JP2971405B2 - ポリオルガノシロキサンゴム材料およびエラストマー成形体の製造方法 - Google Patents
ポリオルガノシロキサンゴム材料およびエラストマー成形体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱時に加硫してエ
ラストマーを形成し、内部離型剤として脂肪族アルコー
ルを含有するポリオルガノシロキサンゴム材料および前
記ポリオルガノシロキサンゴム材料からエラストマー成
形体を製造する方法に関する。
ラストマーを形成し、内部離型剤として脂肪族アルコー
ルを含有するポリオルガノシロキサンゴム材料および前
記ポリオルガノシロキサンゴム材料からエラストマー成
形体を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴム工業においては、型から
の取り出しを改良するために、種々の添加剤が一般的で
ある。これを外部離型剤として金属型の表面に噴霧する
かまたは内部離型剤として処理すべきゴムに添加する。
の取り出しを改良するために、種々の添加剤が一般的で
ある。これを外部離型剤として金属型の表面に噴霧する
かまたは内部離型剤として処理すべきゴムに添加する。
【０００３】熱時に加硫してエラストマーを形成するポ
リシロキサンゴム材料の外部離型剤としてせっけん水溶
液が頻繁に使用される。これは時間が経過すると型の表
面にあかを形成し、成形された物品の表面の欠陥を生じ
る。従って成形品をしばしば洗浄しなければならない。
リシロキサンゴム材料の外部離型剤としてせっけん水溶
液が頻繁に使用される。これは時間が経過すると型の表
面にあかを形成し、成形された物品の表面の欠陥を生じ
る。従って成形品をしばしば洗浄しなければならない。
【０００４】熱時に加硫してエラストマーを形成するポ
リシロキサンゴム材料の内部離型剤として脂肪酸または
その金属塩が最も頻繁に使用される。しかしながらその
際、ポリシロキサンゴム材料において機械的特性が劣化
する。特に温度負荷による加硫物の復元力として表わさ
れる残留歪が高くなる。ガスケット部材には低い残留歪
が特に重要である。更に脂肪酸および特にその金属塩は
加硫物の変色を生じる。更に脂肪酸の金属塩はポリシロ
キサンゴム材料に溶解せず、従って透明度が低下する。
リシロキサンゴム材料の内部離型剤として脂肪酸または
その金属塩が最も頻繁に使用される。しかしながらその
際、ポリシロキサンゴム材料において機械的特性が劣化
する。特に温度負荷による加硫物の復元力として表わさ
れる残留歪が高くなる。ガスケット部材には低い残留歪
が特に重要である。更に脂肪酸および特にその金属塩は
加硫物の変色を生じる。更に脂肪酸の金属塩はポリシロ
キサンゴム材料に溶解せず、従って透明度が低下する。
【０００５】欧州特許出願公開第６５１０２０号明細書
には内部離型剤として水と組み合わせた脂肪酸またはそ
の金属塩の使用が記載されている。水は型からの取り出
し能力を改良するが、加硫の際にゴムに泡を生じる。更
にこの種の混合物は長く保存すると水を消失する。
には内部離型剤として水と組み合わせた脂肪酸またはそ
の金属塩の使用が記載されている。水は型からの取り出
し能力を改良するが、加硫の際にゴムに泡を生じる。更
にこの種の混合物は長く保存すると水を消失する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、熱時
に加硫して容易に型から取り出せるエラストマーを形成
し、その際エラストマーが良好な機械的特性を有し、光
学的に損なわれることがないポリオルガノシロキサンゴ
ム材料を提供することである。
に加硫して容易に型から取り出せるエラストマーを形成
し、その際エラストマーが良好な機械的特性を有し、光
学的に損なわれることがないポリオルガノシロキサンゴ
ム材料を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、 Ａ）一般式Ｉ： ＲａＳｉＯ４−ａ／２ （Ｉ） （式中のＲは同じかまたは異なる一価のＳｉＣ結合し
た、ハロゲン原子またはシアノ基により置換されていて
もよいＣ１〜Ｃ１８−炭化水素基を表わし、ａは０、
１、２または３、平均的に１．９５〜２．０５の値を表
わす）の単位から構成されるオルガノポリシロキサン１
００重量部、 Ｂ）充填剤１０〜２００重量部、 Ｃ）ラジカル形成架橋剤０．１〜１０重量部および Ｄ）Ｃ１２〜Ｃ３０−アルキル基を有する一価の脂肪族
アルコール０．０５〜１０重量部を含有する、熱時に加
硫してエラストマーを形成するポリオルガノシロキサン
ゴム材料により解決される。
り、 Ａ）一般式Ｉ： ＲａＳｉＯ４−ａ／２ （Ｉ） （式中のＲは同じかまたは異なる一価のＳｉＣ結合し
た、ハロゲン原子またはシアノ基により置換されていて
もよいＣ１〜Ｃ１８−炭化水素基を表わし、ａは０、
１、２または３、平均的に１．９５〜２．０５の値を表
