JP2975173B2 - カラーフイルターの保護膜用材料及びその硬化物 - Google Patents
カラーフイルターの保護膜用材料及びその硬化物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は液晶の表示装置或は撮像
素子に使われるカラーフイルターの保護膜用樹脂組成
物、Ｒ、Ｇ、Ｂ，（赤、緑、青）用バインダーなどに適
しているカラーフイルターの保護膜用材料に関する。
素子に使われるカラーフイルターの保護膜用樹脂組成
物、Ｒ、Ｇ、Ｂ，（赤、緑、青）用バインダーなどに適
しているカラーフイルターの保護膜用材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、カラーフイルターの段差を平滑に
するために、及び後工程での薬品処理や加熱からカラー
フイルターを保護する目的で、印刷或はスピンコート法
等によりカラーフイルターの表面上に保護膜を設けてい
る。この様な保護膜用の樹脂としては、現在、アクリル
系樹脂、ウレタン系樹脂又はエポキシ系樹脂が用いられ
ている。更に、耐熱性を改良したポリイミド系樹脂（例
えば特開平１−１５６３７１号公報参照）が提案されて
いる。
するために、及び後工程での薬品処理や加熱からカラー
フイルターを保護する目的で、印刷或はスピンコート法
等によりカラーフイルターの表面上に保護膜を設けてい
る。この様な保護膜用の樹脂としては、現在、アクリル
系樹脂、ウレタン系樹脂又はエポキシ系樹脂が用いられ
ている。更に、耐熱性を改良したポリイミド系樹脂（例
えば特開平１−１５６３７１号公報参照）が提案されて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記アクリル系樹脂及
びウレタン系樹脂は、耐熱性が小さく更に耐薬品性が劣
るため、膜を形成させた後の加工工程で制約を受ける。
一方、エポキシ系樹脂或はポリイミド系樹脂は、耐熱
性、耐薬品性等には優れているが、熱硬化性のため、保
護膜の微細パターン形成には適していないという問題が
ある。本発明の目的は、微細パターンの形成が容易で、
耐熱性、密着性が良好で、ＩＴＯ（インジウム・チンオ
キサイド）膜を作製の時にシワの発生がない良好な保護
膜（硬化膜）を与えるカラーフイルター保護膜に適する
紫外線硬化性のカラーフイルターの保護膜用材料及びそ
の硬化物を提供することにある。
びウレタン系樹脂は、耐熱性が小さく更に耐薬品性が劣
るため、膜を形成させた後の加工工程で制約を受ける。
一方、エポキシ系樹脂或はポリイミド系樹脂は、耐熱
性、耐薬品性等には優れているが、熱硬化性のため、保
護膜の微細パターン形成には適していないという問題が
ある。本発明の目的は、微細パターンの形成が容易で、
耐熱性、密着性が良好で、ＩＴＯ（インジウム・チンオ
キサイド）膜を作製の時にシワの発生がない良好な保護
膜（硬化膜）を与えるカラーフイルター保護膜に適する
紫外線硬化性のカラーフイルターの保護膜用材料及びそ
の硬化物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、本発明に到達し
た。
を解決すべく鋭意研究を行った結果、本発明に到達し
た。
【０００５】即ち本発明は １．式（１）で示されるエポキシ化合物
【０００６】
【化２】
【０００７】と（メタ）アクリル酸の反応物を更に多塩
基性カルボン酸又はその無水物と反応させて得られる化
合物である不飽和基含有カルボン酸化合物（Ａ）、
（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）
及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とするカラー
フイルターの保護膜用材料、 ２．第１項記載のカラーフイルターの保護膜用材料の硬
化物、に関する。
基性カルボン酸又はその無水物と反応させて得られる化
合物である不飽和基含有カルボン酸化合物（Ａ）、
（Ａ）成分以外のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）
及び光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とするカラー
フイルターの保護膜用材料、 ２．第１項記載のカラーフイルターの保護膜用材料の硬
化物、に関する。
【０００８】次に本発明のカラーフイルターの保護膜用
材料の各構成成分について説明する。本発明に使用する
不飽和基含有カルボン酸化合物（Ａ）は式（１）で示さ
れるエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応物と多
塩基性カルボン酸又はその無水物を反応させることによ
り得ることができる。式（１）で示されるエポキシ化合
