JPH0721074B2 - 加硫ゴム成形品の表面処理方法 - Google Patents
加硫ゴム成形品の表面処理方法Info
- Publication number
- JPH0721074B2 JPH0721074B2 JP13061387A JP13061387A JPH0721074B2 JP H0721074 B2 JPH0721074 B2 JP H0721074B2 JP 13061387 A JP13061387 A JP 13061387A JP 13061387 A JP13061387 A JP 13061387A JP H0721074 B2 JPH0721074 B2 JP H0721074B2
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- JP
- Japan
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- rubber
- vulcanized
- surface treatment
- treatment method
- vulcanized rubber
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- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加硫ゴム成形品の表面処理方法に関する。更
に詳しくは、加硫ゴム成形品の低摩擦化ならびに非粘着
化を達成せしめる為の表面処理方法に関する。
に詳しくは、加硫ゴム成形品の低摩擦化ならびに非粘着
化を達成せしめる為の表面処理方法に関する。
ゴムは、一般に摩擦抵抗が大きいので、その加硫成形品
は摺動抵抗が大きかったり、音を発したりあるいは摩耗
したりする為、使用用途に制限がある。
は摺動抵抗が大きかったり、音を発したりあるいは摩耗
したりする為、使用用途に制限がある。
この為、加硫ゴム成形品の表面を処理して、低摩擦化あ
るいは非粘着化する為の方法が知られており、例えば鉱
酸処理、高エネルギー粒子や光の照射などの方法が用い
られるている（特開昭51−66379号公報、特開昭53−572
80号公報、特開昭53−57281号公報、特開昭56−157336
号公報、特開昭57−1744号公報等）。
るいは非粘着化する為の方法が知られており、例えば鉱
酸処理、高エネルギー粒子や光の照射などの方法が用い
られるている（特開昭51−66379号公報、特開昭53−572
80号公報、特開昭53−57281号公報、特開昭56−157336
号公報、特開昭57−1744号公報等）。
しかし、この様な方法により表面処理された成形品は、
表面がゴム自身とは異なる化学構造を有する様になり、
の結果、特にゴム状弾性が著しく損われ、例えば引張る
とクラックを生ずる等の欠点があった。又、鉱酸処理等
の場合、処理液の調製・取扱いに伴う安全上の問題があ
り、更に廃液処理等に経費を要するという問題もあっ
た。
表面がゴム自身とは異なる化学構造を有する様になり、
の結果、特にゴム状弾性が著しく損われ、例えば引張る
とクラックを生ずる等の欠点があった。又、鉱酸処理等
の場合、処理液の調製・取扱いに伴う安全上の問題があ
り、更に廃液処理等に経費を要するという問題もあっ
た。
本発明者は、ゴム本来の性質を実質的に維持しつつ、加
硫ゴム成形品の低摩擦化ならびに非粘着化を達成せしめ
る表面処理方法を求めて種々検討を行った結果、ジアル
キルジチオリン酸塩を用いることにより、かかる課題が
効果的に解決されることを見出した。
硫ゴム成形品の低摩擦化ならびに非粘着化を達成せしめ
る表面処理方法を求めて種々検討を行った結果、ジアル
キルジチオリン酸塩を用いることにより、かかる課題が
効果的に解決されることを見出した。
従って、本発明は加硫ゴム成形品の表面処理方法に係
り、表面処理は、合成ゴム又は天然ゴムの加硫ゴム成形
品を、脂肪族炭化水素に溶解させたジアルキルジチオリ
ン酸塩で処理することにより行われる。
り、表面処理は、合成ゴム又は天然ゴムの加硫ゴム成形
品を、脂肪族炭化水素に溶解させたジアルキルジチオリ
ン酸塩で処理することにより行われる。
上記処理剤で表面処理される加硫ゴム成形品は合成ゴ
