JP2805389B2 - 熱硬化性塗料組成物およびそれを用いた複合塗膜形成方法 - Google Patents
熱硬化性塗料組成物およびそれを用いた複合塗膜形成方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明の背景 本発明は、熱潜在性カチオン重合開始剤によるカチオ
ン重合反応を利用した熱硬化性塗料組成物と、それを用
いた複合塗膜形成方法に関する。
ン重合反応を利用した熱硬化性塗料組成物と、それを用
いた複合塗膜形成方法に関する。
これまで熱硬化性塗料としては、メラミン樹脂やポリ
イソシアネートを架橋剤とする系が多く使用されて来
た。前者は耐酸性に乏しい欠点があり、後者はポリイソ
シアネートの毒性および二液で使用しなければならない
などの欠点がある。他の酸／エポキシ基および酸無水物
／水酸基付加反応、シラン架橋反応、活性エステルによ
るエステル交換反応、マイケル付加反応、エポキシ基の
カチオン重合反応などを利用した熱硬化性塗料が知られ
ているが、いずれも硬化性および塗膜の耐久性と、塗料
の貯蔵安定性の両立は困難であった。
イソシアネートを架橋剤とする系が多く使用されて来
た。前者は耐酸性に乏しい欠点があり、後者はポリイソ
シアネートの毒性および二液で使用しなければならない
などの欠点がある。他の酸／エポキシ基および酸無水物
／水酸基付加反応、シラン架橋反応、活性エステルによ
るエステル交換反応、マイケル付加反応、エポキシ基の
カチオン重合反応などを利用した熱硬化性塗料が知られ
ているが、いずれも硬化性および塗膜の耐久性と、塗料
の貯蔵安定性の両立は困難であった。
本発明の開示 そこで本発明は、熱潜在性カチオン重合開始剤の使用
により塗料の硬化性と貯蔵安定性の両立を可能とし、さ
らに樹脂成分の選択により耐酸性と耐久性、特に耐すり
傷性にすぐれた熱硬化性塗料を提供する。さらに多官能
エポキシ化合物を反応性希釈剤として使用することによ
り、ハイソリッド化を可能にする。
により塗料の硬化性と貯蔵安定性の両立を可能とし、さ
らに樹脂成分の選択により耐酸性と耐久性、特に耐すり
傷性にすぐれた熱硬化性塗料を提供する。さらに多官能
エポキシ化合物を反応性希釈剤として使用することによ
り、ハイソリッド化を可能にする。
本発明は、 （Ａ）（ａ）エポキシ価70〜250、ヒドロキシル価150以
下、酸価20以下、数平均分子量1000〜20000の同一分子
内にエポキシ基と水酸基を併せ有する樹脂、または
（ｂ）分子内に複数のエポキシ基を有する樹脂と分子内
に複数の水酸基を有する樹脂との混合物であって混合物
のエポキシ当量、ヒドロキシル価、酸価および分子量が
前記範囲内である樹脂混合物、 （Ｂ）分子内に複数個のエポキシ基を含んでいるエポキ
シ化合物、および （Ｃ）熱潜在性カチオン重合開始剤を皮膜形成成分とし
て含み、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の比率は固形分で100/
0〜100/150であり、組成物の（Ｃ）成分の量は（Ａ）成
分および（Ｂ）成分の固形分の総計の0.05〜５重量％で
あることを特徴とする熱硬化性塗料組成物に関する。
下、酸価20以下、数平均分子量1000〜20000の同一分子
内にエポキシ基と水酸基を併せ有する樹脂、または
（ｂ）分子内に複数のエポキシ基を有する樹脂と分子内
に複数の水酸基を有する樹脂との混合物であって混合物
のエポキシ当量、ヒドロキシル価、酸価および分子量が
前記範囲内である樹脂混合物、 （Ｂ）分子内に複数個のエポキシ基を含んでいるエポキ
シ化合物、および （Ｃ）熱潜在性カチオン重合開始剤を皮膜形成成分とし
て含み、（Ａ）成分／（Ｂ）成分の比率は固形分で100/
0〜100/150であり、組成物の（Ｃ）成分の量は（Ａ）成
分および（Ｂ）成分の固形分の総計の0.05〜５重量％で
あることを特徴とする熱硬化性塗料組成物に関する。
本発明はまた、被塗面に顔料を含む熱硬化性塗料を塗