物は、例えば新日鉄化学（株）製、カルドエポキシ樹
脂、ＥＳＦ−３００（エポキシ当量２４６、軟化点７６
℃）、シェル化学（株）製、Ｒｓｓ−１０７９等として
既に市販されているので、かかる市販品を使用すること
ができる。
材料の各構成成分について説明する。本発明に使用する
不飽和基含有カルボン酸化合物（Ａ）は式（１）で示さ
れるエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応物と多
塩基性カルボン酸又はその無水物を反応させることによ
り得ることができる。式（１）で示されるエポキシ化合
物は、例えば新日鉄化学（株）製、カルドエポキシ樹
脂、ＥＳＦ−３００（エポキシ当量２４６、軟化点７６
℃）、シェル化学（株）製、Ｒｓｓ−１０７９等として
既に市販されているので、かかる市販品を使用すること
ができる。
【０００９】式（１）で示されるエポキシ化合物と（メ
タ）アクリル酸との反応は、エポキシ化合物のエポキシ
基の１化学当量に対して好ましくは（メタ）アクリル酸
約０．８〜１．５化学当量、特に好ましくは約０．９〜
１．１化学当量となる比で反応させ、反応時に希釈剤と
して、ブチルセロソルブアセテート、メチルエチルケト
ン、エチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテ
ート、イソプロピルセロソルブアセテート、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ソルベントナフサ等の溶
剤類又はカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の反
応性単量体等を使用するのが好ましい。更に反応を促進
させるために触媒（例えばトリエチルアミン、ベンジル
ジメチルアミン、メチルトリエチルアンモニウムクロラ
イド、トリフェニルスチビン、トリフェニルホスフィン
等）を使用することが好ましく、該触媒の使用量は反応
原料混合物に対して好ましくは０．１〜１０重量％、特
に好ましくは０．３〜５重量％である。反応中の重合を
防止するために、重合防止剤（例えばメトキノン、ハイ
ドロキノン、フェノチアジン等）を使用するのが好まし
く、その使用量は反応原料混合物に対して好ましくは
０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５
重量％である。反応温度は好ましくは６０〜１５０℃、
特に好ましくは、８０〜１２０℃である。又反応時間は
好ましくは５〜６０時間、特に好ましくは１０〜５０時
間である。
タ）アクリル酸との反応は、エポキシ化合物のエポキシ
基の１化学当量に対して好ましくは（メタ）アクリル酸
約０．８〜１．５化学当量、特に好ましくは約０．９〜
１．１化学当量となる比で反応させ、反応時に希釈剤と
して、ブチルセロソルブアセテート、メチルエチルケト
ン、エチルセロソルブアセテート、カルビトールアセテ
ート、イソプロピルセロソルブアセテート、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ソルベントナフサ等の溶
剤類又はカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール
テトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の反
応性単量体等を使用するのが好ましい。更に反応を促進
させるために触媒（例えばトリエチルアミン、ベンジル
ジメチルアミン、メチルトリエチルアンモニウムクロラ
イド、トリフェニルスチビン、トリフェニルホスフィン
等）を使用することが好ましく、該触媒の使用量は反応
原料混合物に対して好ましくは０．１〜１０重量％、特
に好ましくは０．３〜５重量％である。反応中の重合を
防止するために、重合防止剤（例えばメトキノン、ハイ
ドロキノン、フェノチアジン等）を使用するのが好まし
く、その使用量は反応原料混合物に対して好ましくは
０．０１〜１重量％、特に好ましくは０．０５〜０．５
重量％である。反応温度は好ましくは６０〜１５０℃、
特に好ましくは、８０〜１２０℃である。又反応時間は
好ましくは５〜６０時間、特に好ましくは１０〜５０時
間である。
【００１０】次にエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸
の反応物と多塩基性カルボン酸又はその無水物（例えば
マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサ
ヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸等及びこれらの酸の無水物等）との反応は、前
記エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応物の水酸
基に対して水酸基１化学当量あたり前記の酸又はその無
水物を好ましくは０．０５〜１．００化学当量反応させ
る。反応温度は好ましくは６０〜１５０℃、特に好まし
くは８０〜１００℃である。不飽和基含有カルボン酸化
合物の酸価（mgKOH/g）は３０〜２５０が好ましく、特
に好ましくは５０〜１５０である。本発明の樹脂組成物
又はソルダーレジスト樹脂組成物（以下、まとめて「組
成物」という）に含まれる不飽和基含有カルボン酸化合
物の量は組成物中１０〜９０重量％が好ましく、特に２
０〜８０重量％が好ましい。
の反応物と多塩基性カルボン酸又はその無水物（例えば
マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラ
ヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサ
ヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル
酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸等及びこれらの酸の無水物等）との反応は、前
記エポキシ化合物と（メタ）アクリル酸の反応物の水酸
基に対して水酸基１化学当量あたり前記の酸又はその無
水物を好ましくは０．０５〜１．００化学当量反応させ
る。反応温度は好ましくは６０〜１５０℃、特に好まし
くは８０〜１００℃である。不飽和基含有カルボン酸化
合物の酸価（mgKOH/g）は３０〜２５０が好ましく、特
に好ましくは５０〜１５０である。本発明の樹脂組成物
又はソルダーレジスト樹脂組成物（以下、まとめて「組
成物」という）に含まれる不飽和基含有カルボン酸化合
物の量は組成物中１０〜９０重量％が好ましく、特に２
０〜８０重量％が好ましい。
【００１１】本発明に使用する（Ａ）成分以外のエチレ
ン性不飽和基含有化合物（Ｂ）は、具体的には、例えば
前記の反応性単量体、エポキシ樹脂（例えばフェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、トリス・フェノールメタン系エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフエノール
Ｆ型エポキシ樹脂等）と（メタ）アクリル酸の反応物で
あるエポキシ（メタ）アクリレート或は、これらエポキ
シ（メタ）アクリレートと前記多塩基性カルボン酸又は
その無水物の反応物等を挙げることができる。それら
（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て５〜３００重量部が好ましく、特に好ましくは１０〜
２００重量部である。
ン性不飽和基含有化合物（Ｂ）は、具体的には、例えば
前記の反応性単量体、エポキシ樹脂（例えばフェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、トリス・フェノールメタン系エポキシ樹
脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフエノール
Ｆ型エポキシ樹脂等）と（メタ）アクリル酸の反応物で
あるエポキシ（メタ）アクリレート或は、これらエポキ
シ（メタ）アクリレートと前記多塩基性カルボン酸又は
その無水物の反応物等を挙げることができる。それら
（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００重量部に対し
て５〜３００重量部が好ましく、特に好ましくは１０〜
２００重量部である。
【００１２】次に光重合開始剤（Ｃ）の代表的なものと
しては、例えば
しては、例えば
【００１３】
【化３】
【００１４】
【化４】
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】等の共重合開始剤やベンゾイン、ベンジ
ル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２
−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−
フェニルアセトフエノン、１，１−ジクロロアセトフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２
−モルフォリノ−プロパン−１−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノアセトフェノン、２−メチルアントラキノン、
２−エチルアントラキノン、２−tertブチルアントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン、２，４−ジエチルチ
オキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサント
ン、アセトフエノンジメチルケタール、ベンゾフェノ
ン、メチルベンゾフェノン、２−トリクロロメチル−５
−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジア
ゾール、４，４´−ビスジエチルアミノベンゾフェノ
ン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メト
キシスチリル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができ
る。これらは、単独或は２種以上を組合せて用いること
ができる。更にかかる光重合開始剤（Ｃ）は、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミルエステル、トリエタノー
ルアミン、トリエチルアミンの様な公知慣用の光増感剤
を単独或は２種以上を組合せて用いることができる。光
重合開始剤（Ｃ）の使用量は、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分
の総量１００重量部に対して、約０．５〜２０重量部が
好ましく、特に好ましくは１〜１０重量部である。
ル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２
−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−
フェニルアセトフエノン、１，１−ジクロロアセトフェ
ノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、
２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２
−モルフォリノ−プロパン−１−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノアセトフェノン、２−メチルアントラキノン、
２−エチルアントラキノン、２−tertブチルアントラキ
ノン、１−クロロアントラキノン、２，４−ジエチルチ
オキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサント
ン、アセトフエノンジメチルケタール、ベンゾフェノ
ン、メチルベンゾフェノン、２−トリクロロメチル−５
−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジア
ゾール、４，４´−ビスジエチルアミノベンゾフェノ
ン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メト
キシスチリル−Ｓ−トリアジン等を挙げることができ
る。これらは、単独或は２種以上を組合せて用いること
ができる。更にかかる光重合開始剤（Ｃ）は、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ安息香酸イソアミルエステル、トリエタノー
ルアミン、トリエチルアミンの様な公知慣用の光増感剤
を単独或は２種以上を組合せて用いることができる。光
重合開始剤（Ｃ）の使用量は、（Ａ）成分＋（Ｂ）成分
の総量１００重量部に対して、約０．５〜２０重量部が
好ましく、特に好ましくは１〜１０重量部である。
【００１８】本発明のカラーフイルターの保護膜用材料
には、塗布性能をあげるために前記の希釈剤としての溶
剤類の任意量を使用することができる。
には、塗布性能をあげるために前記の希釈剤としての溶
剤類の任意量を使用することができる。
【００１９】本発明のカラーフイルターの保護膜用材料
には、更に必要に応じて、顔料（例えばアントラキノン
系顔料、ペリレン系顔料、ジスアゾ系顔料、イソインド
リン系顔料、ハロゲン化フタロシアニン系顔料、カーボ
ン、チタンカーボン、酸化鉄等）、シランカップリング
剤、光安定剤、酸化防止剤、メラミン樹脂（例えばヘキ
サメトキシメラミン等）、エポキシ樹脂（例えばフェノ
ールノボラツク型エポキシ樹脂、クレゾールノボラツク
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等）
とエポキシ硬化剤（例えばアミン化合物類、イミダゾー
ル化合物類、フェノール類、光カチオン重合触媒等）を
使用することができる。本発明のカラーフイルターの保
護膜用材料は、各成分を常温〜８０℃で混合、分散、溶
解して得ることができる。
には、更に必要に応じて、顔料（例えばアントラキノン
系顔料、ペリレン系顔料、ジスアゾ系顔料、イソインド
リン系顔料、ハロゲン化フタロシアニン系顔料、カーボ
