JP2944330B2 - 水分散性の複合体とその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はセルロースコロイドを形
成し得る複合体であって、食品、医薬品、化粧品、塗
料、セラミックス、樹脂、触媒、その他工業用品等広い
分野において、懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤、
等の安定剤、組織付与剤、クラウディー剤、研磨剤、食
物繊維、油脂代替物等として利用可能な水分散性の複合
体およびその製造法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来よりセルロースを主体とする水分散
可能な複合体としては、例えば、特公昭４０−１２１７
４にはセルロース結晶子集合物に妨害剤を加え水性コロ
イド分散物を得る記載がある。また、特公昭５６ー３１
０９４、特公昭５７−１４７７１には微結晶セルロース
に分散剤、崩壊剤を組み合わせた水分散性複合体の記載
がある。これらはセルロースと水溶性高分子、糖類等を
水の存在下で混合、磨砕して、次いで乾燥、粉砕して複
合体を得ることが開示されている。しかしながらこれら
が期待する主要効果の主体となると思われるセルロース
のコロイド部分に関する記述は明確でなく充分満足でき
る領域まで達していない事が予想される。

【０００３】また、ジャーナルオブポリマーサイエン
ス：パートＣ．Ｎｏ．２ＰＰ．１２９−１４４（１９６
３）には、セルロースのコロイド部分を作成する方式の
開示があるが、これらに開示されたホバートミキサー、
ワーリングブレンダー、ホモジナイザー、ロールミルに
おいては充分なアトリション効果は得られず、未磨砕物
がかなり多く残ることが我々の検討で明かとなった。事
実これらの技術をその基盤として作成されたと言われて
いる市販製品アビセル＜登録商標＞ＲＣ（旭化成工業
（株））は非コロイド部分をかなり含んでいる事が知ら
れている。このため、ある種の食品や化粧品においてザ
ラツキ感をあたえたりすることが問題となっており、更
にはスラリー輸送中に細管を閉塞したり、スクリーンの
目詰まりを生じさせたりする事も問題とされている。

【０００４】このためセルロース粒子を充分微細化する
技術開発の努力がなされＥＰ−０４１５１９３Ａ２には
平均粒子径６μｍ以下の水分散体が、ＷＯ−９１０２４
６１、ＵＳＰ−５０１１７０１には低カロリーチーズ作
成のためのセルロースの微粒化方法、また、特公昭６２
−３０２２０には微結晶セルロース懸濁液の均質化方法
の開示があるがいずれも水スラリー状での使用を前提と
しており微生物の発生等による保存上の問題、水スラリ
ーである事に由来する輸送、貯蔵上の問題、あるいは高
濃度での使用ができない等、使用上の制約も大きく充分
満足できる物ではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来より食品
の食感改良剤として独自のさっぱり感を与えると言われ
ているセルロースを主体とする複合体の中より、輸送・
貯蔵に便利な乾燥品であって水に分散したときなめらか
な組織を有し、かつザラツキを感じさせないコロイド分
散体を形成する物を提供することにある。また、併せて
食品、医薬品、工業用品の広い分野にわたり利用可能な
高度の懸濁・分散・乳化等の安定剤、高度の保形性付与
剤、組織付与剤、クラウディー剤、油脂代替物等を提供
する事を目的としている。

【０００６】即ち、本発明は、セルロースを主成分とし
た乾燥物を水に分散した時、その大部分がコロイダル部
分から成る分散体を形成し、その分散体は使用中に沈澱
を生じたり、スラリー輸送中に細管やスクリーンを閉塞
することなく、高度の分散安定性を有し、ザラツキを感
じさせないものであって、保形性付与剤、組織付与剤、
クラウディー剤、及び油脂代替物等として利用可能なセ
ルロースを主体とする水分散性複合体を提供するもので
ある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】微細化したセルロースは
コロイド状で水中に存在し、種々の安定剤、ボディー付
与剤としての性質を示すことが、インダストリアル・ア
ンド・エンジニアリング・ケミストリー第５４巻ＰＰ２
０−２９に開示されている。また、セルロースに妨害剤
を加え水性コロイド分散物にする技術については特公昭
４０−１２１７４、特公昭５６−３１０９４、特公昭５
７−１４７７１等に開示されている。更に、セルロース
を極端に微細化すればザラツキを感じなくなることはＥ
Ｐ−０４１５１９３Ａ２に開示されている通りである。
しかしながら極端に微細化したセルロースを複合体化し
て再分散可能な乾燥品にした記載はない。

【０００８】セルロースは適度な加水分解後にアトリシ
ョンを加えることで、微結晶単位まで微細化されること
が知られている。また、加水分解を殆どさせずに物理的
なシェアをかけることでミクロフィブリル化することも
知られている。これら微細化セルロース表面は多くの水
酸基が分布しており、これが水中で水和構造をとること
も知られている。これらの微細化セルロースは乾燥に伴
いセルロース表面同士で強い水素結合を形成し、水に再
分散しない強固な構造体を作るが、微細化が進んだもの
ほど乾燥時、粒子の移動が容易でかつ大きな表面積を持
つがゆえに緻密で非常に強固な不可逆性の構造体を形成
することが我々の研究の結果判明した。

【０００９】この乾燥に伴う水素結合を防止する方法は
特公昭４０−１２１７４、特公昭５６−３１０９４、特
公昭５７−１４７７１等に記載されているが、微細化セ
ルロースに単に妨害剤を配合したのみでは所期の再分散
効果は得られなかった。我々は鋭意研究の結果、微細化
セルロースを効果的に再分散させるには水溶性ガム類を
７５重量％以上の水分の存在下で完全分散させること及
び乾燥に際し、少なくとも３μｍ以下の間隔で乾燥複合
体全体にわたる網目状の空隙構造を付与することが必要
であることを見出した。

【００１０】また、再分散した複合体の食感を左右する
要因は２通りあって、ザラツキは主に、粒度分布におけ
る１０μｍ以上の粒子の割合及び１０μｍ以上の長さの
粒子の長径と短径の比即ちアスペクト比が重要な要因で
あること、また、舌に感じるなめらかさの要因としては
実用特性であるコロイド分画が重要な要因であることを
見出した。