わす）の単位から構成されるオルガノポリシロキサン１
００重量部、 Ｂ）充填剤１０〜２００重量部、 Ｃ）ラジカル形成架橋剤０．１〜１０重量部および Ｄ）Ｃ１２〜Ｃ３０−アルキル基を有する一価の脂肪族
アルコール０．０５〜１０重量部を含有する、熱時に加
硫してエラストマーを形成するポリオルガノシロキサン
ゴム材料により解決される。
【０００８】有利にはオルガノポリシロキサン（Ａ）は
２５℃で０．１×１０6〜１００×１０6ｍＰａ・ｓ、有
利には２５℃で０．１×１０6〜２０×１０6ｍＰａ・ｓ
の粘度を有する。有利には平均的に１．９８〜２．０２
を有する。
２５℃で０．１×１０6〜１００×１０6ｍＰａ・ｓ、有
利には２５℃で０．１×１０6〜２０×１０6ｍＰａ・ｓ
の粘度を有する。有利には平均的に１．９８〜２．０２
を有する。
【０００９】基Ｒの例は、アルキル基、たとえばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、ヘキシル基、たとえばｎ−ヘキシル基、ヘプチル
基、たとえばｎ−ヘプチル基、オクチル基、たとえばｎ
−オクチル基およびイソオクチル基、たとえば２，２，
４−トリメチルペンチル基、ノニル基、たとえばｎ−ノ
ニル基、デシル基、たとえばｎ−デシル基、ドデシル
基、たとえばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、たとえ
ばｎ−オクタデシル基、アルケニル基、たとえばビニル
基およびアリル基、シクロアルキル基、たとえばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、お
よびメチルシクロヘキシル基、アリール基、たとえばフ
ェニル基、ナフチル基およびアントリル基およびフェナ
ントリル基、アルカリール基、たとえばｏ−トリル基、
ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基およびエチル
フェニル基およびアラルキル基、たとえばベンジル基、
α−フェニルエチル基およびβ−フェニルエチル基であ
る。
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル
基、ヘキシル基、たとえばｎ−ヘキシル基、ヘプチル
基、たとえばｎ−ヘプチル基、オクチル基、たとえばｎ
−オクチル基およびイソオクチル基、たとえば２，２，
４−トリメチルペンチル基、ノニル基、たとえばｎ−ノ
ニル基、デシル基、たとえばｎ−デシル基、ドデシル
基、たとえばｎ−ドデシル基、オクタデシル基、たとえ
ばｎ−オクタデシル基、アルケニル基、たとえばビニル
基およびアリル基、シクロアルキル基、たとえばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、お
よびメチルシクロヘキシル基、アリール基、たとえばフ
ェニル基、ナフチル基およびアントリル基およびフェナ
ントリル基、アルカリール基、たとえばｏ−トリル基、
ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基およびエチル
フェニル基およびアラルキル基、たとえばベンジル基、
α−フェニルエチル基およびβ−フェニルエチル基であ
る。
【００１０】置換された基Ｒの例は、シアノアルキル
基、たとえばβ−シアノエチル基、およびハロゲン化炭
化水素基、たとえばハロゲンアルキル基、たとえば３，
３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，
２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘ
プタフルオロイソプロピル基およびハロゲンアリール
基、たとえばｏ−クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニ
ル基およびｐ−クロロフェニル基である。
基、たとえばβ−シアノエチル基、およびハロゲン化炭
化水素基、たとえばハロゲンアルキル基、たとえば３，
３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピル基、２，２，２，
２′，２′，２′−ヘキサフルオロイソプロピル基、ヘ
プタフルオロイソプロピル基およびハロゲンアリール
基、たとえばｏ−クロロフェニル基、ｍ−クロロフェニ
ル基およびｐ−クロロフェニル基である。
【００１１】オルガノポリシロキサン（Ａ）として、有
利には一般式ＩＩ： Ｒ1 ｘＲ2 ３−ｘＳｉＯ（ＳｉＲ2 2Ｏ）m（ＳｉＲ2Ｒ1Ｏ）nＳｉＲ2 ３−ｘＲ1 ｘ （ＩＩ） （式中、Ｒ1は同じかまたは異なる一価のＳｉＣ結合し
た、不飽和のＣ1〜Ｃ6−アルキル基を表わし、Ｒ2は同
じかまたは異なる一価のＳｉＣ結合した、ハロゲン原子
またはシアノ基により置換されていてもよい飽和したＣ
1〜Ｃ18−アルキル基またはハロゲン原子またはシアノ