ン、チタンカーボン、酸化鉄等）、シランカップリング
剤、光安定剤、酸化防止剤、メラミン樹脂（例えばヘキ
サメトキシメラミン等）、エポキシ樹脂（例えばフェノ
ールノボラツク型エポキシ樹脂、クレゾールノボラツク
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等）
とエポキシ硬化剤（例えばアミン化合物類、イミダゾー
ル化合物類、フェノール類、光カチオン重合触媒等）を
使用することができる。本発明のカラーフイルターの保
護膜用材料は、各成分を常温〜８０℃で混合、分散、溶
解して得ることができる。
【００２０】本発明のカラーフイルターの保護膜用材料
の硬化物の常法により、紫外線照射により得ることがで
きる。具体的には例えば低圧又は高圧水銀灯、キセノン
灯等を用いて紫外線を照射して得ることができる。
の硬化物の常法により、紫外線照射により得ることがで
きる。具体的には例えば低圧又は高圧水銀灯、キセノン
灯等を用いて紫外線を照射して得ることができる。
【００２１】本発明のカラーフイルターの保護膜用材料
は、カラーフイルターの保護膜用樹脂組成物及びカラー
フイルターのＲ，Ｇ，Ｂ用バインダーとして有用であ
る。次に本発明で得られるカラーフイルターの保護膜用
材料の使用方法について説明する。あらかじめガラス又
は固体撮像素子等の基板上にゼラチン、グルーなどの天
然高分子又はアクリル樹脂等の合成高分子からなる感光
性組成物を、印刷或はスピンコート等の方法で塗布、パ
ターン化され、染色されることにより形成されたカラー
フイルター或は基板上に、顔料の分散されたアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂又はメラミン樹脂等の合成高分子
を、印刷或はスピンコート等の方法で塗布、パターン化
され、形成されたカラーフイルター上に本発明のカラー
フイルターの保護膜用材料を印刷或はスピンコート等の
方法により塗布し、必要に応じて溶剤を常温〜８０℃で
乾燥し、次いでネガマスクを置き、紫外線を照射し、硬
化させ、次いでテトラメチルアンモニウムハイドロオキ
サイド水溶液、炭酸ソーダ水溶液等の希アルカリ水溶液
で塗膜の未照射部分を溶解除去し、次いで必要に応じて
１５０〜２００℃で加熱することによって、パターン形
成された保護膜を有するカラーフイルターを得ることが
できる。本発明のカラーフイルターの保護膜用材料から
得られた硬化膜は、カラービデオカメラ、液晶カラーＴ
Ｖ等に用いられるカラーフイルターの保護膜として特に
好適である。
は、カラーフイルターの保護膜用樹脂組成物及びカラー
フイルターのＲ，Ｇ，Ｂ用バインダーとして有用であ
る。次に本発明で得られるカラーフイルターの保護膜用
材料の使用方法について説明する。あらかじめガラス又
は固体撮像素子等の基板上にゼラチン、グルーなどの天
然高分子又はアクリル樹脂等の合成高分子からなる感光
性組成物を、印刷或はスピンコート等の方法で塗布、パ
ターン化され、染色されることにより形成されたカラー
フイルター或は基板上に、顔料の分散されたアクリル樹
脂、ポリエステル樹脂又はメラミン樹脂等の合成高分子
を、印刷或はスピンコート等の方法で塗布、パターン化
され、形成されたカラーフイルター上に本発明のカラー
フイルターの保護膜用材料を印刷或はスピンコート等の
方法により塗布し、必要に応じて溶剤を常温〜８０℃で
乾燥し、次いでネガマスクを置き、紫外線を照射し、硬
化させ、次いでテトラメチルアンモニウムハイドロオキ
サイド水溶液、炭酸ソーダ水溶液等の希アルカリ水溶液
で塗膜の未照射部分を溶解除去し、次いで必要に応じて
１５０〜２００℃で加熱することによって、パターン形
成された保護膜を有するカラーフイルターを得ることが
できる。本発明のカラーフイルターの保護膜用材料から
得られた硬化膜は、カラービデオカメラ、液晶カラーＴ
Ｖ等に用いられるカラーフイルターの保護膜として特に
好適である。
【００２２】本発明のカラーフイルターの保護膜用材料
を用いた場合、微細パターンの形成が容易で、その硬化
物（硬化膜）は耐熱性、密着性に優れ、硬化物の上にＩ
ＴＯ膜を作製してもシワの発生がない。
を用いた場合、微細パターンの形成が容易で、その硬化
物（硬化膜）は耐熱性、密着性に優れ、硬化物の上にＩ
ＴＯ膜を作製してもシワの発生がない。
【００２３】
【実施例】以下本発明を実施例により更に具体的に説明
する。不飽和基含有カルボン酸化合物（Ａ）の合成例
する。不飽和基含有カルボン酸化合物（Ａ）の合成例
【００２４】合成例１ 前記式（１）で示されるエポキシ化合物（新日鉄化学
（株）製、カルドエポキシ樹脂、ＥＳＦ−３００、エポ
キシ当量２４６、軟化点７６℃）２４６部、アクリル酸
７２部、メトキノン０．１６部及びトリフェニルホス
フィン１．１部、カルビトールアセテート２３７．６部