【００１１】このため、エネルギー的なロスも大きく複
合体の再分散も困難な、極微細物のみを必ずしも追求す
る必要はなく、経済的にも有効な製品を提供することが
可能となった。以下、更に詳細に本発明を説明する。我
々の研究によればセルロース微細粒子のザラツキの主要
因は、粗大粒子の量及びその形状にある。特に強いザラ
ツキを感じさせるのは１０μｍ以上の粒子で、この割合
が５％を超えるとザラツキ感が生じる。また、１０μｍ
以上の粒子が５％を超え４０％以下の場合、該１０μｍ
以上の粒子のアスペクト比が３．０以下の場合はザラツ
キ感がない。しかしながら、アスペクト比が３．０以下
であっても１０μｍ以上の粒子の割合が４０％を超える
と舌に異物感つまりザラツキを感じるようになる。ま
た、舌で感じるなめらかさは、コロイド性セルロースを
計測する実用特性であるコロイド分画と一致することも
見出された。

【００１２】即ち、水分散性複合体の水分散物におい
て、なめらかな組織を得るためには乾燥した複合体を水
に分散した時の指標としてコロイド分画が６５％以上で
あることが必要であり、またザラツキを解消するために
は、粒度分布における１０μｍ以上の粒子の割合が４０
％以下であり、１０μｍ以上の粒子の割合が５％を超え
る場合は１０μｍ以上の長さの粒子のアスペクト比が
３．０以下であることが必要である。この際の平均粒子
径は約８μｍ以下である。更に、本発明の目的を効果的
に達成するためには、粒度分布における１０μｍ以上の
粒子の割合が５％以下、コロイド分画が８０％以上であ
ることが好ましい。この際の平均粒子径は約４μｍ以下
である。

【００１３】ここでコロイド分画とは、セルロースおよ
び複合体の水分散液に一定の遠心力をかけた時、沈降す
ることなく浮遊、分散している分散相の固形分の重量割
合（％）である。即ち、水系分散液において沈降するこ
となく安定に分散し得るコロイダル部分の割合であり、
分散性および安定性の実用上の能力を示す。また、平均
粒子径はレーザー法による積算体積５０％の粒径であ
り、１０μｍ以上の粒子の割合は体積分布における割合
（％）を示す。これらの測定法については実施例におい
て詳述する。

【００１４】本発明の水分散性の複合体は、磨砕したセ
ルロースに、水溶性ガム類および又は親水性物質を分散
し均質なスラリーとなし、これを乾燥することによって
得られる。本発明に用いる微細セルロースは、１０μｍ
以上の粒子の割合が４０％以下、１０μｍ以上の粒子の
割合が５％を超える場合は１０μｍ以上の長さの粒子の
アスペクト比が３．０以下でありコロイド分画が５０％
以上であることが必要である。この際の平均粒子径は約
８μｍ以下である。

【００１５】この微細セルロースは木材パルプ、精製リ
ンター等のセルロース系素材を酸加水分解、アルカリ酸
化分解、酵素分解、スチームエクスプロージョン分解等
により解重合処理して平均重合度３０〜３７５のセルロ
ースとし、次いで機械的なシェアをかけ湿式磨砕するこ
とによって得ることができる。又は、湿式磨砕した物を
遠心沈降によりコロイダル部分を分画処理して得ること
ができる。本発明に適した湿式磨砕機械としては媒体攪
拌湿式粉砕装置の他、高圧ホモジナイザー等がある。高
圧ホモジナイザーとしては約５００Ｋｇ／ｃｍ² 以上の
高圧で、スラリーを微細オリフィスに導き高流速で対面
衝突させるタイプが効果的である。これらのミルを使用
した最適磨砕濃度は機種により異なるが、概ね媒体攪拌
湿式粉砕装置で５から１５％、高圧ホモジナイザーで５
から２０％の固形分濃度が適している。セルロースの磨
砕を効率よく行うためには媒体攪拌湿式粉砕装置が適し
ている。得られるセルロース微細粒子分散体のコロイド
分画値を高めるためには高圧ホモジナイザーが適してい
る。例えば湿式ビーズミルのような媒体攪拌湿式粉砕装
置を使用した場合は平均粒子径６ミクロン以下にまで粒
子径を低下させて始めて５０％以上のコロイド分画を得
る事が出来るが、例えば高圧ホモジナイザーを使用した
場合は平均粒子径８ミクロン程度でも５０％以上のコロ
イド分画を得る事が出来、なめらかな組織となる。また
得られる微細セルロースの粒子形状や粘度も磨砕機種に
より大きく異なる。例えばザラツキの主要因となる１０
μｍ以上の粒子のアスペクト比は湿式ビーズミルよりも
高圧ホモジナイザーの方が小さい値を示す。粘度は湿式
ビーズミルよりも高圧ホモジナイザーの方が高いものが
得られる。本発明の目的のためにはこれらの機種を単独
で用いることもできるが、二種以上の機種を組み合わせ
て用いることも出来る。これらの機種は種々の用途にお
ける粘性要求により適宜選択すれば良い。

【００１６】本発明の水分散性の複合体は、コロイド分
画が５０％以上のセルロースを水溶性ガム類及び又は親
水性物質を配合した複合体としたものである。これは乾
燥時に微細化したセルロース粒子同士が水素結合により
再凝集することを防ぐために行われる。このため本発明
における水分散性複合体は水で戻す事により容易に初期
のコロイド分散体に復元する、つまり再分散する事を特
徴としている。