ム、例えばNBR、SBR、ブチルゴム、ポリブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、EPDM、アクリルゴム等の加硫ゴ
ム成形品あるいは天然ゴムの加硫ゴム成形品である。
ム、例えばNBR、SBR、ブチルゴム、ポリブタジエンゴ
ム、クロロプレンゴム、EPDM、アクリルゴム等の加硫ゴ
ム成形品あるいは天然ゴムの加硫ゴム成形品である。
表面処理剤として使用されるジアルキルジチオリン酸塩
は、一般式 （式中のＭは原子価ｎのZn、Cu、Fe、Ni等の金属、Ｒは
C2〜C10の炭素数を有する１級あるいは２級のアルキル
基である）で示されるものである。
は、一般式 （式中のＭは原子価ｎのZn、Cu、Fe、Ni等の金属、Ｒは
C2〜C10の炭素数を有する１級あるいは２級のアルキル
基である）で示されるものである。
具体的なジアルキルジチオリン酸塩としては、例えばジ
−ｎ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ブチルペンチルジチオ
リン酸亜鉛、ジ−sec−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジイ
ソブチルジチオリン酸銅、sec−ブチルヘキシルジチオ
リン酸鉄、ジ−sec−ヘキシルジチオリン酸銅、ジ−
（2,5−ジメチルヘシキル）ジチオリン酸銅、ジイソプ
ロピルジチオリン酸ニッケル、エチルブチルジチオリン
酸亜鉛等が用いられる。
−ｎ−ブチルジチオリン酸亜鉛、ブチルペンチルジチオ
リン酸亜鉛、ジ−sec−ブチルジチオリン酸亜鉛、ジイ
ソブチルジチオリン酸銅、sec−ブチルヘキシルジチオ
リン酸鉄、ジ−sec−ヘキシルジチオリン酸銅、ジ−
（2,5−ジメチルヘシキル）ジチオリン酸銅、ジイソプ
ロピルジチオリン酸ニッケル、エチルブチルジチオリン
酸亜鉛等が用いられる。
これらの表面処理剤は、ゴム成形品を溶解させたり、膨
潤させたりしない脂肪族炭化水素溶剤、好ましくはこれ
らのゴムに不活性な炭素数８〜50の脂肪族炭化水素、更
に具体的には各種のミネラルオイル、流動パラフィン、
ｎ−デカン、ｎ−オクタン、イソオクタン等に溶解した
形で用いられる。濃度は約0.5〜40重量％、好ましくは
約１〜20重量％である。約0.5％未満の濃度で用いられ
ると処理効果がほとんどみられず、一方約40％を超える
濃度で用いられると、低摩擦化、非粘着化は達成される
ものの、成形品表面にクラックが発生する様になる。
潤させたりしない脂肪族炭化水素溶剤、好ましくはこれ
らのゴムに不活性な炭素数８〜50の脂肪族炭化水素、更
に具体的には各種のミネラルオイル、流動パラフィン、
ｎ−デカン、ｎ−オクタン、イソオクタン等に溶解した
形で用いられる。濃度は約0.5〜40重量％、好ましくは
約１〜20重量％である。約0.5％未満の濃度で用いられ
ると処理効果がほとんどみられず、一方約40％を超える
濃度で用いられると、低摩擦化、非粘着化は達成される
ものの、成形品表面にクラックが発生する様になる。
表面処理は、加硫ゴム成形品を、例えば処理液中に浸
漬、スプレー、はけ塗り等により塗布し、約100〜200℃
の温度で約５〜70時間程度加熱することにより行われ
る。約200℃を超える温度では処理中にゴムが熱劣化
し、又約100℃以下の温度では処理効果が顕著ではな
い。処理後はｎ−ヘキサン、石油エーテル等で脱脂洗浄
した後、１〜48時間風乾させる。
漬、スプレー、はけ塗り等により塗布し、約100〜200℃
の温度で約５〜70時間程度加熱することにより行われ
る。約200℃を超える温度では処理中にゴムが熱劣化
し、又約100℃以下の温度では処理効果が顕著ではな
い。処理後はｎ−ヘキサン、石油エーテル等で脱脂洗浄
した後、１〜48時間風乾させる。
〔作用〕及び〔発明の効果〕 ジアルキルジチオリン酸塩による表面処理の結果、加硫
ゴム成形品の表面に、厚さμｍ〜数10μｍ程度の硬化ゴ
ム被膜が形成される。
ゴム成形品の表面に、厚さμｍ〜数10μｍ程度の硬化ゴ
ム被膜が形成される。
この様の硬化ゴム被膜の形成は、ジアルキルジチオリン
酸塩が熱により分解し、その分解生成物がゴム表層中の
未反応加硫剤と反応あるいはゴム自身に作用して、樹脂
状の反応生成物を表層面に形成した為と考えられる。
酸塩が熱により分解し、その分解生成物がゴム表層中の
未反応加硫剤と反応あるいはゴム自身に作用して、樹脂