基により置換されていてもよいＣ1〜Ｃ18−アリール基
を表わし、ｍは１００〜２００００の整数であり、ｎは
０または１〜２００の整数であり、ｘは０または１であ
る）のジオルガノポリシロキサンを使用する。
利には一般式ＩＩ： Ｒ1 ｘＲ2 ３−ｘＳｉＯ（ＳｉＲ2 2Ｏ）m（ＳｉＲ2Ｒ1Ｏ）nＳｉＲ2 ３−ｘＲ1 ｘ （ＩＩ） （式中、Ｒ1は同じかまたは異なる一価のＳｉＣ結合し
た、不飽和のＣ1〜Ｃ6−アルキル基を表わし、Ｒ2は同
じかまたは異なる一価のＳｉＣ結合した、ハロゲン原子
またはシアノ基により置換されていてもよい飽和したＣ
1〜Ｃ18−アルキル基またはハロゲン原子またはシアノ
基により置換されていてもよいＣ1〜Ｃ18−アリール基
を表わし、ｍは１００〜２００００の整数であり、ｎは
０または１〜２００の整数であり、ｘは０または１であ
る）のジオルガノポリシロキサンを使用する。
【００１２】一般式ＩＩのシロキサン鎖の内部にまたは
シロキサン鎖に沿ってジオルガノシロキサン単位（Ｓｉ
Ｒ2 2Ｏ）に対して付加的になおほかのシロキサン単位が
存在してもよい。このような、多くの場合に不純物とし
てのみ存在する、ほかのシロキサン単位の例は、式：Ｒ
2ＳｉＯ3/2、Ｒ2 3ＳｉＯ1/2およびＳｉＯ4/2の単位であ
り、式中のＲ2はそれぞれ前記のものを表わす。しかし
ながら、このような、ジオルガノシロキサン単位とは別
のシロキサン単位の量は、それぞれジオルガノポリシロ
キサン（Ａ）の重量に対して有利には最高で１０モル
％、特に最高で１モル％である。
シロキサン鎖に沿ってジオルガノシロキサン単位（Ｓｉ
Ｒ2 2Ｏ）に対して付加的になおほかのシロキサン単位が
存在してもよい。このような、多くの場合に不純物とし
てのみ存在する、ほかのシロキサン単位の例は、式：Ｒ
2ＳｉＯ3/2、Ｒ2 3ＳｉＯ1/2およびＳｉＯ4/2の単位であ
り、式中のＲ2はそれぞれ前記のものを表わす。しかし
ながら、このような、ジオルガノシロキサン単位とは別
のシロキサン単位の量は、それぞれジオルガノポリシロ
キサン（Ａ）の重量に対して有利には最高で１０モル
％、特に最高で１モル％である。
【００１３】基Ｒ1の例は、アルケニル基、たとえばビ
ニル基、アリル基およびシクロヘキシル基であり、その
際ビニル基が有利である。
ニル基、アリル基およびシクロヘキシル基であり、その
際ビニル基が有利である。
【００１４】基Ｒ2の例は、前記の基Ｒに関して記載し
た、ハロゲン原子またはシアノ基により置換されていて
もよい飽和したＣ1〜Ｃ18−アルキル基およびハロゲン
原子またはシアノ基により置換されていてもよいＣ1〜
Ｃ18−アリール基である。
た、ハロゲン原子またはシアノ基により置換されていて
もよい飽和したＣ1〜Ｃ18−アルキル基およびハロゲン
原子またはシアノ基により置換されていてもよいＣ1〜
Ｃ18−アリール基である。
【００１５】基Ｒ2の有利な例は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル
基、特にメチル基およびフェニル基である。
基、特にメチル基およびフェニル基である。
【００１６】有利にはｘは１の値を表わし、特に有利に
はｎは１０〜１００の値を表わし、すなわち有利には末
端の単位中におよび鎖中にビニル基が存在する。
はｎは１０〜１００の値を表わし、すなわち有利には末
端の単位中におよび鎖中にビニル基が存在する。
【００１７】１種類のジオルガノポリシロキサン（Ａ）
を使用することができるが、少なくとも２つの異なる種
類のジオルガノポリシロキサン（Ａ）からなる混合物を
使用することもできる。
を使用することができるが、少なくとも２つの異なる種
類のジオルガノポリシロキサン（Ａ）からなる混合物を
使用することもできる。
【００１８】充填剤（Ｂ）の例は、補強されていない充
填剤、従って５０ｍ2／ｇまでの比表面積（ＢＥＴ）を
有する充填剤、たとえば石英、珪藻土、珪酸カルシウ
ム、珪酸ジルコニウム、ゼオライト、金属酸化物粉末、
たとえば酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄または
酸化亜鉛、もしくはこれらの混合酸化物、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、石膏およびガラス粉末、補強した
充填剤、従って５０ｍ2／ｇより大きい比表面積（ＢＥ
Ｔ）を有する充填剤、たとえば５０ｍ2／ｇ以上の比表
面積（ＢＥＴ）を有する二酸化珪素、たとえば熱分解に
より製造した珪酸、沈殿した珪酸、カーボンブラック、
たとえばファーネスブラックおよびアセチレンブラック
および大きいＢＥＴ表面積を有する珪素−アルミニウム
混合酸化物である。
填剤、従って５０ｍ2／ｇまでの比表面積（ＢＥＴ）を
有する充填剤、たとえば石英、珪藻土、珪酸カルシウ
ム、珪酸ジルコニウム、ゼオライト、金属酸化物粉末、
たとえば酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄または