装し、その上にウエットオンウエットでクリヤー塗料を
重ね塗りし、２層の未硬化塗膜を同時に加熱硬化せしめ
る２コート１ベーク塗装仕上げ方法であって、前記クリ
ヤー塗料が本発明の塗料組成物であることを特徴とする
複合塗膜形成方法に関する。
装し、その上にウエットオンウエットでクリヤー塗料を
重ね塗りし、２層の未硬化塗膜を同時に加熱硬化せしめ
る２コート１ベーク塗装仕上げ方法であって、前記クリ
ヤー塗料が本発明の塗料組成物であることを特徴とする
複合塗膜形成方法に関する。
好ましい実施態様 （Ａ）成分 同一分子内にエポキシ基と水酸基を併せ有する樹脂の
曲型例は、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂などのよく知られたエポキシ
樹脂である。同一分子内にエポキシ基と水酸基を併せ有
するアクリル樹脂も使用することができる。そのような
アクリル樹脂は、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル
メタクリレートなどのエポキシ基含有ビニル単量体と、
共重合可能な他の単量体とを常法により共重合すること
によって得られる。他の共重合可能な単量体としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル等ラウリル等の
（メタ）アクリル酸アルキル；スチレン、α−メチルス
チレン、α−メチルスチレンダイマー、ビニルトルエン
等の芳香族ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリル
アミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル等がある。エポ
キシ基と水酸基を併有するアクリル樹脂は、共重合単量
体成分の少なくとも一部に、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ε−カプロラクトン変性水酸基含有アクリル単量体
などの水酸基含有アクリル単量体を使用することによっ
て得られる。
曲型例は、ビスフェノール型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂などのよく知られたエポキシ
樹脂である。同一分子内にエポキシ基と水酸基を併せ有
するアクリル樹脂も使用することができる。そのような
アクリル樹脂は、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル
メタクリレートなどのエポキシ基含有ビニル単量体と、
共重合可能な他の単量体とを常法により共重合すること
によって得られる。他の共重合可能な単量体としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル等ラウリル等の
（メタ）アクリル酸アルキル；スチレン、α−メチルス
チレン、α−メチルスチレンダイマー、ビニルトルエン
等の芳香族ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリル
アミド、アクリロニトリル、酢酸ビニル等がある。エポ
キシ基と水酸基を併有するアクリル樹脂は、共重合単量
体成分の少なくとも一部に、ヒドロキシエチルアクリレ
ート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ε−カプロラクトン変性水酸基含有アクリル単量体
などの水酸基含有アクリル単量体を使用することによっ
て得られる。
同一分子内にエポキシ基と水酸基を併有する樹脂の代
りに、分子内に複数のエポキシ基と分子内に複数の水酸
基を有する樹脂の混合物を用いてもよい。複数のエポキ
シ基を有する樹脂としては、水酸基を有しないエポキシ
樹脂や、共重合単量体として水酸基含有アクリル単量体
を含まない前記アクリル樹脂である。分子内に複数の水
酸基を有する樹脂としては、共重合単量体としてエポキ