状の反応生成物を表層面に形成した為と考えられる。
この様にして硬化ゴム被膜が形成される結果、ゴム成形
品表面の低摩擦化ならびに非粘着化が、ゴム本来の性質
を実質的に維持しつつ達成され、又μｍ規模の厚みの硬
化被膜が基質と一体に形成されている為、単なる被膜と
は異なり、引張っても剥離したり亀裂を生じたりするこ
とがない。
品表面の低摩擦化ならびに非粘着化が、ゴム本来の性質
を実質的に維持しつつ達成され、又μｍ規模の厚みの硬
化被膜が基質と一体に形成されている為、単なる被膜と
は異なり、引張っても剥離したり亀裂を生じたりするこ
とがない。
従って、この様な特性を利用して、表面処理された加硫
ゴム成形品は各種の低摩擦性シール製品、粘着防止用フ
ィルム等に有効に利用される。
ゴム成形品は各種の低摩擦性シール製品、粘着防止用フ
ィルム等に有効に利用される。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１ NBR（日本合成ゴム製 JSR N220S） 100重量部 SRFカーボンブラック 30 〃 酸化亜鉛 ５ 〃 ステアリン酸 １ 〃 ジオクチルアジペート ５ 〃 イオウ １ 〃 テトラメチルチウラムジスルフィド 2.5〃 上記配合物を、140℃で30分間加硫し、得られた加硫シ
ートを、ジ−sec−ブチルジチオリン酸亜鉛を５％含有
する流動パラフィン溶液に浸漬し、170℃で20分間加熱
処理後、石油エーテルで脱脂洗浄し、風乾させた。
ートを、ジ−sec−ブチルジチオリン酸亜鉛を５％含有
する流動パラフィン溶液に浸漬し、170℃で20分間加熱
処理後、石油エーテルで脱脂洗浄し、風乾させた。
上記ジアルキルジチオリン酸塩処理前後における、加硫
シートの表面摩擦係数μの測定及び表面粘着性の観察、
ならびに加硫シートの20％伸長物についての表面クラッ
ク発生有無の観察結果を、実施例２〜５のそれと共に、
後記表にした。
シートの表面摩擦係数μの測定及び表面粘着性の観察、
ならびに加硫シートの20％伸長物についての表面クラッ
ク発生有無の観察結果を、実施例２〜５のそれと共に、
後記表にした。
実施例２ NBR（日本合成ゴム製 JSR N240S） 100重量部 FEFカーボンブラック 45 〃 酸化亜鉛 ５ 〃 パルミチン酸 ２ 〃 ジオクチルフタレート 10 〃 ジフェニルアミン １ 〃 イオウ １ 〃 テトラメチルチウラムスルフィド ３ 〃 上記配合物を、150℃で30分間加硫し、得られた加硫シ
ートを、ジ−ヘキシルジチオリン酸亜鉛を10％含有する
ｎ−デカン溶液に浸漬し、120℃で24時間加熱処理後、
石油エーテルで脱脂洗浄し、風乾させた。以下、実施例
１と同様の測定と観察を行った。
ートを、ジ−ヘキシルジチオリン酸亜鉛を10％含有する
ｎ−デカン溶液に浸漬し、120℃で24時間加熱処理後、
石油エーテルで脱脂洗浄し、風乾させた。以下、実施例
１と同様の測定と観察を行った。
実施例３ EPDM（三井石油化学製 三井1070） 100重量部 FEFカーボンブラック 40 〃 酸化亜鉛 ５ 〃 ステアリン酸 １ 〃 プロセスオイル ７ 〃 イオウ 1.5〃 テトラメチルチウラムスルフィド ２ 〃 上記配合物を、160℃で30分間加硫し、得られた加硫シ
ートを、sec−プチルペンチルジチオリン酸銅を６％含
有するミネラルオイル溶液中に浸漬し、180℃で30分間
加熱処理後、ｎ−ヘキサンで脱脂洗浄し、風乾させた。
以下、実施例１と同様の測定と観察を行った。
ートを、sec−プチルペンチルジチオリン酸銅を６％含
有するミネラルオイル溶液中に浸漬し、180℃で30分間
加熱処理後、ｎ−ヘキサンで脱脂洗浄し、風乾させた。
以下、実施例１と同様の測定と観察を行った。
実施例４ SBR（日本ゼオン製 ニポール1502） 100重量部 SRFカーボンブラック 50 〃 酸化亜鉛 ６ 〃 ステアリン酸 ２ 〃 イオウ ２ 〃 ジベンゾチアゾリルジスルフィド3.5〃 上記配合物を、145℃で40分間加硫し、得られた加硫シ
ートを、ジ（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸鉄の12
％流動パラフィン溶液中に浸漬し、145℃で60分間加熱
処理後、石油エーテルで脱脂洗浄し、風乾させた。以
下、実施例１と同様の測定と観察を行った。