酸化亜鉛、もしくはこれらの混合酸化物、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、石膏およびガラス粉末、補強した
充填剤、従って５０ｍ2／ｇより大きい比表面積（ＢＥ
Ｔ）を有する充填剤、たとえば５０ｍ2／ｇ以上の比表
面積（ＢＥＴ）を有する二酸化珪素、たとえば熱分解に
より製造した珪酸、沈殿した珪酸、カーボンブラック、
たとえばファーネスブラックおよびアセチレンブラック
および大きいＢＥＴ表面積を有する珪素−アルミニウム
混合酸化物である。
【００１９】前記充填剤（Ｂ）は、たとえばオルガノシ
ランまたはオルガノシロキサンで処理することにより、
またはヒドロキシル基をアルコキシ基にエーテル化する
ことにより疎水化されていてもよい。１種類の充填剤
（Ｂ）を使用することができるが、少なくとも２つの充
填剤（Ｂ）の混合物を使用することもできる。
ランまたはオルガノシロキサンで処理することにより、
またはヒドロキシル基をアルコキシ基にエーテル化する
ことにより疎水化されていてもよい。１種類の充填剤
（Ｂ）を使用することができるが、少なくとも２つの充
填剤（Ｂ）の混合物を使用することもできる。
【００２０】少なくとも５０ｍ2／ｇ、特に少なくとも
１００ｍ2／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する熱分解に
より製造した珪酸および沈殿した珪酸を使用する。
１００ｍ2／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する熱分解に
より製造した珪酸および沈殿した珪酸を使用する。
【００２１】有利には、オルガノポリシロキサン（Ａ）
１００重量部に対して２０〜１００重量部の量の充填剤
（Ｂ）を使用する。
１００重量部に対して２０〜１００重量部の量の充填剤
（Ｂ）を使用する。
【００２２】ラジカル形成架橋剤（Ｃ）として、過酸化
物、特に有機過酸化物が有利である。この有機過酸化物
の例は、アシルペルオキシド、たとえばジベンゾイルペ
ルオキシド、ビス−（４−クロロベンゾイル）ペルオキ
シドおよびビス−（２，４−ジクロロベンゾイル）ペル
オキシド、アルキルペルオキシドおよびアリールペルオ
キシド、たとえばジメチルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシドおよびッジクミルペルオキシド、ペルケ
タール、たとえば２，５−ビス−（ｔ−ブチルペロキ
シ）−２，５−ジメチルヘキサン、ペルエステル、たと
えばジアセチルペロキシジカーボネートおよびｔ−ブチ
ルペルベンゾエートである。
物、特に有機過酸化物が有利である。この有機過酸化物
の例は、アシルペルオキシド、たとえばジベンゾイルペ
ルオキシド、ビス−（４−クロロベンゾイル）ペルオキ
シドおよびビス−（２，４−ジクロロベンゾイル）ペル
オキシド、アルキルペルオキシドおよびアリールペルオ
キシド、たとえばジメチルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシドおよびッジクミルペルオキシド、ペルケ
タール、たとえば２，５−ビス−（ｔ−ブチルペロキ
シ）−２，５−ジメチルヘキサン、ペルエステル、たと
えばジアセチルペロキシジカーボネートおよびｔ−ブチ
ルペルベンゾエートである。
【００２３】有利には、それぞれオルガノポリシロキサ
ン（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５重量部、特に
０．２〜２．０重量部の量のラジカル形成架橋剤（Ｃ）
を使用する。
ン（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５重量部、特に
０．２〜２．０重量部の量のラジカル形成架橋剤（Ｃ）
を使用する。
【００２４】脂肪族アルコール（Ｄ）として、飽和した
アルコール、たとえば１−ｎ−オクタノール、１−ｎ−
デカノール、ステアリルアルコールおよび１−ｎ−ドデ
カノール、不飽和アルコール、たとえばオレイルアルコ
ールおよび分枝鎖状のアルコールを使用することができ
る。脂肪族アルコール（Ｄ）はシアノ基で置換されてい
てもよい。一価アルコール、ジアルコールおよび多価ア
ルコールを使用することができる。ヒドロキシル基はア
ルキル鎖中で結合していてもよい。
アルコール、たとえば１−ｎ−オクタノール、１−ｎ−
デカノール、ステアリルアルコールおよび１−ｎ−ドデ
カノール、不飽和アルコール、たとえばオレイルアルコ
ールおよび分枝鎖状のアルコールを使用することができ
る。脂肪族アルコール（Ｄ）はシアノ基で置換されてい
てもよい。一価アルコール、ジアルコールおよび多価ア
ルコールを使用することができる。ヒドロキシル基はア
ルキル鎖中で結合していてもよい。
【００２５】有利には一価アルコール、特にｎ−アルコ