シ基含有ビニル単量体の代りに水酸基含有アクリル単量
体を含んでいる前記アクリル樹脂がある。ポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラク
トンポリオールなども使用することができる。
りに、分子内に複数のエポキシ基と分子内に複数の水酸
基を有する樹脂の混合物を用いてもよい。複数のエポキ
シ基を有する樹脂としては、水酸基を有しないエポキシ
樹脂や、共重合単量体として水酸基含有アクリル単量体
を含まない前記アクリル樹脂である。分子内に複数の水
酸基を有する樹脂としては、共重合単量体としてエポキ
シ基含有ビニル単量体の代りに水酸基含有アクリル単量
体を含んでいる前記アクリル樹脂がある。ポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラク
トンポリオールなども使用することができる。
（Ａ）成分の樹脂または樹脂混合物は、エポキシ価70
〜250、ヒドロキシ価150以下、酸価20以下（いずれも固
形分ベース）、数平均分子量1000〜20000の範囲内でな
ければならない。これらのパラメータは、一方で塗膜の
耐久性とくに耐すり傷性および硬化性と、他方で塗料の
貯蔵安定性とを両立させるための要件であり、さらに塗
膜の十分な耐水性、耐候性およびハイソリッド化のため
の要件でもある。
〜250、ヒドロキシ価150以下、酸価20以下（いずれも固
形分ベース）、数平均分子量1000〜20000の範囲内でな
ければならない。これらのパラメータは、一方で塗膜の
耐久性とくに耐すり傷性および硬化性と、他方で塗料の
貯蔵安定性とを両立させるための要件であり、さらに塗
膜の十分な耐水性、耐候性およびハイソリッド化のため
の要件でもある。
（Ｂ）成分 １分子中に少なくとも２個のオキシラン環を有する化
合物を使用する。そのようなエポキシ化合物としては、
グリシジルエーテル類、例えばエチレングリコールジグ
リシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジル
エーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
等、グリシジルエステル類、例えばアジピン酸ジグリシ
ジルエステル、水添フタル酸ジグリシジルエステル、フ
タル酸ジグリシジルエステルおよびトリメリット酸トリ
グリシジルエステル等、および脂環式エポキシ化合類、
例えば3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（3,4−
エポキシシクロヘキシルメチル）アジペートおよびビニ
ルシクロヘキセンジオキシド等が挙げられる。更に市販
品、例えばERL−4221（UCC社製）、ERL−4299（UCC社
製）、エポライト1600（共栄社油脂製）およびエポライ
ト4000（共栄社油脂製）等を用いても良い。
合物を使用する。そのようなエポキシ化合物としては、
グリシジルエーテル類、例えばエチレングリコールジグ
リシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジル
エーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル
等、グリシジルエステル類、例えばアジピン酸ジグリシ
ジルエステル、水添フタル酸ジグリシジルエステル、フ
タル酸ジグリシジルエステルおよびトリメリット酸トリ
グリシジルエステル等、および脂環式エポキシ化合類、
例えば3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（3,4−
エポキシシクロヘキシルメチル）アジペートおよびビニ
ルシクロヘキセンジオキシド等が挙げられる。更に市販
品、例えばERL−4221（UCC社製）、ERL−4299（UCC社
製）、エポライト1600（共栄社油脂製）およびエポライ
ト4000（共栄社油脂製）等を用いても良い。