【００１７】水溶性ガム類とは水膨潤性が高く、セルロ
ースとの水中における相溶性が良好な水溶性のガム類で
あり、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリンド
ガム、クインスシードガム、カラヤガム、アラビアガ
ム、トラガントガム、ガッティーガム、アラビノガラク
タン、寒天、カラギーナン、アルギン酸及びその塩、フ
ァーセレラン、ペクチン、マルメロ、キサンタンガム、
カードラン、プルラン、デキストラン、ジェランガム、
ゼラチン、繊維素グリコール酸ナトリウム等のセルロー
ス誘導体等である。このうち繊維素グリコール酸ナトリ
ウムは特に膨潤性と親水性を兼ね備えているためガム単
独での使用も可能である。しかしながら他の水溶性ガム
類に関しては単独使用する場合大量に添加する事が必要
で、又著しく系全体の粘度を高めたりするため通常は親
水性物質との併用が望ましい。ここで言う親水性物質と
は冷水への溶解性が高く、粘性を殆どもたらさない物で
あり、澱粉加水分解物、デキストリン類、ブドウ糖、果
糖、キシロース、庶糖、乳糖、麦芽糖、異性化糖、カッ
プリングシュガー、パラチノース、ネオシュガー、マン
ニトール、還元澱粉糖化飴、マルトース、ラクツロー
ス、ポリデキストロース、フラクトオリゴ糖、ガラクト
オリゴ糖等の単糖類、オリゴ糖類を含む水溶性糖類、キ
シリトール、マルチトール、マンニット、ソルビット等
の糖アルコール類、ソルボース等が適している。水溶性
ガム類は、微細化セルロースの水中への分散を迅速に行
わせると共に、セルロースの分散安定性を更に高め、か
つ保護コロイドとしての機能を果たすことにより、コロ
イド分画の向上に寄与する。また、親水性物質は、セル
ロースの水中への分散を促進し、水溶性ガム類と組み合
わせることによりその効果は更に高まる。水分散性複合
体のコロイド分画を高め、分散容易性あるいは分散安定
性を顕著ならしめるには、複合体組成における水溶性ガ
ム類及び又は親水性物質の合計が２〜５０重量％である
ことが必要である。

【００１８】水溶性ガム類及び又は親水性物質の合計
が、２％未満の場合は、乾燥工程におけるセルロース粒
子同士の水素結合に基づく再凝集を防ぐことが難しく、
５０％を超えた場合は水溶性ガム類による粘度の上昇や
これに伴い食感が低下したり、また、セルロース含量の
低下に伴い安定剤としての性能が低下し好ましくない。
コロイド分画は微細化セルロース単独で測定するときは
セルロースのコロイダルな性能そのものを表しているが
水溶性ガム類及び叉は親水性物質と複合体を形成する場
合、水溶性ガム及び、又は親水性物質の粘度、含有量に
よって見かけの値が幾分左右される。水分散性複合体は
複合化する事によって、その主要成分である微細化セル
ロースのコロイド分画値より高い値を与えるようにな
る。即ち、この水分散性複合体の再分散体の組織のなめ
らかさは原料微細化セルロースと同等もしくはそれ以上
に改良されている。

【００１９】複合体形成の成否は、乾燥した複合体を再
分散させ、元のセルロース水分散体と同じ粒子径の分散
液を調製し、この分散液の見かけ粘度を測定すれば良
い。複合体形成前の単純混合品に比べ複合体形成後はそ
のスラリー粘度の上昇が見られる。セルロースを主成分
とする乾燥粉体を水中で再分散させるために、必要な補
助成分として水溶性ガム類及び又は親水性物質を使用す
ることはすでに特公昭４０−１２１７４、特公昭５６−
３１０９４、特公昭５７−１４７７１等に記載がある。
本発明者等は上記特許に記載の方法、つまり上記補助成
分を共存させた状態で湿式磨砕することを試みたが、コ
ロイド分画６５％以上の複合体は得られなかった。例え
ば、上記特公昭５７−１４７７１の代表的な方法とし
て、ウエット状結晶セルロース／カラヤガム／デキスト
リンを固形分重量比で７／１／２、水分量を５０％に調
整したものをニーダーを用いて２時間練合磨砕した後、
熱風乾燥器で乾燥し微粉砕した複合体粉末のコロイド分
画は５４％であった。この時練合磨砕を５時間に延長し
てもコロイド分画の向上は見られなかった。

【００２０】本発明の方法は、まずセルロースをコロイ
ド分画が５０％以上となるように処理した後、これを水
溶性ガム類及び又は親水性物質と混合してスラリーとな
し、次いでこれを乾燥させる方法である。また、解重合
処理して得られたセルロースに水溶性ガム類及び又は親
水性物質を混合し、これを媒体攪拌湿式粉砕装置あるい
は高圧ホモジナイザー等で磨砕あるいは磨砕と混合、分
散を同時に行いスラリーとなし、次いでこれを乾燥させ
ることも出来る。いずれの場合も、水溶性ガム類及び、
又は親水性物質との混合、分散に当たっては、特に水溶
性ガム類を十分溶解し均一混合する事に注意しなければ
ならない。このためには水溶性成分混合時に全重量の７
５％以上の水の存在下に充分撹拌し混合することが必要
である。この際予め水溶性成分を少量の水に分散した後
加え混合することも可能である。加熱処理は溶解を促進
するための効果的な方法である。また更に複合を促進す
るために加熱処理を行う事がある。特にキサンタンガ
ム、カラギーナンを使用する場合は微細化セルロースと
混合したスラリーを乾燥前に一旦６０℃以上で１分以上
加熱処理する事が必要である。

【００２１】乾燥は水分散性複合体の性能を左右する大
きな要因である。水分散性複合体の水への再分散性を確
保するためには、その乾燥製品はその内部に網目状の無
数の微細な亀裂や空洞からなる導水性の細孔構造を有し
ていることが必要である。導水性細孔としては少なくと
も０．０５〜０．５μｍ程度の隙間をもつことが必要で
あって、細孔同士の間隔は最大で３μｍ程度に抑えるこ
とが好ましい。この構造は乾燥時点で作り出される物で
あるが、特公昭４０−１２１７４、特公昭５６−３１０
９４、特公昭５７−１４７７１等に記載があるバンド乾
燥機やロータリー乾燥機等を使ってブロック状に乾燥
し、これを例えば衝撃式の粉砕機に掛けて粉砕するよう
な方法ではこの構造は作り得ない。この構造を与える乾
燥方法としては、凍結乾燥、噴霧乾燥等を採用すること
も出来るがフィルム状にて乾燥する事が好ましい。凍結
乾燥法は生産効率が悪く、噴霧乾燥法は大きな装置を必
要とする上に製品の品質制御が困難で乾燥製品の再分散
性能がバラツキ易い欠点がある。噴霧乾燥機を使用する
場合はこのバラツキを少なくするため噴霧粒径を小さく
保ちかつ乾燥速度をできるだけ速やかに行う工夫が必要
である。従って例えば噴霧粒径としては乾燥製品にした
ときＪＩＳ１００メッシュ篩い上の留分が５％以下とな
るような噴霧条件を、また乾燥条件としては乾燥用の熱
風の入り口温度と排気温度差が１００℃以上でかつ乾燥
用の風量と蒸発水分量の比１５０Ｎｍ³／Ｔであるよう
な条件を選ぶ事が望ましい。本発明における乾燥は従来
製品に比べ、先に述べた粒子表面積の増大及び個々の粒
子の移動性の他に未磨砕粒子含有量の差の要因が影響を
与える。つまり乾燥時に乾燥粒子表面に存在する未磨砕
粒子は水中で未磨砕粒子自体が持つ毛細管により水を乾
燥粒子内部まで導き、また再分散時の撹拌を受け未磨砕
粒子自体が脱落する事で脱落孔を作りこれが更に乾燥粒
子内部まで水を浸透させる働きをすると考えている。し
かしながら未磨砕粒子が極度に少ない本願発明の水分散
性複合体は未磨砕粒子による浸透効果が期待できないた
め先に述べたような特別な導水性構造を乾燥製品に付与
する必要がある。

