏈的每個末端被2 5 °C時黏度為7 5 m P a · s的（C Η3 )2 ( Ο H ) S i 0〇 5單元所封端，以及 - 所需添加劑的量。 2 )催化混合物：

O:\56\56453.ptc 第31頁 2000.11.10.031 1234572 —案號 87121629 年月曰修正五、發明說明（27) 基礎混合物係在2 3 °C以1小時之時間内均勻混合，而於 1 0 0份之混合物中，加入5份的觸媒，其係基於聚乙烯矽酸醋（28重量％)及二—n_ 丁基錫（3重量％)二月桂’其係經稀釋於曱基石夕氧烧油中，而該油的鍵每個末端被2 5 C時黏度為 50 mPa.s 的（CH3)3SiOQ.5 單元封端。 3 )製作矽酮：如前所指的經催化基礎混合物，係在2 3 °c以1小時之時間均勻混合，然後在2 0 X 1 02 Pa的真空中脫氣大約1 0分鐘。脫氣之後的產物接著在適當的鑄模中流動。壓鑄的產品係在環境溫度（2 3 °C )下交聯，在4天之後進行脫模。 4 )以不同的添加劑進行比較性試驗（表1 )，特定添加劑的詳細說明如下：硫二丙酸鹽=雙十三烷基硫二丙酸鹽丁！111^111123((：以3〇61忌7)二雙（1-辛氧基一2,2,6,6-四甲基- 4 _氮己環基）癸二酸鹽；

Tinuvin 7 6 5 (Ciba Geigy)=雙（1_ 辛氧基-2,2,6,6-$曱基-4 -氮己環基）癸二酸鹽酚系亞磷酸鹽2 9 :化合物（X I ) 酚系亞磷酸鹽3 2 :化合物（X I I) 其結果是以聚酯數表之，聚酯係可以如本發明中所述的鑄模來壓鑄者。用於壓鑄的聚酯樹脂是由法國DSM( BASF)公司以 Synolite® 0328-A-1為商品名所販售的樹脂。製作方式如下： - 每1 〇〇份前述樹脂中，加入〇 . 2重量份的鋅酸鈷（活化

O:\56\56453.ptc 第32頁 2000.11.10.032 1234572 案號 87121629 年月修正五、發明說明（28) 劑）；然後再加入2重量份甲基乙基酮過氧化物表格1 添加劑添加劑類型含量結果(件數）試驗 1 2 3 4 5 控制1 67 50 49 49 47 實例1-1 硫二丙酸鹽 a 1.5 54 實例1-2 a 2.5 60 65 59 實例1-3 a 3 71 63 實例1-4 TLPE a 2.5 61 控制2 Tinuvin 123 b 0.5 52 57 63 68 67 控制3 Tinuvin 765 0.5 43 控制4 銅的油酸鹽 0.5 33 實例1-5 Tinuvin 123/石虎丙酸鹽 a+b 0.5/2.5 72 實例1-6 a+b 1/2.5 72 控制5 Tinuvin 765/石鬼丙酸鹽 0.5/2.5 58 控制6 銅的油酸鹽/碗> 二丙酸鹽 0.5/2.5 46 實例1-7 Tinuvin 123/ 酚的亞磷酸鹽29 b+c 1/0,11 72 控制7 辛基己二酸鹽/ 酚的亞磷酸鹽32 1/0,11 47 實例1-8 辛基己二酸鹽酚的亞磷酸鹽/32 、 Tinuvin 123 b+c 1/0， 11/0.5 80

O:\56\56453.ptc 第33頁 2000.11.10.033 1234572 _案號 87121629_年月日__ 五、發明說明（29) 含量：對每1 0 0重量份矽酮組合物重量份辛基己二酸鹽係溶劑範例2 製備在環境溫度下透過聚合加成反應而交聯的矽酮組合物。