（Ｃ）成分 本発明の塗料組成物は、熱的に開裂してカルボカチオ
ンを発生するカチオン重合開始剤（熱潜在性カチオン開
始剤）を必須成分として含む。
ンを発生するカチオン重合開始剤（熱潜在性カチオン開
始剤）を必須成分として含む。
熱潜在性カチオン開始剤とは、常温では不活性である
が、加熱して臨界温度に達すると開裂してカチオンを発
生し、カチオン重合を開始させる化合物である。
が、加熱して臨界温度に達すると開裂してカチオンを発
生し、カチオン重合を開始させる化合物である。
従来カチオン重合開始剤としては、塩化アルミ等のフ
リーデルクラフト触媒、ルイス酸、三フッ化ホウ素ジエ
チルエーテル錯体、オニウム塩（イオウ、セレン、テル
ル）、ジアリルヨードニウム塩などが知られているが、
例えばエポキシ樹脂の硬化剤として使用する場合には二
液性組成物としなければならないことから理解されるよ
うに、常温でも活性であり、一液性とした場合ポットラ
イフの制約を受けるので不便である。これに対し熱潜在
性カチオン開始剤は、常温では不活性であるが、120℃
以上のような高温に達した後始めて重合反応を開始させ
るので一液性とすることができ、最近注目されている。
リーデルクラフト触媒、ルイス酸、三フッ化ホウ素ジエ
チルエーテル錯体、オニウム塩（イオウ、セレン、テル
ル）、ジアリルヨードニウム塩などが知られているが、
例えばエポキシ樹脂の硬化剤として使用する場合には二
液性組成物としなければならないことから理解されるよ
うに、常温でも活性であり、一液性とした場合ポットラ
イフの制約を受けるので不便である。これに対し熱潜在
性カチオン開始剤は、常温では不活性であるが、120℃
以上のような高温に達した後始めて重合反応を開始させ
るので一液性とすることができ、最近注目されている。
このような熱潜在性カチオン開始剤の多くは既知であ
る。例えば、遠藤ら、J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.,23,
359（1985），特開昭58−37003,同58−37004等において
開示されているスルホニウム塩型化合物;Sang−Bong Le
eら、Polym.Prep.Jpn.38,271（1989）、本出願人の特開
平１−96169、同平１−299270等に開示されているベン
ジルピリジニウム塩型化合物などである。さらに本出願
人は特願平１−106738、同平１−142541、同平１−1916
59、同平１−244681においてそれぞれベンジルアンモニ
ウム塩、α−置換ベンジルアンモニウム塩、複素環式ア
ンモニウム塩およびα−置換ベンジルピリジニウム塩に
ついて特許出願している。
る。例えば、遠藤ら、J.Polym.Sci.Polym.Lett.Ed.,23,
359（1985），特開昭58−37003,同58−37004等において
開示されているスルホニウム塩型化合物;Sang−Bong Le
eら、Polym.Prep.Jpn.38,271（1989）、本出願人の特開
平１−96169、同平１−299270等に開示されているベン
ジルピリジニウム塩型化合物などである。さらに本出願
人は特願平１−106738、同平１−142541、同平１−1916
59、同平１−244681においてそれぞれベンジルアンモニ
ウム塩、α−置換ベンジルアンモニウム塩、複素環式ア
ンモニウム塩およびα−置換ベンジルピリジニウム塩に
ついて特許出願している。
本発明においては、これら既知もしくは本出願人の前
記特許出願に記載されている熱潜在性カチオン開始剤の
ほか、これらと同様に熱的に開裂してカチオンを発生す
る他の熱潜在性カチオン開始剤を使用することができ
る。
記特許出願に記載されている熱潜在性カチオン開始剤の
ほか、これらと同様に熱的に開裂してカチオンを発生す
る他の熱潜在性カチオン開始剤を使用することができ
る。
塗料組成物 本発明の塗料組成物は、皮膜形成成分として（Ａ）成