【００２２】乾燥時に細孔構造を安定的に得る方法とし
ては、フィルム状にて乾燥する方法が優れている。フィ
ルム状にて乾燥する方法とは即ち、微細化セルロースと
水溶性ガム類及び又は親水性物質の均一混合スラリー
を、ガラス、ステンレス、アルミニウム、ニッケル・ク
ロムメッキ鋼板等の基材上にキャスティングして乾燥す
る方法である。基材は予め加熱されていても良く、また
キャスティング後、赤外線、熱風、高周波等にて加熱し
ても良い。乾燥温度は２００℃以下、キャスティングの
厚みはスラリーの厚みとして１０ｍｍ以下が好ましい。
なお、この際キサンタンガム、カラギーナン配合系で６
０℃以上の乾燥温度を採用する場合は系の加熱処理を省
略する事が出来る。スラリー濃度はフィルム状に展開で
きる濃度であれば良く、特に制限はないが実用的には５
％から２０％程度の固形分濃度の範囲が作業が容易で良
好な乾燥物が得られる。また、工業的にはスチールベル
トドライヤー、ドラムドライヤー、ディスクドライヤー
等の乾燥機が採用出来る。このフィルム状にて乾燥され
た製品は、いわゆるフィルム状のものから箔状、薄片
状、鱗片状、線条状、粉末状のものまで含まれる。この
乾燥粉体を電子顕微鏡で観察すると、その表面は微粒子
化したセルロースが網目状に配列しており、微粒子セル
ロース間には無数の空隙が見られる。また、その断面は
全体にわたり幅０．０５〜０．５μｍの無数の微細な亀
裂や空隙が約３μｍ以下の間隔で網目状に系全体に分布
しているのが見られる。本発明の特徴は、この乾燥製品
が表面から内部に至るまで導水性の細孔構造を有してい
ることにある。フィルム乾燥法は上記の細孔構造を容易
に安定して作り出す優れた方法であって、この構造を維
持する事により安定した再分散性能が得られるのであ
る。しかしながら、たとえフィルム状にて乾燥した物で
あってもフィルムを剥離させるときあるいは粉砕により
強いシェアを掛けて細孔構造を破壊しては再分散性良好
な水分散性複合体は得られない。

【００２３】このフィルム状乾燥法により得られた乾燥
製品はそのまま製品として用いることが可能である。し
かし、組成物の配合やスラリー濃度、乾燥方式等により
嵩高いフィルム状になるものは粉砕処理をしても良い
が、細孔構造を維持するためには破砕、整粒程度の穏や
かな粉砕が好ましい。使用する粉砕機としてはボールミ
ル、ライカイ機等のたたきつぶす方式の粉砕機は細孔を
破壊するので好ましくない。衝撃式の粉砕機であるハン
マーミル、ピンミル、ジェットミル等は使用可能である
が再分散性能を低下させる傾向にある。従って好ましい
物としてはカッタータイプの比較的低回転数の物がよ
い。また、水分率が高すぎるとハンドリング性不良、べ
たつき、腐敗の問題があり、更には乾燥、粉砕、整粒工
程等でのシェアにより細孔構造が崩れるため、水分率は
２０％以下、好ましくは１５％以下が良い。

【００２４】以上の様にして得られた水分散性の複合体
は、２〜２０％の水分を含む微細な細孔構造を持つ乾燥
製品であり、これを水に再分散した時容易に分散し、１
０μｍ以上の粒子の割合が４０％以下、１０μｍ以上の
粒子の割合が５％を超える場合は１０μｍ以上の長さの
粒子のアスペクト比が３．０以下、コロイド分画が６５
％以上の性能を有し、セルロースが均一に分散したなめ
らかな組織を持つザラツキの無い安定なコロイド分散体
を形成する。この際該分散体の平均粒径は約８μｍ以下
である。

【００２５】従来、セルロースを主成分として水溶性ガ
ム類及び又は親水性物質を配合した複合体が食品、医薬
品、化粧品、工業品等において懸濁安定剤、乳化安定
剤、増粘安定剤等の安定剤、組織付与剤、クラウディー
剤、食物繊維等に使用されている。しかしながら従来の
複合体は、そのコロイド分画は８０％未満であり、１０
％以上の粒子の割合が３０％以上、１０μｍ以上の長さ
の粒子のアスペクト比が３．８以上である。このためそ
の高濃度分散体例えば５％固形分の分散体は組織の肌理
が粗くまたかなりのザラツキを感じる物である。このた
め、これを例えば食品用の安定剤として用いる場合、コ
ロイドとしての性能を充分に発揮させるためには添加量
の増加が必要であり、配合された水溶性ガム類に起因す
る粘度の上昇や食品本来の食感を損なうという問題が生
ずる。この問題を解決するために、複合体を予め又は食
品に配合した後、強力な分散性能を有するホモジナイザ
ーで処理することが行われるが、特殊な分散機を用いな
ければならないという制限があると共にコロイド性能の
上昇には限界がある。また、従来の複合体は非コロイダ
ル部分が多く、粗大粒子が存在しているため、飲料やク
ラウディー剤等の比較的粘度の低い用途においては粗大
粒子が沈降するという問題が起こり、食感が重視される
用途においてはザラツキが問題となり、外観の肌理、な
めらかな後口が求められる用途においてはその使用が制
限されるという問題点があった。