ートを、ジ（２−エチルヘキシル）ジチオリン酸鉄の12
％流動パラフィン溶液中に浸漬し、145℃で60分間加熱
処理後、石油エーテルで脱脂洗浄し、風乾させた。以
下、実施例１と同様の測定と観察を行った。
実施例５ 天然ゴム（マレーシア産 RSS No.1） 100重量部 SRFカーボンブラック 40 〃 酸化亜鉛 ５ 〃 ステアリン酸 １ 〃 イオウ ２ 〃 ジフェニルグアニジン ３ 〃 上記配合物を、130℃で40分間加硫し、得られた加硫シ
ートにイソプロピルイソブヂルジチオリン酸銅８％含有
ｎ−デカン溶液をスプレー塗布し、150℃で５時間加熱
処理後、ｎ−ヘキサンで表面を脱脂洗浄し、風乾させ
た。以下、実施例１と同様の測定と観察を行った。
ートにイソプロピルイソブヂルジチオリン酸銅８％含有
ｎ−デカン溶液をスプレー塗布し、150℃で５時間加熱
処理後、ｎ−ヘキサンで表面を脱脂洗浄し、風乾させ
た。以下、実施例１と同様の測定と観察を行った。
実施例１〜５のいずれにおいても：加硫シートの表面粘
着性は、処理前には認められ、処理後には認められなか
った。又、加硫シートの20％伸長物についての表面クラ
ック発生は、処理前後を通して認められなかった。
着性は、処理前には認められ、処理後には認められなか
った。又、加硫シートの20％伸長物についての表面クラ
ック発生は、処理前後を通して認められなかった。
Claims (3)
- 【請求項１】合成ゴム又は天然ゴムの加硫成形品を、脂
肪族炭化水素に溶解させたジアルキルジチオリン酸塩で
処理することを特徴とする加硫ゴム成形品の表面処理方
法。 - 【請求項２】表面処理が約100〜200℃の加熱条件で行わ
れる特許請求は範囲第１項記載の表面処理方法。 - 【請求項３】脂肪族炭化水素が炭素数８〜50の脂肪族炭
化水素である特許請求の範囲第１項記載の表面処理方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13061387A JPH0721074B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | 加硫ゴム成形品の表面処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13061387A JPH0721074B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | 加硫ゴム成形品の表面処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63295646A JPS63295646A (ja) | 1988-12-02 |
| JPH0721074B2 true JPH0721074B2 (ja) | 1995-03-08 |
Family
ID=15038406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13061387A Expired - Lifetime JPH0721074B2 (ja) | 1987-05-26 | 1987-05-26 | 加硫ゴム成形品の表面処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0721074B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19603628A1 (de) * | 1996-02-01 | 1997-08-07 | Wacker Chemie Gmbh | Bei Raumtemperatur vulkanisierende, kondensationsvernetzende Siliconkautschuke |
-
1987
- 1987-05-26 JP JP13061387A patent/JPH0721074B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63295646A (ja) | 1988-12-02 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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