ールを使用する。有利にはアルコール（Ｄ）は１２〜２
０個の炭素原子を有する。有利にはアルコールは飽和し
ている。
ールを使用する。有利にはアルコール（Ｄ）は１２〜２
０個の炭素原子を有する。有利にはアルコールは飽和し
ている。
【００２６】特に１−ｎ−ドデカノール、１−ｎ−テト
ラデカノール、１−ｎ−ヘキサデカノールおよびステア
リルアルコールを使用する。
ラデカノール、１−ｎ−ヘキサデカノールおよびステア
リルアルコールを使用する。
【００２７】１種のアルコールを使用することができる
が、異なるアルコールの混合物を使用することもでき
る。混合物の場合に低い混合溶融温度が有利に作用す
る、それというのも液体を容易にポリオルガノシロキサ
ンゴム材料に配合できるからである。
が、異なるアルコールの混合物を使用することもでき
る。混合物の場合に低い混合溶融温度が有利に作用す
る、それというのも液体を容易にポリオルガノシロキサ
ンゴム材料に配合できるからである。
【００２８】有利には、それぞれオルガノポリシロキサ
ン（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５重量部、特に
０．１〜１．０重量部の量のアルコール（Ｄ）を使用す
る。
ン（Ａ）１００重量部に対して０．１〜５重量部、特に
０．１〜１．０重量部の量のアルコール（Ｄ）を使用す
る。
【００２９】有利には構造化防止剤（Antistrukturmitt
el）として付加的に３０重量部までの低粘性の有機珪素
化合物（Ｅ）をポリオルガノシロキサンゴム材料に装入
する。有機珪素化合物（Ｅ）は有利には２５℃で１０〜
１００ｍＰａ・ｓ、有利には２５℃で３０〜６０ｍＰａ
・ｓの粘度を有する。
el）として付加的に３０重量部までの低粘性の有機珪素
化合物（Ｅ）をポリオルガノシロキサンゴム材料に装入
する。有機珪素化合物（Ｅ）は有利には２５℃で１０〜
１００ｍＰａ・ｓ、有利には２５℃で３０〜６０ｍＰａ
・ｓの粘度を有する。
【００３０】有機珪素化合物（Ｅ）はそれぞれオルガノ
ポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して有利には
０．５〜２０重量部、特に１〜１５重量部の量で使用す
る。
ポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して有利には
０．５〜２０重量部、特に１〜１５重量部の量で使用す
る。
【００３１】有利には有機珪素化合物（Ｅ）として一般
式ＩＩＩ： Ｒ3ＯＲ4 2ＳｉＯ（ＳｉＲ4 2Ｏ）pＲ3 （ＩＩＩ） （式中、Ｒ3は水素原子またはエーテル酸素原子により
中断されていてもよい一価のＣ1〜Ｃ4−炭化水素基を表
わし、Ｒ4はＲに記載されたものを表わし、ｐは０また
は１〜５０の整数を表わす）の化合物を使用する。
式ＩＩＩ： Ｒ3ＯＲ4 2ＳｉＯ（ＳｉＲ4 2Ｏ）pＲ3 （ＩＩＩ） （式中、Ｒ3は水素原子またはエーテル酸素原子により
中断されていてもよい一価のＣ1〜Ｃ4−炭化水素基を表
わし、Ｒ4はＲに記載されたものを表わし、ｐは０また
は１〜５０の整数を表わす）の化合物を使用する。
【００３２】基Ｒ3の例は、アルキル基、たとえばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１
−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基およ
びｔ−ブチル基である。メチル基およびエチル基が有利
である。エーテル酸素原子により置換されている基Ｒ3
の例はメトキシエチル基およびエトキシエチル基であ
る。
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、１
−ｎ−ブチル基、２−ｎ−ブチル基、イソブチル基およ
びｔ−ブチル基である。メチル基およびエチル基が有利
である。エーテル酸素原子により置換されている基Ｒ3
の例はメトキシエチル基およびエトキシエチル基であ
る。
【００３３】基Ｒ4の例および有利な例は前記の基Ｒに
関して記載されたものである。
関して記載されたものである。
【００３４】有機珪素化合物（Ｅ）として、２５℃で１
０〜１２０ｍＰａ・ｓ、特に２５℃で３０〜６０ｍＰａ
・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシジメチルポリ
シロキサンが特に有利である。
０〜１２０ｍＰａ・ｓ、特に２５℃で３０〜６０ｍＰａ
・ｓの粘度を有するα，ω−ジヒドロキシジメチルポリ
シロキサンが特に有利である。
【００３５】ポリオルガノシロキサンゴム材料に、成分
（Ａ）〜（Ｅ）のほかに更に一般に併用される物質を混
入することができる。この物質の例は着色顔料、補助安
定剤、燃焼防止能力を低下する添加剤および耐油性を改
良する添加剤である。
（Ａ）〜（Ｅ）のほかに更に一般に併用される物質を混