を加え、９５℃まで昇温させ３０時間反応させた。次い
で、更にテトラヒドロ無水フタル酸１２２部を仕込み、
９５℃で２０時間反応させ、固型分の酸価（mgKOH/g）
１０５で、粘度２４０ポイズ（２５℃）の不飽和基含有
カルボン酸化合物を得た。
（株）製、カルドエポキシ樹脂、ＥＳＦ−３００、エポ
キシ当量２４６、軟化点７６℃）２４６部、アクリル酸
７２部、メトキノン０．１６部及びトリフェニルホス
フィン１．１部、カルビトールアセテート２３７．６部
を加え、９５℃まで昇温させ３０時間反応させた。次い
で、更にテトラヒドロ無水フタル酸１２２部を仕込み、
９５℃で２０時間反応させ、固型分の酸価（mgKOH/g）
１０５で、粘度２４０ポイズ（２５℃）の不飽和基含有
カルボン酸化合物を得た。
【００２５】合成例２ 式（１）で示されるエポキシ化合物とアクリル酸の反応
物である次の式（６）で示される化合物
物である次の式（６）で示される化合物
【００２６】
【化７】
【００２７】（新日鉄化学（株）製、カルドエポキシア
クリレート樹脂、ＡＳＦ−４００）６０６部、無水マレ
イン酸１２７．４ カルビトールアセテート３９４．９
部を仕込み、９０℃で２０時間反応させ、固型分酸価
（mgKOH/g）１０３で、粘度１９５ポイズ（２５℃）の
不飽和基含有カルボン酸化合物を得た。
クリレート樹脂、ＡＳＦ−４００）６０６部、無水マレ
イン酸１２７．４ カルビトールアセテート３９４．９
部を仕込み、９０℃で２０時間反応させ、固型分酸価
（mgKOH/g）１０３で、粘度１９５ポイズ（２５℃）の
不飽和基含有カルボン酸化合物を得た。
【００２８】合成例３ 前記式（６）で示される化合物（新日鉄化学（株）製、
カルドエポキシアクリレート樹脂、ＡＳＦ−４００）６
０６部、無水フタル酸２６６．４部、カルビトールアセ
テート４７０部を仕込み、９５℃で３０時間反応させ、
固型分酸価（mgKOH/g）１１９で、粘度 ２９０ポイズ
（２５℃）の不飽和基含有カルボン酸化合物を得た。
カルドエポキシアクリレート樹脂、ＡＳＦ−４００）６
０６部、無水フタル酸２６６．４部、カルビトールアセ
テート４７０部を仕込み、９５℃で３０時間反応させ、
固型分酸価（mgKOH/g）１１９で、粘度 ２９０ポイズ
（２５℃）の不飽和基含有カルボン酸化合物を得た。
【００２９】合成例４ 前記式（１）で示されるエポキシ化合物（新日鉄化学
（株）製、カルドエポキシ樹脂、ＥＳＦ−３００、エポ
キシ当量２４６、軟化点７６℃）２４６部、メタクリル
酸 ８２部、メトキノン０．１７部及びメチルトリエチ
ルアンモニウムクロライド１．２部、カルビトールアセ
テート２３９．８部を加え、９５℃で３０時間反応させ
た。次いで、更にヘキサヒドロ無水フタル酸１１６部を
仕込み、９５℃で２０時間反応させ、固型分の酸価（mg
KOH/g）９８で、粘度２５０ポイズ（２５℃）の不飽和
基含有カルボン酸化合物を得た。
（株）製、カルドエポキシ樹脂、ＥＳＦ−３００、エポ
キシ当量２４６、軟化点７６℃）２４６部、メタクリル
酸 ８２部、メトキノン０．１７部及びメチルトリエチ
ルアンモニウムクロライド１．２部、カルビトールアセ
テート２３９．８部を加え、９５℃で３０時間反応させ
た。次いで、更にヘキサヒドロ無水フタル酸１１６部を
仕込み、９５℃で２０時間反応させ、固型分の酸価（mg
KOH/g）９８で、粘度２５０ポイズ（２５℃）の不飽和
基含有カルボン酸化合物を得た。
【００３０】実施例１〜４、比較例１ 表１に示す配合組成（数値は重量部で表示）に従って各
配合成分を混合することにより本発明のカラーフイルタ
ーの保護膜用材料を得た。これをガラス板上にスピンコ
ートにより１〜３μｍの膜厚で塗布後、塗膜を７０℃で
１０分間乾燥し、ネガフイルムを塗膜に接触させないよ
うにして置き、次いで５ｋｗ超高圧水銀灯を使用して、
紫外線を照射し、次いで１％炭酸ソーダ水溶液で塗膜の
未照射部分を溶解除去し、現像性について評価した。
（溶解速度の速いものは○、溶解しないか又はきわめて
溶解速度の遅いものを×として表した。）次に未照射部
分を溶解除去したものを１８０℃で１時間乾燥器中に放
置した後、ガラス板上に形成された硬化物（硬化膜）の
耐熱性、ＩＴＯ膜の作製の時のシワの発生、密着性（初
期）についてＪＩＳＫ５４００により評価し、更に１０
０℃の熱水中に１時間放置した後の密着性（熱水処理
後）について評価した。
配合成分を混合することにより本発明のカラーフイルタ
ーの保護膜用材料を得た。これをガラス板上にスピンコ
ートにより１〜３μｍの膜厚で塗布後、塗膜を７０℃で
１０分間乾燥し、ネガフイルムを塗膜に接触させないよ
うにして置き、次いで５ｋｗ超高圧水銀灯を使用して、
紫外線を照射し、次いで１％炭酸ソーダ水溶液で塗膜の
未照射部分を溶解除去し、現像性について評価した。
（溶解速度の速いものは○、溶解しないか又はきわめて