【００２６】本発明の水分散性複合体は、３％水分散液
において約２０００ｃｐｓの粘度を示すＦＭＣ社製アビ
セルＲＣ−５９１のような高粘性複合体において従来得
られていない８０％以上、また３％水分散液において約
２００ｃｐｓの粘度を示す旭化成工業（株）製アビセル
ＲＣ−Ｎ３０のような低粘性複合体においても６５％以
上と言う高いコロイド分画のセルロース再分散体を実現
させたものであり、しかも、ざらつきの主要因である１
０μｍ以上の粒子の割合を４０％以下、１０μｍ以上の
粒子の割合が５％を超える場合は１０μｍ以上の長さの
アスペクト比を３．０以下としたものである。これによ
って上記問題点を一挙に解決することが可能となったも
のである。即ち、コロイド分画はその定義から明らかな
ように、水系分散液において沈降することなく安定に分
散し得る性能を示すものであり、懸濁安定剤、乳化安定
剤、増粘安定剤、クラウディー剤等均一な分散性及びそ
の長期な安定性が求められる分野において効果を発揮す
る。また組織付与剤、食物繊維等に用いた場合、肌理の
良いなめらかな組織を与える。また、セルロースの微粒
子化と共に大粒子の割合を低減し、丸みのある粒子形状
となっているために、ザラツキの問題が解消され、外観
のキメ、なめらかさが向上した製品を得ることが可能と
なる。更に、本発明による水分散性複合体は特殊な分散
機を用いることなく多量のコロイド粒子を発生させるこ
とが可能であり、このため安定剤としての性能が著しく
向上すると共にその使用範囲を拡大することが可能とな
る。

【００２７】

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。

【００２８】

【実施例１】市販ＤＰパルプを細断後、１０％塩酸中で
１０５℃２０分間加水分解して得られた酸不溶性残渣を
ろ過、洗浄して水分６０％のケーク状物を得た。このケ
ーク状物をプラネタリーミキサーで１時間の磨砕処理を
行った。この磨砕処理したケーク状物に水を加えホモミ
キサーで固形分７％のセルロース分散液とした後、２０
００Ｇで５分間遠心分離を行い、上層部に固形分４．６
％の分散液を得た。この分画処理して得たセルロースの
コロイド分画は６５％、積算体積５０％の粒径は４．２
μｍであった。

【００２９】次に、分画処理して得たコロイド分画６５
％のセルロースと、キサンタンガム、マルトデキストリ
ンを配合組成がそれぞれ固形分比で７５／５／２０とし
た総固形分濃度が３．５％の分散液を調整した。これを
撹拌しながら８０℃６０分間の加熱処理を行った後噴霧
乾燥により水分散性複合体の乾燥粉末を得た。得られた
水分散性複合体の水分は５．１％、水に再分散した時の
コロイド分画は９３％、積算体積５０％の粒径は４．２
μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は４．５％であった。

【００３０】なお、キサンタンガムはビストップ（三栄
化学工業製）、マルトデキストリンはフードテックス
（松谷化学工業製）を用いた。

【００３１】

【実施例２】市販ＤＰパルプを細断後、１０％塩酸中で
１０５℃２０分間加水分解して得られた酸不溶性残渣を
ろ過、洗浄した後、固形分１０％のセルロース分散液を
調製した。このセルロース分散液を媒体撹拌湿式粉砕装
置（コトブキ技研工業株式会社製アペックスミル、ＡＭ
−１型）で、媒体として直径１ｍｍφのジルコニアビー
ズを用いて、撹拌翼回転数１８００ｒｐｍ、セルロース
分散液の供給量０．４ｌ／ｍｉｎの条件で２回通過で粉
砕処理を行いペースト状のセルロースを得た。このセル
ロースのコロイド分画は７３％、積算体積５０％の粒径
は３．１μｍであった。

【００３２】次に、コロイド分画７３％のセルロース
と、キサンタンガム、ブドウ糖を配合組成がそれぞれ固
形分比で７５／５／２０とした総固形分濃度が３．５％
の分散液を調整した。これを撹拌しながら８０℃６０分
間の加熱処理を行った後噴霧乾燥により水分散性複合体
の乾燥粉末を得た。得られた水分散性複合体の水分は
５．３％、水に再分散した時のコロイド分画は９７％、
積算体積５０％の粒径は３．３μｍ、１０μｍ以上の粒
子の割合は１．５％であった。また、この水分散液を顕
微鏡で観察した結果、セルロース粒子は均一に分散して
おり粗大な凝集体は見られなかった。その模式図を図１
に示す。図１中の最小目盛りは１０μｍである。

【００３３】なお、キサンタンガムはビストップ（三栄
化学工業製）を用いた。

【００３４】

【実施例３】実施例２のコロイド分画７３％のセルロー
スとＣＭＣ−Ｎａ（カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム）を配合組成がそれぞれ固形分比で８９／１１とし
た総固形分濃度が５．０％の分散液を調整した。これを
撹拌しながら８０℃３０分間の加熱処理を行った後噴霧
乾燥により水分散性複合体の乾燥粉末を得た。

【００３５】得られた水分散性複合体の水分は４．８
％、水に再分散した時のコロイド分画は９２％、積算体
積５０％の粒径は３．１μｍ、１０μｍ以上の粒子の割
合は１．５％であった。なお、ＣＭＣ−Ｎａはセロゲン
（第一工業製薬製）を用いた。

【００３６】

【実施例４】実施例２のコロイド分画７３％のセルロー
スとＣＭＣ−Ｎａ（カルボキシメチルセルロースナトリ
ウム）を配合組成がそれぞれ固形分比で９５／５とした
総固形分濃度が１０．５％の分散液を調整した。この分
散液をアプリケーターにより厚さ３ｍｍでアルミニウム
板上にキャスティングし、熱風乾燥器で８０℃６０分間
乾燥して厚さ約７０μｍの乾燥フィルムを得た。この乾
燥フィルムを電子顕微鏡で観察した結果、表面は微粒子
化したセルロースが露出しており無数の空隙が見られ
た。また、断面は幅０．０５〜０．５μｍの微細孔が網
目状に約１μｍ以下の間隔で系全体に分布しているのが
見られた。

【００３７】このフィルムの表面、断面を走査型電子顕
微鏡で撮影した結果を図３、図４、図５に示す。更に、
１０．５％の分散液をドラムドライヤー（株式会社楠木
機械制作所製ＫＤＤ−１型）で、水蒸気圧力１．８Ｋｇ
／ｃｍ² 、回転数１．５ｒｐｍで５０μｍの厚みのフィ
ルム状で乾燥して水分散性複合体の乾燥粉末を得た。