入することができる。この物質の例は着色顔料、補助安
定剤、燃焼防止能力を低下する添加剤および耐油性を改
良する添加剤である。
【００３６】ポリオルガノシロキサンゴム材料を混合す
るために前記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を任意の順序で混合
することができる。
るために前記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を任意の順序で混合
することができる。
【００３７】有利な実施態様においては、成分、オルガ
ノポリシロキサン（Ａ）、充填剤（Ｂ）および場合によ
り有機珪素化合物（Ｅ）を最初に混合し、熱処理および
ガス抜きする。混合は、たとえば内部混合機、たとえば
シグマ形ミキサー、型を有するミキサー、たとえばバン
バリーミキサー、連続的または不連続的な圧延工具およ
び単軸または二軸押出し機中で実施することができる。
加熱は有利には１００〜４００℃、特に１１０〜２５０
℃で実施する。加熱の時間は１４０〜１８０℃で１５分
〜１０時間、有利には２〜４時間である。加熱中に揮発
性化合物を除去するために、圧力をわずかに低下しても
よい。
ノポリシロキサン（Ａ）、充填剤（Ｂ）および場合によ
り有機珪素化合物（Ｅ）を最初に混合し、熱処理および
ガス抜きする。混合は、たとえば内部混合機、たとえば
シグマ形ミキサー、型を有するミキサー、たとえばバン
バリーミキサー、連続的または不連続的な圧延工具およ
び単軸または二軸押出し機中で実施することができる。
加熱は有利には１００〜４００℃、特に１１０〜２５０
℃で実施する。加熱の時間は１４０〜１８０℃で１５分
〜１０時間、有利には２〜４時間である。加熱中に揮発
性化合物を除去するために、圧力をわずかに低下しても
よい。
【００３８】脂肪族アルコール（Ｄ）の混合は有利には
１０〜７０℃で、特に５０℃未満の温度で実施する。高
めた温度の場合に型からの取り出しを阻止する作用が劣
化することがある。
１０〜７０℃で、特に５０℃未満の温度で実施する。高
めた温度の場合に型からの取り出しを阻止する作用が劣
化することがある。
【００３９】脂肪族アルコールの（Ｄ）処理およびその
ポリオルガノシロキサンゴム材料への混合を容易にする
ために、脂肪族アルコール（Ｄ）を予め充填剤（Ｂ）と
練るかまたはポリオルガノシロキサンゴム基礎混合物中
に高い濃度で混入し、いわゆるマスターバッチを得るこ
とができる。脂肪族アルコール（Ｄ）は有機溶剤中の溶
液として、水溶液、エマルジョンまたは分散液として混
合することができる。
ポリオルガノシロキサンゴム材料への混合を容易にする
ために、脂肪族アルコール（Ｄ）を予め充填剤（Ｂ）と
練るかまたはポリオルガノシロキサンゴム基礎混合物中
に高い濃度で混入し、いわゆるマスターバッチを得るこ
とができる。脂肪族アルコール（Ｄ）は有機溶剤中の溶
液として、水溶液、エマルジョンまたは分散液として混
合することができる。
【００４０】本発明は、前記の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含
有するポリオルガノシロキサンゴム材料を１００〜４０
０℃で型内で加硫することによりエラストマー成形体を
製造する方法に関する。
有するポリオルガノシロキサンゴム材料を１００〜４０
０℃で型内で加硫することによりエラストマー成形体を
製造する方法に関する。
【００４１】加硫温度１２０〜２１０℃が有利である。
加硫時間は有利には１分〜３時間、特に５分〜１時間で
ある。
加硫時間は有利には１分〜３時間、特に５分〜１時間で
ある。
【００４２】
【実施例】ポリジメチルシロキサンゴム、Ｅｌａｓｔｏ
ｓｉｌ（Ｒ）Ｒ２６７／５０（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍ
ｉｅ社、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ）に、実験圧延機で以下の表
に記載の離型剤それぞれ０．３重量％を混入した。得ら
れたゴムに、シロキサンゴム中の４５重量％混合物の形
で２，５−ビス（ｔ−ブチルペロキシ）−２，５−ジメ
チルヘキサンそれぞれ０．４重量％を加え、１６５℃で
１５分加硫した。
ｓｉｌ（Ｒ）Ｒ２６７／５０（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍ
ｉｅ社、Ｍｕｅｎｃｈｅｎ）に、実験圧延機で以下の表
に記載の離型剤それぞれ０．３重量％を混入した。得ら
れたゴムに、シロキサンゴム中の４５重量％混合物の形
で２，５−ビス（ｔ−ブチルペロキシ）−２，５−ジメ
チルヘキサンそれぞれ０．４重量％を加え、１６５℃で
１５分加硫した。