溶解速度の遅いものを×として表した。）次に未照射部
分を溶解除去したものを１８０℃で１時間乾燥器中に放
置した後、ガラス板上に形成された硬化物（硬化膜）の
耐熱性、ＩＴＯ膜の作製の時のシワの発生、密着性（初
期）についてＪＩＳＫ５４００により評価し、更に１０
０℃の熱水中に１時間放置した後の密着性（熱水処理
後）について評価した。
【００３１】 表１ 実施例 比較例 １ ２ ３ ４ １ （Ａ）合成例１で得た不飽和基含有 成分 カルボン酸化合物 138.5 69.3 合成例２で得た不飽和基含有 カルボン酸化合物 107.7 合成例３で得た不飽和基含有 カルボン酸化合物 107.7 合成例４で得た不飽和基含有 カルボン酸化合物 38.4 （Ｂ）ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ*1 10 20 20 30 10 成分 〃 Ｒ−5027*2 15.4 150 （Ｃ）イルガキュアー９０７ *3 3 3 3 3 3 成分 エチルセロソルブアセテート 352 357 362 352 340 シランカップリング剤 1 1 1 1 1 KBM-5103 *4 ヘキサメトキシメラミン 3 ２−エチル−４−イミダゾール （エポキシ硬化剤） 2 ＥＰＰＮ−２０１ *5 10 現像性 ○ ○ ○ ○ ○ 耐熱性 ○ ○ ○ ○ △ ＩＴＯ膜の作製時のシワの発生 ○ ○ ○ ○ × 密着性 初期 100/100 100/100 100/100 100/100 100/100 熱水処理後 100/100 85/100 100/100 100/100 10/100
【００３２】 注 ＊１ ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ：日本化薬（株）製、ジペンタエリスト ール ペンタ及びヘキサアクリレート混合物 ＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５０２７ 日本化薬（株）製 フェノール・ノボラック型エポキシアクリレートと二塩基酸無水物 の反応物、ブチルセロソルブアセテート４０重量％含有品、酸価 ６８．５（mgKOH/g）。 ＊３ イルガキュアー９０７：チバ・ガイギー社製、光重合開始剤 ＊４ シランカップリング剤 ＫＢＭ−５１０３：信越化学（株）製、 シランカップリング剤 ＊５ ＥＰＰＮ−２０１：日本化薬（株）製、フェノール・ノボラツク型 エポキシ樹脂
【００３３】表から明らかなように本発明のカラーフイ
ルターの保護膜用材料を用いると微細パターン化が可能
で、その硬化膜は高温に放置しても着色が少なく、ＩＴ
Ｏ膜の作製の時のシワの発生がなく、密着性に優れ、カ
ラーフイルター保護膜用に適している。
ルターの保護膜用材料を用いると微細パターン化が可能
で、その硬化膜は高温に放置しても着色が少なく、ＩＴ
Ｏ膜の作製の時のシワの発生がなく、密着性に優れ、カ
ラーフイルター保護膜用に適している。
【００３４】
【発明の効果】微細化パターンの作製が容易で、その硬
化物が高温における放置による着色性、ＩＴＯ膜作製時
の防しわ性、基盤との密着性等にすぐれた熱又は光硬化
性のカラーフイルターの保護膜用材料が得られた。この
カラーフイルターの保護膜用材料はカラーフイルターの
保護膜用として特に適している。
化物が高温における放置による着色性、ＩＴＯ膜作製時
の防しわ性、基盤との密着性等にすぐれた熱又は光硬化
性のカラーフイルターの保護膜用材料が得られた。この
カラーフイルターの保護膜用材料はカラーフイルターの
保護膜用として特に適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１５ Ｇ０３Ｆ 7/027 ５１５ 7/031 7/031 (56)参考文献 特開 平４−351674（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−205417（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−106918（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 220/30,20/30 C08F 222/10 - 222/28 C08F 22/10 - 22/28 G02B 5/20 5/20 101 G03F 7/004 - 7/033
Claims (2)
- 【請求項１】 式（１）で示されるエポキシ化合物 【化１】 と（メタ）アクリル酸の反応物を更に多塩基性カルボン
酸またはその無水物と反応させて得られる化合物である
不飽和基含有カルボン酸化合物（Ａ）、（Ａ）成分以外
のエチレン性不飽和基含有化合物（Ｂ）及び光重合開始
剤（Ｃ）を含むことを特徴とするカラーフイルターの保