【００３８】得られた水分散性複合体の水分は５．３％
であり薄片状、鱗片状の粉体である。この粉体を電子顕
微鏡で観察すると、その表面は微粒子化したセルロース
が見られ、微粒子セルロース間には無数の空隙が見られ
た。また、その断面は全体にわたり幅０．０５〜０．５
μｍの微細孔が約０．５〜２μｍの間隔で系全体に分布
していた。これを水に再分散した時、コロイド分画は８
５％、積算体積５０％の粒径は３．１μｍ、１０μｍ以
上の粒子の割合は１．５％であって、その５％水分散体
はザラツキの無い滑らかな食感を有していた。

【００３９】なお、ＣＭＣ−Ｎａはセロゲン（第一工業
製薬製）を用いた。

【００４０】

【実施例５】実施例２のコロイド分画７３％のセルロー
スと、キサンタンガム、澱粉加水分解物を配合組成がそ
れぞれ固形分比で７５／５／２０とした総固形分濃度が
８．０％の分散液を調整した。次にこのペースト状組成
物をドラムドライヤー（株式会社楠木機械制作所製ＫＤ
Ｄ−１型）で、ドラムの表面を食品用シリコーン離型剤
で処理した後、水蒸気圧力１．２Ｋｇ／ｃｍ² 、回転数
１．０ｒｐｍで乾燥してフィルム状の複合体を得た。

【００４１】得られた複合体の水分は５．３％であり、
このフィルムを電子顕微鏡で観察すると実施例４の複合
体と同様な構造を有していた。また、これを水に再分散
した時、コロイド分画は９７％、積算体積５０％の粒径
は２．８μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は１．０％で
あって、その５％水分散体はザラツキの無い滑らかな食
感を有していた。

【００４２】なお、キサンタンガムはビストップ（三栄
化学工業製）、澱粉加水分解物はパインデックス（松谷
化学工業製）を用いた。

【００４３】

【実施例６】実施例２のコロイド分画７３％のセルロー
スと、λ−カラギーナン、ソルビットを配合組成がそれ
ぞれ固形分比で８０／１０／１０とした総固形分濃度が
８．０％の分散液を調整した。この分散液をアプリケー
ターにより厚さ３ｍｍでアルミニウム板上にキャスティ
ングし、熱風乾燥器で８０℃６０分間乾燥してフィルム
状の複合体を得た。次いでこれを家庭用フードカッター
で１０００μｍ以下に破砕し薄片状、鱗片状の粉体を得
た。得られた複合体の水分は４．５％であり、このフィ
ルムを電子顕微鏡で観察すると実施例４の複合体と同様
な構造を有していた。また、これを水に再分散した時、
コロイド分画は８２％、積算体積５０％の粒径は２．８
μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は１．５％であって、
その５％水分散体はザラツキの無い滑らかな食感を有し
ていた。

【００４４】なお、λ−カラギーナンはＣＳ−６７（三
栄化学工業製）を用いた。

【００４５】

【実施例７】市販ＤＰパルプを細断後、１０％塩酸中で
１０５℃２０分間加水分解して得られた酸不溶性残渣を
ろ過、洗浄した後、固形分１０％のセルロース分散液を
調製した。この加水分解セルロースの平均粒径は１７μ
ｍであった。このセルロース分散液を高圧破砕装置（ナ
ノマイザー株式会社製ナノマイザーＬＡ−３１型）で、
１３００Ｋｇ／ｃｍ² 、２回通過で破砕処理を行いペー
スト状のセルロースを得た。

【００４６】このセルロースのコロイド分画は８０％、
積算体積５０％の粒径は６．５μｍであった。次に、コ
ロイド分画８０％のセルロースとキサンタンガム、澱粉
加水分解物を配合組成がそれぞれ固形分比で７５／５／
２０とした総固形分濃度が７．０％の分散液を調整し
た。次にこのペースト状組成物をドラムドライヤー（株
式会社楠木機械制作所製ＫＤＤ−１型）で、ドラムの表
面を食品用シリコーン離型剤で処理した後、水蒸気圧力
１．５Ｋｇ／ｃｍ² 、回転数１．０ｒｐｍで乾燥してフ
ィルム状の複合体を得た。次いでこれをナイフ型エッジ
を有するカッティングタイプの粉砕機で１０００μｍ以
下に粉砕して薄片状、鱗片状の粉体を得た。

【００４７】得られた複合体の水分は５．７％であり、
この粉体を電子顕微鏡で観察すると実施例４の複合体と
同様な構造を有していた。また、これを水に再分散した
時、コロイド分画は７５％、積算体積５０％の粒径は
６．５μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は２２％、１０
μｍ以上の長さの粒子のアスペクト比は２．０であっ
て、その５％水分散体はザラツキの無い滑らかな食感を
有していた。

【００４８】なお、キサンタンガムはビストップ（三栄
化学工業製）、澱粉加水分解物はパインデックス（松谷
化学工業製）を用いた。

【００４９】

【実施例８】市販ＤＰパルプを加水分解して得られた、
実施例７の固形分１０％のセルロース分散液とＣＭＣ−
Ｎａ（カルボキシメチルセルロースナトリウム）を配合
組成がそれぞれ固形分比で９５／５とした総固形分濃度
が１０．０％の分散液を調整した。この分散液を高圧破
砕装置（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製マイクロフル
イダイザーＭ−６１０型）で、１２００Ｋｇ／ｃｍ² 、
５回通過で混合、分散、破砕処理を同時に行いペースト
状組成物を得た。

【００５０】次にこのペースト状組成物を水で総固形分
濃度８．０％に調製し、ドラムドライヤー（株式会社楠
木機械制作所製ＫＤＤ−１型）で、ドラムの表面を食品
用シリコーン離型剤で処理した後、水蒸気圧力１．８Ｋ
ｇ／ｃｍ² 、回転数１．５ｒｐｍで乾燥してフィルム状
の複合体を得た。次いでこれをナイフ型エッジを有する
カッティングタイプの粉砕機で１０００μｍ以下に粉砕
して薄片状、鱗片状の粉体を得た。

【００５１】得られた複合体の水分は５．２％であり、
この粉体を電子顕微鏡で観察すると実施例４の複合体と
同様な構造を有していた。また、これを水に再分散した
時、コロイド分画は９０％、積算体積５０％の粒径は
３．５μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は２．０％であ
って、その５％水分散体はザラツキの無い滑らかな食感
を有していた。