分／（Ｂ）成分を固形分重量比で100/0〜100/150の割合
で含む。（Ｂ）成分は反応性希釈剤として使用するので
（Ａ）成分の粘度に応じて所要量を用いればよい。しか
しながらあまり多量使用すると耐候性、耐水性など塗膜
の耐久性が劣化する。
分／（Ｂ）成分を固形分重量比で100/0〜100/150の割合
で含む。（Ｂ）成分は反応性希釈剤として使用するので
（Ａ）成分の粘度に応じて所要量を用いればよい。しか
しながらあまり多量使用すると耐候性、耐水性など塗膜
の耐久性が劣化する。
熱潜在性カチオン重合開始剤は、（Ａ）成分および
（Ｂ）成分の固形分合計に対し、0.05〜５重量％添加さ
れる。少量すぎると充分に硬化せず、あまり多いと貯蔵
安定性を害したり、塗膜の黄変、耐水性の低下など好ま
しくない現象を発生することがある。
（Ｂ）成分の固形分合計に対し、0.05〜５重量％添加さ
れる。少量すぎると充分に硬化せず、あまり多いと貯蔵
安定性を害したり、塗膜の黄変、耐水性の低下など好ま
しくない現象を発生することがある。
塗料は（Ｂ）成分を反応性希釈剤として使用し、無溶
剤とすることもできるが、通常トルエン、キシレン、ソ
ルベッソ100および150、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、ブタノール、オクタノール、ジア
セトンアルコール、酢酸カルビトール、酢酸メトキシブ
チルなどの有機溶剤を使って溶液型で使用される。
剤とすることもできるが、通常トルエン、キシレン、ソ
ルベッソ100および150、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、イソホロン、ブタノール、オクタノール、ジア
セトンアルコール、酢酸カルビトール、酢酸メトキシブ
チルなどの有機溶剤を使って溶液型で使用される。
塗料は、クリヤー塗料として、または顔料を含むエナ
メル塗料として各種被塗物の塗装仕上げに使用すること
ができる。顔料としては、酸化鉄、酸化鉛、ストロンチ
ウムクロメート、カーボンブラック、コールダスト、二
酸化チタン、亜鉛華、タルク、硫酸バリウム、カドミウ
ムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローなどの
無機顔料、フタロシアニンブルー、シンカシャレッド等
の有機顔料、アルミフレーク、パールマイカ等の金属光
沢顔料等通常の着色および体質顔料を使用することがで
きる。顔料は使用する顔料の種類、必要とする輝度、外
観等に応じ、顔料と、顔料を除いた塗料の不揮発分の重
量比が通常0.05〜1:1の範囲、場合により2:1までの高い
比になるような量で使用される。
メル塗料として各種被塗物の塗装仕上げに使用すること
ができる。顔料としては、酸化鉄、酸化鉛、ストロンチ
ウムクロメート、カーボンブラック、コールダスト、二
酸化チタン、亜鉛華、タルク、硫酸バリウム、カドミウ
ムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローなどの
無機顔料、フタロシアニンブルー、シンカシャレッド等
の有機顔料、アルミフレーク、パールマイカ等の金属光
沢顔料等通常の着色および体質顔料を使用することがで
きる。顔料は使用する顔料の種類、必要とする輝度、外
観等に応じ、顔料と、顔料を除いた塗料の不揮発分の重
量比が通常0.05〜1:1の範囲、場合により2:1までの高い
比になるような量で使用される。
塗料は通常の塗料用添加剤、例えば表面調整剤、ハジ
キ防止剤、レオロジーコントロール剤、紫外線吸収剤、
光安定化剤等を必要に応じて含むことができる。紫外線
吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系（例えばチバガ
イギー社のチヌビン900,チヌビン1130）、シュウ酸アニ
リド系（例えばサンド社のサンドバー3206,サンドバーV
SU）が好ましい。
キ防止剤、レオロジーコントロール剤、紫外線吸収剤、