1 )成份A 在室溫（2 3 °C )下，於攪拌機中均勻混合下列成份： - 20重量份之有300 m2/ g BET比表面積，且以六甲基二矽氮烷處理之高溫分解作用的矽石。 -4 8份聚二曱基矽氧烷油，而鏈的每個末端被2 5 °C時黏度 6 0 0 mPa.s的（CH3)2ViSiOG.5單元（Vi=乙烯基）所封端，而且I® 每100克油中含有0. 014之Si-Vi之官能基。 - 1 2份聚甲基矽氧烷油，其鏈的每個末端被2 5 °C時黏度為 6 0 0 0 0 mPa.s的（CH3)3ViSiOQ.5單元封端，且其每100克油中含有0. 0 0 3之Si-Vi官能基， - 2 0份聚甲基矽氧烷油，其鏈的每個末端被2 5 °C時黏度 50 mPa.s的（CH3)3SiOQ5單元封端，以及 - 2.7 ppm(以重量計算）的鉑金屬，其係由鉑複合體的二乙烯基四磷酸鈉曱基二矽氧烷溶液所提供，該溶液係由12 重量％的鉑及二乙烯基四磷酸鈉曱基二矽氧烷配位子所構成（Karstedt 觸媒）。 _ 2)成份B ^ 在室溫（2 3 °C )下，在攪拌機中均勻混合下列成份： - 16重量份之有300 m2/ g BET比表面積，且以六曱基二石夕氮烷處理之高溫分解作用的矽石。

O:\56\56453.ptc 第34頁 2000.11.10.034 1234572 案號 87121629 臼修正五、發明說明（30) -4 0份聚二曱基矽氧烷油，而鏈的每個末端被2 5 °C時黏度 6 0 0 mPa.s的（CH3)2ViSiOQ.5單元（Vi=乙烯基）所封端，而且每100克油中含有0. 014之Si_Vi之官能基。 - 4 4份聚（二甲基）（氫曱基）矽氧烷油，其鏈的每個末端被 25°C時黏度20 mPa.s的（ClhSiO。」單元封端，而於每100 克油中含有0. 26之Si-H官能基， -0 . 1 1份曱基乙烯基聚矽氧烷環狀四聚體，於每1 0 0克化合物中含有1. 16之Si-Vi官能基，以及 - 所需量之添加劑。 3 )製作： RTV組合物係藉由混合1 00份之A成份及1 0份之B成份之製得。混合物在2 0 X 1 Ο2 P a的真空中攪拌1 0分鐘以便脫氣，全部之混合物係在適當的鑄模中流動。壓鑄產品在室溫下 (2 3 °C )交聯，四天之後進行脫模。 4 )根據本發明之T i n u v i η 1 2 3添加劑（參閱範例1 )係導入成份Β中。用於壓鑄的樹脂是購自DSM的Synolyte 562(苯乙烯含量··大約30%)，由法國Genay， Groupe Vaissiere-Favre 販售。結果如下列表2 : %

O:\56\56453.ptc 第35頁 2000.11.10.035 1234572 案號 87121629 年月曰修正五、發明說明（31) 涵試添加劑含:¾ ! 件數外觀無添加劑 27 Tinuvin 123 0.5° 0 37 無明顯抑制性 Tinuvin 123 1°0 37

I 〇 p 」3 〜]3 H H25]〇 m J3 r 12： P-0 (：1〇Ηή 2 P[。一 iso C10H2] P- I 〇- n Ο ν〇 P-0 c8h17 ντ 1111 O:\56\56453.ptc 第36頁 2000. 11. 10.036 1234572 案號 87121629 年月曰修正五、發明說明（32) Ο V 0

-P-OCH2-CH-(CH?U~CH3 VTT 1 ch2-ch3 〇V〇_pC〇：c：h2, ντπ

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Claims

1234572 … ' 案號87121629 q屮年1月日修正_ 六、甲讀專利範圍 1 . 一種可以安定構成鑄模的矽酮彈性體相對於欲壓鑄材料之添加劑，其係用以增加藉由加成聚合或縮聚反應交聯之矽酮彈性體所製備之鑄模的壽命，該添加劑係由下列選出： -（a)抗氧化添加劑，其選自（i )具下式的硫代二丙酸酯： R5〇C(CH2hS(CHv7COR5 A 一 ίΐ 〇〇其中R5是十三烷基、硬脂酸基或月桂基及（2 i )四（硫醚）戊赤蘚醇， -(b)為自由基抑制劑之添加劑，其在壓鑄條件下係可產生：ΓΝ-0 ·基團者，其選自下式