【００５２】なお、ＣＭＣ−Ｎａはセロゲン（第一工業
製薬製）を用いた。

【００５３】

【比較例１】実施例２の８０℃６０分の加熱処理に代え
て１０℃６０分間の分散処理を行った他は、実施例２と
同様にして複合体の乾燥粉末を得た。得られた複合体の
水分は５．５％、水に再分散した時のコロイド分画は８
８％、積算体積５０％の粒径は２２．０μｍ、１０μｍ
以上の粒子の割合は５９％であった。また、この水分散
液を顕微鏡で観察した結果、ほぼ球状を呈する粗大な凝
集体が見られた。その模式図を図２に示す。図２中の最
小目盛りは１０μｍである。

【００５４】

【比較例２】市販ＤＰパルプを細断後、１０％塩酸中で
１０５℃２０分間加水分解して得られた酸不溶性残渣を
ろ過、洗浄した後、固形分１０％のセルロース分散液を
調製した。このセルロース分散液を媒体撹拌湿式粉砕装
置（コトブキ技研工業株式会社製アペックスミル、ＡＭ
−１型）で、媒体として直径１ｍｍφのジルコニアビー
ズを用いて、撹拌翼回転数１８００ｒｐｍ、セルロース
分散液の供給量０．４ｌ／ｍｉｎの条件で１回通過で粉
砕処理を行いペースト状のセルロースを得た。このセル
ロースのコロイド分画は４７％、積算体積５０％の粒径
は６．５μｍであった。

【００５５】このコロイド分画４７％のセルロースとＣ
ＭＣ−Ｎａ（カルボキシメチルセルロースナトリウム）
を配合組成がそれぞれ固形分比で９５／５とした総固形
分濃度が１０．５％の分散液を調整した。この分散液を
アプリケーターにより厚さ３ｍｍでアルミニウム板上に
キャスティングし、熱風乾燥器で８０℃６０分間乾燥し
て厚さ約７０μｍの乾燥フィルムを得た。得られた乾燥
フィルムの水分は４．０％であり、これを水に再分散し
た時、コロイド分画は６０％、積算体積５０％の粒径は
６．７μｍ、１０μｍ以上の粒子の割合は２６％、１０
μｍ以上の長さの粒子のアスペクト比は６．５であっ
て、その５％水分散体はやや肌理が粗くザラツキがあっ
た。

【００５６】なお、ＣＭＣ−Ｎａはセロゲン（第一工業
製薬製）を用いた。

【００５７】

【比較例３】実施例４のキャスティング法で得られた、
厚さ約７０μｍの乾燥フィルムを、衝撃式の粉砕機で粉
砕して１５０μｍ以下の粉末とした。この粉末の表面、
断面を走査型電子顕微鏡で撮影した結果を図６、図７、
図８に示すが、表面にはセルロースの網目状の配列はみ
られず、断面にはいくつかの空隙はあるが粉砕前に見ら
れた無数の微細な亀裂や空隙構造が消失している。ま
た、この粉末の水分散液を光学顕微鏡で観察した結果、
粗大な凝集体が見られ、平均粒径は１５μｍ、１０μｍ
以上の粒子の割合は４５％であった。

【００５８】

【比較例４】高圧破砕装置（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃ
ｓ社製マイクロフルイダイザーＭ−６１０型）で、１０
００Ｋｇ／ｃｍ² 、１回通過で混合、分散、破砕処理を
行った他は実施例８と同様にして複合体を得た。この複
合体のコロイド分画は５５％、平均粒径は１０μｍ、１
０％以上の粒子の割合は５１％であり、その５％水分散
体はやや肌理が粗くザラツキがあった。

【００５９】以上の実施例、比較例によって得られた製
品の食感テストを実施した。食感テストは喫煙習慣の無
い若い女性１５人を選び、各乾燥複合体を水に再分散さ
せた５重量％の複合体水分散物を調整し、これを各々独
立したパネルで食味するランダムテスト方式にて実施し
た。各パネラーには１）「滑らかさ」を感じるか否か、
２）「ザラツキ」を感じるか否か、の質問がなされ、ア
ンケート方式にて解答が集計された。なお、「滑らか
さ」は口に入れた瞬間のとろける感触を、「ザラツキ」
は後口として舌の上に残る異物感を評価したものであ
る。結果を表−１に示す。

【００６０】また、以下に、実施例、比較例で用いた測
定法を示す。 ＜コロイド分画＞ （１）サンプルを固形分で０．７５ｇを、蒸留水を入れ
たエースホモジナイザー（日本精機製ＡＭ−Ｔ）に入れ
全量を３００ｇとする。 （２）１５０００ｒｐｍで２分間分散する。

【００６１】（３）分散液１０ｍｌを正確に秤量瓶にと
り重量を精秤する。 （４）残りの分散液を遠沈管に移し２０００ｒｐｍで１
５分間遠心分離する。（国産遠心器製Ｈ−３００型）そ
の上澄み液１０ｍｌを正確に秤量瓶にとり重量を精秤す
る。 （５）（３）、（４）の秤量瓶を１０５℃の乾燥器で１
０時間蒸発乾固する。

【００６２】（６）（３）の固形分重量を精秤する。Ａ
ｇ （７）（４）の固形分重量を精秤する。Ｂｇ （８）水溶性成分（水溶性ガムと親水性物質の合計）の
補正を行う。水溶性成分量：Ｓ％とすると、 コロイド分画（％）＝（Ｂ−ＡＳ／１００）／Ａ（１−
Ｓ／１００）×１００ ＜粗大な凝集体＞ （１）サンプルを固形分で３．０ｇを、蒸留水を入れた
エースホモジナイザー（日本精機製ＡＭ−Ｔ）に入れ全
量を３００ｇとする。

【００６３】（２）１５０００ｒｐｍで５分間分散す
る。 （３）分散液を光学顕微鏡（ニコンＯＰＴＩＰＨＯＴＯ
−ＰＯＬ）で倍率５０で観察する。 ＜平均粒径、１０μｍ以上の粒子の割合＞ （１）サンプルを固形分で３．０ｇを、蒸留水を入れた
エースホモジナイザー（日本精機製ＡＭ−Ｔ）に入れ全
量を３００ｇとする。