光安定化剤等を必要に応じて含むことができる。紫外線
吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系（例えばチバガ
イギー社のチヌビン900,チヌビン1130）、シュウ酸アニ
リド系（例えばサンド社のサンドバー3206,サンドバーV
SU）が好ましい。
本発明の塗料は、自動車用塗料、コイルコーティング
用途料、および汎用塗料など広い分野の用途を有する。
用途料、および汎用塗料など広い分野の用途を有する。
塗装は、希釈溶剤により所定の粘度に調整し、スプレ
ー、静電塗装、刷毛塗り、浸漬、流し塗り、ロール塗装
など常法によって被塗物に塗装される。塗装厚みは用途
により変化するが、通常0.4〜４ミルの範囲である。硬
化は、使用した熱潜在性カチオン重合開始剤の開裂温度
以上の温度で焼付けることによって行われる。通常80℃
〜200℃，好ましくは100℃〜180℃において高い架橋度
の硬化塗膜が得られる。硬化時間は温度にもよるが、10
0℃〜180℃において30分以内が適当である。
ー、静電塗装、刷毛塗り、浸漬、流し塗り、ロール塗装
など常法によって被塗物に塗装される。塗装厚みは用途
により変化するが、通常0.4〜４ミルの範囲である。硬
化は、使用した熱潜在性カチオン重合開始剤の開裂温度
以上の温度で焼付けることによって行われる。通常80℃
〜200℃，好ましくは100℃〜180℃において高い架橋度
の硬化塗膜が得られる。硬化時間は温度にもよるが、10
0℃〜180℃において30分以内が適当である。
本発明の塗料が特に適している用途として、２コート
１ベークで塗装されるカラーベースコートとその上のク
リヤーコートよりなる複合塗膜のクリヤー塗料としての
使用がある。このような複合塗膜は自動車ボディの仕上
げ塗装として、特にメタリック仕上げに広く採用されて
いる。この場合、ベースコートとして顔料、特にアルミ
フレークまたはパールマイカのようなメタリック顔料を
含んだ塗料を塗装し、その上にクリヤー塗料をウエット
オンウエットで塗装し、２層の未硬化塗膜を同時に加熱
硬化して仕上げる。ベースコートとしては、顔料を含ん
だ本発明の塗料組成物を使用してもよいが、クリヤー塗
膜との密着性がよく、層間剥離などの不都合を生じない
限りベースコートとして広く使用されているメラミン樹
脂架橋型アクリル樹脂またはポリエステル樹脂塗料など
硬化メカニズムを異にする塗料を用いてもよい。クリヤ
ー塗料として本発明の塗料組成物を用いると、そのすぐ
れた耐久性、特に耐すり傷性などのすぐれた塗膜性能に
よって耐久性ある複合塗膜が得られる。耐すり傷性は、
（Ａ）成分としてカプロラクトン変性水酸基含有アクリ
ル単量体を含む樹脂の使用により一層向上する。
１ベークで塗装されるカラーベースコートとその上のク
リヤーコートよりなる複合塗膜のクリヤー塗料としての
使用がある。このような複合塗膜は自動車ボディの仕上
げ塗装として、特にメタリック仕上げに広く採用されて
いる。この場合、ベースコートとして顔料、特にアルミ
フレークまたはパールマイカのようなメタリック顔料を
含んだ塗料を塗装し、その上にクリヤー塗料をウエット
オンウエットで塗装し、２層の未硬化塗膜を同時に加熱
硬化して仕上げる。ベースコートとしては、顔料を含ん
だ本発明の塗料組成物を使用してもよいが、クリヤー塗
膜との密着性がよく、層間剥離などの不都合を生じない
限りベースコートとして広く使用されているメラミン樹
脂架橋型アクリル樹脂またはポリエステル樹脂塗料など
硬化メカニズムを異にする塗料を用いてもよい。クリヤ
ー塗料として本発明の塗料組成物を用いると、そのすぐ
れた耐久性、特に耐すり傷性などのすぐれた塗膜性能に
よって耐久性ある複合塗膜が得られる。耐すり傷性は、
（Ａ）成分としてカプロラクトン変性水酸基含有アクリ
ル単量体を含む樹脂の使用により一層向上する。
以下の本発明の実施例によって例証する。実施例中、
「部」および「％」は特記しない限り重量基準による。