其中R2係線形或分支烷基， -(a ) + ( b )之協乘性組合，

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案號 87121629 、申請專利範圍〜（a )及/或（b )與亞磷酸鹽（c)之協乘性組合，其中亞鱗酸鹽（c )係選自式（V)至式（X丨丨丨）之混合的烷基芳基磷酸鹽：二苯基異癸磷酸鹽（V) 二笨基-異-辛基—磷酸鹽（VI) 二苯基-2 -乙基-己基-磷酸鹽（VII) 二異癸苯基磷酸鹽（VIII) 三單壬異癸磷酸鹽（IX) 2, 三[2 2, (XI I 由品名例外基）性體 2. 成禱中避酉旨中 3. 獲得數0 4-二壬基苯基及二（4 -單壬異癸）磷酸鹽（X) ，4〜二（第三丁基）苯基]磷酸鹽（CAS 31570-04-4)(XI) 2 一亞曱基-雙-[4, 6 -二（第三丁基）苯基]辛基磷酸鹽瑞士商Sandoz AG Bale 公司以Sandostab® P-EPQ 之商販售的產品（X I I I )，情形係雙（1_含氧辛基-2, 2, 6, 6 -四甲基-4-六氫吡啶癸二酸鹽係單獨用於自透過縮合聚合而交聯之矽酮彈製成之鑄模中作為添加劑。根據申請專利範圍第1項之添加劑，其係用以安定構模的矽酮彈性體以便壓鑄聚酯塑模，以於矽酮彈性體免來自聚酯樹脂的苯乙烯之聚合作用，然並不影響聚間及表面的聚合作用。根據申請專利範圍第1或2項之添加劑，其中，其係可相對於不含添加劑的彈性體、每個模增加1 0 %之模

O:\56\56453-940223.ptc 第40頁 .1234572 _案號87121629 9屮年1月日修正_ -六、申請專利範圍 4.根據申請專利範圍第1項之添加劑，其中該添加劑（a) (2 i )係赤蘚醇四（月桂基硫代丙酸酯）。 5 .根據申請專利範圍第1項之添加劑，其中該添加劑（b) 是雙（1-辛氧基-2, 6, 6-四曱基-4 -六氫吡啶基）癸二酸择简〇 6 .根據申請專利範圍第1項之添加劑，其中該亞磷酸鹽 (c)係三[2,4_二（第三丁基）苯基]磷酸鹽（CAS 31570-04-4)(乂1)及/或2,2-亞甲基-雙-[4,6-二（第三丁基）苯基]辛基磷酸鹽（XII)。 7 . —種雙成份矽酮組合物，其係矽酮彈性體之先質且係透過縮聚反應而交聯，其包含： -（A):100 份之具有 50 至 300,000mPa.s 黏度之 α，ω -二羥二有機聚矽氧烷油，該有機基係選自甲基、乙基及η-丙基，至少60%之數目係甲基， -（Β)自0.5至15份之式R4_aSi Ya’之聚烷氧矽烷，其中烧基，y.C^-Cg烧氧基，而a係3或4， -(C )自0 · 0 1至1份（以錫金屬重計之）之催化性錫化合物， -（D )自5至8 0份之矽系無機填料，以及自1 0至1 3 0份之聚二甲基矽氧烷油，其在各鏈之終端係經具有10 至5000mPa.s黏度之（CH3)3SiOQ5單元封端， -（E) —種可以安定構成鑄模的矽酮彈性體相對於欲壓鑄材料之添加劑，該添加劑係選自下列：

O:\56\56453-940223.ptc 第41頁 1234572 修正 _案號 87121629 六、申請專利範圍 -（a)抗氧化添加劑，其選自（i )具下式的硫代二丙酸酯： R5 0 J (CH2j2 S (CH2 2 C 0 R5 〇 0 其中R5是十三烷基、硬脂酸基或月桂基及（2i)四 (硫醚）戊赤蘚醇， -（b)為自由基抑制劑之添加劑，其在壓鑄條件下係可產生二N-0 ·基團者，其選自下式

其中R2係線形或分支之烷基， - （a ) + ( b)之協乘性組合， - （a )及/或（b )與亞磷酸鹽（c )之協乘性組合，其中亞磷酸鹽（c )係選自式（V )至式（X I I I )之混合的烷基芳基磷酸鹽：二苯基異癸磷酸鹽（V) 二苯基-異-辛基-磷酸鹽（VI)