【００４３】 表：内部離型剤を含有するＥｌａｓｔｏｓｉｌ（Ｒ）Ｒ２６７／５０加硫物の 特性 離型剤 ステアリン酸 ステアリル ステアリン酸 アルコール マグネシウム ショア硬度 ５４ ５３ ５１ 引張り強さ （ｋｇ／ｃｍ2） ７６ ８５ ８３ 引張り伸び（％） ３００ ３１０ ３００ はね返り 弾性率（％） ６２ ６７ ５７ 残留歪（％） ２５ １４ ２４ 型からの 取り出し能力 良好 良好 良好 変色 （２００℃で ４時間の 熱処理後） 黄変 変化せず 強い黄変 型からの取り出し能力は手で評価し、加硫物の黄変は添
加剤を使用ない加硫物に対して光学的に評価した。
加剤を使用ない加硫物に対して光学的に評価した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 // Ｂ２９Ｋ 83:00 105:24 (72)発明者 ヴェルナー グスケ ドイツ連邦共和国 キルヒドルフ イン ヴァルトシュトラーセ 18 − ヒッ ツェナウ (56)参考文献 特開 昭56−122145（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−66953（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−176348（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 83/04
Claims (7)
- 【請求項１】Ａ）一般式Ｉ： ＲａＳｉＯ４−ａ／２ （Ｉ） （式中のＲは同じかまたは異なる一価のＳｉＣ結合し
た、ハロゲン原子またはシアノ基により置換されていて
もよいＣ１〜Ｃ１８−炭化水素基を表わし、ａは０、
１、２または３、平均的に１．９５〜２．０５の値を表
わす）の単位から構成されるオルガノポリシロキサン１
００重量部、 Ｂ）充填剤１０〜２００重量部、 Ｃ）ラジカル形成架橋剤０．１〜１０重量部および Ｄ）Ｃ １２ 〜Ｃ３０−アルキル基を有する一価の脂肪族
アルコール０．０５〜１０重量部を含有する、熱時に加
硫してエラストマーを形成するポリオルガノシロキサン
ゴム材料。 - 【請求項２】 オルガノポリシロキサン（Ａ）が２５℃
で０．１×１０６〜１００×１０６ｍＰａ・ｓの粘度を
有する請求項１記載のポリオルガノシロキサンゴム材
料。 - 【請求項３】 充填剤（Ｂ）として少なくとも５０ｍ２
／ｇの比表面積（ＢＥＴ）を有する熱分解により製造し
た珪酸および／または沈殿した珪酸を使用する請求項１
または２記載のポリオルガノシロキサンゴム材料。 - 【請求項４】 ラジカル形成架橋剤（Ｃ）として有機過
酸化物を使用する請求項１から３までのいずれか１項記
載のポリオルガノシロキサンゴム材料。 - 【請求項５】 脂肪族アルコール（Ｄ）として１２〜２
０個の炭素原子を有する一価のアルコールを使用する請
求項１から４までのいずれか１項のポリオルガノシロキ
サンゴム材料。 - 【請求項６】 構造化防止剤として付加的に３０重量部
までの低粘性有機珪素化合物（Ｅ）を使用する請求項１
から５までのいずれか１項記載のポリオルガノシロキサ
ンゴム材料。 - 【請求項７】 請求項１から６までのいずれか１項記載
のポリオルガノシロキサンゴム材料を型内で１００〜４
００℃で加硫することを特徴とするエラストマー成形体
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19539031A DE19539031A1 (de) | 1995-10-19 | 1995-10-19 | Silikonkautschuke mit verbesserter Entformbarkeit |
| DE19539031.8 | 1995-10-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09124941A JPH09124941A (ja) | 1997-05-13 |
| JP2971405B2 true JP2971405B2 (ja) | 1999-11-08 |
Family
ID=7775308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8266234A Expired - Lifetime JP2971405B2 (ja) | 1995-10-19 | 1996-10-07 | ポリオルガノシロキサンゴム材料およびエラストマー成形体の製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5889109A (ja) |
| EP (1) | EP0769519B1 (ja) |
| JP (1) | JP2971405B2 (ja) |
| KR (1) | KR100197346B1 (ja) |
| CN (1) | CN1070892C (ja) |