【００６４】（２）１５０００ｒｐｍで５分間分散す
る。 （３）堀場レーザー回折式粒度分布測定装置（ＬＡ−５
００）を用いて粒度分布を測定する。平均粒径は積算体
積５０％の粒径であり、１０μｍ以上の粒子の割合は体
積分布における割合（％）で表す。 ＜１０μｍ以上の粒子のアスペクト比＞ （１）平均粒径と同一条件で作成したサンプルを、光学
顕微鏡又は電子顕微鏡で撮影した写真において１０μｍ
以上の長さの粒子の長径と短径を測定し、その比を求め
少なくとも２０個以上の測定値の平均値から求める。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【発明の効果】本発明のコロイド分散性複合体は、輸
送、貯蔵に便利な乾燥品であって、水に分散した時なめ
らかで、ザラツキを感じさせないコロイド分散体組織を
与える。この性質は近年健康上の問題から食品の脂肪低
減の為に求められている脂肪代替物として適しており、
長年求められてきた美味しさと、機能を両立させるもの
である。

【００６７】また、本発明のコロイド分散性複合体は、
コロイド分画が著しく向上したものであり食品、医薬
品、化粧品、塗料、セラミックス、樹脂、工業品等にお
ける懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤、クラウディ
ー剤等均一な分散性及びその長期な安定性が求められる
分野において効果を発揮する。更に、本発明のコロイド
分散性複合体は特殊な分散機を用いることなく多量のコ
ロイド粒子を発生させることが可能であり、このため安
定剤としての性能が著しく向上すると共にその使用範囲
を拡大することが可能となる。

【００６８】例えば、食品分野における例を上げれば、
ココア飲料、ジュース飲料、抹茶飲料、しる粉飲料等の
嗜好飲料、ミルクココア、ミルクコーヒー、乳酸菌飲
料、豆乳等の乳性飲料、アイスクリーム、ソフトクリー
ム、シャーベット等の氷菓類、プリン、ゼリー、ジャ
ム、水羊かん等のゲル状食品、ミルクセーキ、コーヒー
ホワイトナー、ホイップクリーム、マヨネーズ、ドレッ
シング類、スプレッド類、タレ、スープ、練りがらし、
フラワーペースト、調理缶詰、スプレッド、経管流動
食、練りがらし、パン・ケーキ用フィリング・トッピン
グ、あん製品、ホンザント、水産練製品、パン・ケーキ
類、和菓子、麺類、パスタ類、冷凍生地等、粉末油脂、
粉末香料、粉末スープ、粉末スパイス、クリームパウダ
ー等、において懸濁安定剤、乳化安定剤、増粘安定剤、
泡安定剤、クラウディー剤、組織付与剤、流動性改善
剤、保形剤、離水防止剤、生地改質剤、粉末化基剤とし
て使用でき、更に上記食品全般における食物繊維基剤、
油脂代替等の低カロリー化基剤等の用法がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２の水分散性複合体を水に再分散した時
の、光学顕微鏡写真の模式図である。

【図２】比較例２の複合体を水に再分散した時の、光学
顕微鏡写真の模式図である。

【図３】実施例４で得られた水分散性複合体の乾燥フィ
ルムの断面の粒子構造の走査型電子顕微鏡写真である。

【図４】実施例４で得られた水分散性複合体の乾燥フィ
ルムの表面の粒子構造の走査型電子顕微鏡写真である。

【図５】実施例４で得られた水分散性複合体の乾燥フィ
ルムの断面の粒子構造の走査型電子顕微鏡写真である。

【図６】比較例３で得られた複合体乾燥フィルムを過粉
砕した粉末の外観の粒子構造の走査型電子顕微鏡写真で
ある。

【図７】比較例３で得られた複合体乾燥フィルムを過粉
砕した粉末の表面の粒子構造の走査型電子顕微鏡写真で
ある。

【図８】比較例３で得られた複合体乾燥フィルムを過粉
砕した粉末の断面の粒子構造の走査型電子顕微鏡写真で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C08L 1/00 - 1/10 A23L 1/035 A61K 7/00 C08J 3/05 C08L 5/00

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 微細セルロース５０〜９８重量％と、水
   溶性ガム類及び、叉は親水性物質２〜５０重量％とから
   なる乾燥した複合体であって、該複合体を水に再分散し
   た時、１０μｍ以上の粒子の割合が５％以下、もしくは
   １０μｍ以上の粒子の割合が５％を超えて４０％以下に
   おいては１０μｍ以上の長さの粒子のアスペクト比が
   ３．０以下であり、コロイド分画が６５％以上であるこ
   とを特徴とする水分散性の複合体。
2. 【請求項２】 複合体を水に再分散した時、１０μｍ以
   上の粒子の割合が５％以下、コロイド分画が８０％以上
   であることを特徴とする請求項１記載の水分散性の複合
   体。
3. 【請求項３】 複合体が、その内部構造おいて幅０．０
   ５〜０．５μｍの無数の亀裂や空洞が少なくとも３μｍ
   以下の間隔で系全体に網目状に展開した空隙構造を持つ
   ことを特徴とする請求項１又は２記載の水分散性の複合
   体。
4. 【請求項４】 水溶性ガム類が繊維素グリコール酸ナト
   リウム、キサンタンガム、カラギーナン、ペクチン、カ
   ラヤであり、親水性物質が澱粉加水分解物、水溶性糖
   類、糖アルコール類であることを特徴とする請求項１又
   は２記載の水分散性の複合体。
5. 【請求項５】 固形分比で、コロイド分画が５０％以上
   の微細セルロース５０〜９８重量％と、水溶性ガム類及
   び叉は親水性物質２〜５０重量％を、総重量の７５重量
   ％以上の水に均質に分散せしめてスラリーとし、次いで
   乾燥することを特徴とする請求項１又は２記載の水分散
   性の複合体の製造法。
6. 【請求項６】 微細セルロースと水溶性ガム類及び叉は
   親水性物質を水に均質に分散せしめたスラリーを乾燥さ
   せる工程において、１０ｍｍ以下の厚みで流延させて乾
   燥することを特徴とする請求項５記載の水分散性の複合
   体の製造法。
7. 【請求項７】 水溶性ガム類がキサンタンガム、カラギ
   ーナンにあっては、乾燥前のスラリーを摂氏６０℃以上
   で加熱処理を行った後乾燥することを特徴とする請求項
   ５又は６記載の水分散性の複合体の製造方法。