O:\56\56453-940223.ptc 第42頁 1234572 _案號87121629 年X月日修正_ 六、申請專利範圍二苯基-2-乙基-己基-磷酸鹽（VII) 二異癸苯基磷酸鹽（V I I I ) 三單壬異癸磷酸鹽（I X) 2, 4 -二壬基苯基及二（4 -單壬異癸）磷酸鹽（X) 三[2, 4 -二（第三丁基）苯基]磷酸鹽（CAS 31570-04-4)(XI) 2,2 -亞曱基-雙-[4, 6 -二（第三丁基）苯基]辛基磷酸鹽 (XII) 由瑞士商 Sandoz AG Bale 公司以Sandostab® P - EPQ 之商品名販售的產品（XIII) ’ 例外情形係雙（1-含氧辛基-2, 2, 6, 6 -四甲基-4-六氫吡啶基）癸二酸鹽係單獨用於自透過縮合聚合而交聯之矽酮彈性體製成之鑄模中作為添加劑。 8. —種雙成份矽酮組合物，其係矽酮彈性體之先質且係透過加成聚合反應而交聯，其包含： -（A):100份之於鏈之終端經乙烯二有機曱矽氧基封端之二有機聚矽氧烷油，該鍵結至矽原子上之有機基係選自甲基、乙基及苯基，至少60 %之數目係曱基，其於2 5 °C下具有1 0 0至 200，000mPa.s 之黏度； -(B)至少一種選自液體線性或網狀均聚物及共聚物之有機氫聚矽氧烷，其於每分子中係具有至少3個鍵結至不同矽原子上之氫原子，該鍵結至矽原子

O:\56\56453-940223.ptc 第43頁 87L21629 修正曰 1234572 申凊專利範圍上之有機基係選自甲基、乙基及苯基’至少 6 0%之數目係甲基’產物（β)之用量係可使氫化物官能基對乙烯基之莫耳比為介於丨·1及4之間者；〜（C )催化有效量之鉑觸媒；〜（D )每1 0 〇份（A ) + ( B)總和之自5至5 0份之石夕系無機填料，以及每1 〇 Q份（A ) + ( B)總和之自5至4 0份之聚二曱基石夕氧烷油’其在各鏈之終端係經 (Cii3)3Si〇單元封端並且具有10至5000 mPa.s黏度；〜（E)^種可以安定構成鑄模的石夕綱彈性體相對於欲壓鑄材料之添加劑’ 該添加劑係選自下列： -（b)為自由基抑制劑之添加劑’其在壓鑄條件下係可產生二：N-0·基團者，其選自下式 R20-N, CH>广

CHs CH3 Η Η? ? 0-C-(CH2)8-C-0^ CH、之η3 N-OR2 0¾ CH3 其中r2係線形或分支之Cl — Cl8烧基’ -(a ) + ( b)之協乘性組合，丙酸 - （a)及/戋（b)與亞鱗酸鹽（C)之協乘性組合’ 其中（a)為抗氧化添加劑，其選自（1 )具下式的硫代二 O:\56\56453-940223.ptc 1234572 修正案號 87121629 六、申請專利範圍酯·· R5 0 |：(CH2-2SrCH:；2r：〇Ri 6 ό 其中R5是十三烷基、硬脂酸基或月桂基及（2i)四 (硫醚）戊赤蘚醇，及其中亞磷酸鹽（c )係選自式（V )至式 (X I I I )之混合的院基芳基鱗酸鹽：二苯基異癸磷酸鹽（V ) 二苯基-異-辛基-磷酸鹽（VI) 二苯基-2-乙基-己基-磷酸鹽（VII) 二異癸苯基磷酸鹽（V I I I ) 三單壬異癸磷酸鹽（I X) 2，4 -二壬基苯基及二（4 -單壬異癸）磷酸鹽（X) 三[2,4-二（第三丁基）苯基]磷酸鹽（0人3 31570-04-4)(11) 2 -亞曱基-雙-[4, 6 -二（第三丁基）苯基]辛基磷酸鹽 (XII) 由瑞士商Sandoz AG Bale 公司以Sandostab® P - EPQ 之商品名販售的產品（X I I I )。 9 .根據申請專利範圍第7或8項之組合物，其中該添加劑（a ) ( 2 i )是戊赤蘚醇四（月桂基硫代丙酸酯）。 1 0 .根據申請專利範圍第7或8項之組合物，其中該添加劑（b)為雙（1-辛氧基-2, 2, 6, 6-四甲基-4-六氫吡啶基）癸二酸鹽。

O:\56\56453-940223.ptc 第45頁 1234572 案號87121629 卩士年I月日修正

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