| DE (2) | DE19539031A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5973068A (en) * | 1996-11-07 | 1999-10-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone resin-containing emulsion composition, method for making same, and article having a cured film of same |
| CN102658591B (zh) * | 2011-12-16 | 2015-11-25 | 天津冶建特种材料有限公司 | 一种混凝土脱膜剂及其制备方法 |
| DE102013217221A1 (de) * | 2013-08-28 | 2015-03-05 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen und daraus hergestellte Formkörper |
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|---|---|---|---|---|
| JPS5460356A (en) * | 1977-10-21 | 1979-05-15 | Toray Silicone Co Ltd | Silicone rubber composition |
| JPS5566953A (en) * | 1978-11-15 | 1980-05-20 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | Composition for continuously porous silicone rubber molded article |
| JPS59176345A (ja) * | 1983-03-28 | 1984-10-05 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| JPS6128574A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 帯電防止組成物 |
| JPS63130663A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンゴム組成物 |
| JPH0436355A (ja) * | 1990-05-31 | 1992-02-06 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | シリコーンゴム組成物 |
| JP2686903B2 (ja) * | 1993-10-29 | 1997-12-08 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
-
1995
- 1995-10-19 DE DE19539031A patent/DE19539031A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-09-19 CN CN96119983A patent/CN1070892C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-24 US US08/719,051 patent/US5889109A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-07 JP JP8266234A patent/JP2971405B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-14 KR KR1019960045686A patent/KR100197346B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-10-16 TW TW085112662A patent/TW354333B/zh active
- 1996-10-17 DE DE59602532T patent/DE59602532D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-17 EP EP96116636A patent/EP0769519B1/de not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
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| US5889109A (en) | 1999-03-30 |
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| TW354333B (en) | 1999-03-11 |
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