護膜用材料。 - 【請求項２】 請求項１記載のカラーフイルターの保護
膜用材料の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16080991A JP2975173B2 (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | カラーフイルターの保護膜用材料及びその硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16080991A JP2975173B2 (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | カラーフイルターの保護膜用材料及びその硬化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04363311A JPH04363311A (ja) | 1992-12-16 |
| JP2975173B2 true JP2975173B2 (ja) | 1999-11-10 |
Family
ID=15722901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16080991A Expired - Lifetime JP2975173B2 (ja) | 1991-06-06 | 1991-06-06 | カラーフイルターの保護膜用材料及びその硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2975173B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| KR100326009B1 (ko) * | 1993-07-20 | 2002-05-10 | 야마사키 노리쓰카 | 오르토스피로에스테르화합물,이를함유하는저경화수축성수지조성물및경화물 |
| TW417034B (en) * | 1993-11-24 | 2001-01-01 | Canon Kk | Color filter, method for manufacturing it, and liquid crystal panel |
| US6686104B1 (en) | 1993-11-24 | 2004-02-03 | Canon Kabushiki Kaisha | Color filter, method for manufacturing it, and liquid crystal panel |
| WO2005083521A1 (ja) * | 2004-03-02 | 2005-09-09 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | ネガ型着色感光性組成物 |
| JP2006007624A (ja) * | 2004-06-28 | 2006-01-12 | Dainippon Printing Co Ltd | ガスバリア性フィルム、並びにこれを用いたディスプレイ用基板及びカラーフィルタ |
| JP5315106B2 (ja) * | 2009-03-25 | 2013-10-16 | 新日鉄住金化学株式会社 | アルカリ可溶性樹脂及びその製造方法、並びにアルカリ可溶性樹脂を用いた感光性樹脂組成物 |
| KR102162595B1 (ko) | 2013-03-21 | 2020-10-07 | 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 | 절연막용 감광성 수지 조성물 및 경화물 |
| CN112538157A (zh) | 2019-09-20 | 2021-03-23 | 日铁化学材料株式会社 | 环氧丙烯酸酯树脂、碱可溶性树脂及其制造方法、硬化性与感光性树脂组合物及其硬化物 |
| JP2021161402A (ja) | 2020-03-31 | 2021-10-11 | 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 | 重合性不飽和基含有アルカリ可溶性樹脂、それを必須成分とする感光性樹脂組成物および当該組成物の硬化物 |
| JPWO2021235299A1 (ja) | 2020-05-19 | 2021-11-25 |
-
1991
- 1991-06-06 JP JP16080991A patent/JP2975173B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04363311A (ja) | 1992-12-16 |
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