「部」および「％」は特記しない限り重量基準による。
製造例１〜11（樹脂ワニスの製造） 撹拌機、温度計、還流冷却機、N2ガス導入管および滴
下ロートを備えた容器に、キシレン50部を仕込み、N2ガ
スを導入しつつ130℃に昇温後、表１に示す単量体およ
び開始剤の混合液を滴下ロートにより３時間を要して等
速滴下した。滴下終了後30分間エージングし、キシレン
５部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト0.5部を30分間で滴下し、滴下終了後１時間エージン
グして表１に示す樹脂ワニスＡ〜Ｋを得た。
下ロートを備えた容器に、キシレン50部を仕込み、N2ガ
スを導入しつつ130℃に昇温後、表１に示す単量体およ
び開始剤の混合液を滴下ロートにより３時間を要して等
速滴下した。滴下終了後30分間エージングし、キシレン
５部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト0.5部を30分間で滴下し、滴下終了後１時間エージン
グして表１に示す樹脂ワニスＡ〜Ｋを得た。
ただし、製造例６においては溶剤をキシレン80部およ
びメチルイソブチルケトン10部とし、重合温度を100℃
とした。
びメチルイソブチルケトン10部とし、重合温度を100℃
とした。
製造例７においては、溶剤をソルベッソ100とし、重
合温度を140℃とし、反応終了後溶剤10部を留去した。
合温度を140℃とし、反応終了後溶剤10部を留去した。
樹脂ワニスＡ〜Ｅは実施例に、Ｆ〜Ｊは比較例に、Ｋ
は実施例および比較例にそれぞれ使用した。
は実施例および比較例にそれぞれ使用した。
実施例１〜10および比較例１〜11 樹脂ワニスＡ〜Ｋを用いて表２に示す配合クリヤー塗
料を常法により調製し、ソルベッソ100で粘度30秒／＃4
Fと20℃とに希釈した。
料を常法により調製し、ソルベッソ100で粘度30秒／＃4
Fと20℃とに希釈した。
リン酸亜鉛処理鋼板に、日本ペイント（株）製電着塗料
パワートップＵ−30、中塗サーフェサーオルガＰ−２、
上塗塗料オルガＳ−142ホワイトを塗装した試験板に、
上記クリヤー塗料を塗布し、140℃で20分間焼付けた。
パワートップＵ−30、中塗サーフェサーオルガＰ−２、
上塗塗料オルガＳ−142ホワイトを塗装した試験板に、
上記クリヤー塗料を塗布し、140℃で20分間焼付けた。
塗料の貯蔵安定性および塗膜性能の評価を以下の方法
で行い、表３に示す結果を得た。
で行い、表３に示す結果を得た。
評価方法 （１）貯蔵安定性 希釈塗料を50℃の恒温器に10日間貯蔵後の粘度変化を
測定した。
測定した。
○：粘度変化10秒以内 △：粘度変化10秒以上 ×：ゲル化 （２）耐溶剤性 キシレンをしませたガーゼで塗面の10cmの長さ10往復
強くこすった後、塗面を観察した。
強くこすった後、塗面を観察した。
○：すり傷，艶ぼけなし △：僅かに痕跡あり ×：すり傷，艶ぼけ発生 （３）耐酸性 10％硫酸１滴（0.3ml）を塗面上にスポットし、70℃
で15分間焼付後水洗し、塗面を観察した。
で15分間焼付後水洗し、塗面を観察した。
○：塗面に全く痕跡なし △：塗面に僅かな痕跡あり ×：塗面に侵蝕あり （４）耐すり傷性 クレンザー水溶液をしませたネルを色落ち試験機に取
付け、600gの荷重で塗面を10往復こすった後、塗面を観
察した。
付け、600gの荷重で塗面を10往復こすった後、塗面を観
察した。
◎：全くすり傷なし ○：僅かにすり傷あり △：かなりすり傷がある ×：無数にすり傷がある （５）耐水性 50℃の恒温水槽に試験片を240時間浸漬後、取出した
塗膜の艶引け、ブリスター等の異常のないものを良好と
した。
塗膜の艶引け、ブリスター等の異常のないものを良好と
した。
（６）耐候性 アトラス−UVCON（東洋精機製作所）中で、紫外線照
射４時間/60℃と、水凝縮４時間/50℃のサイクルを2000
時間繰り返した塗膜について、光沢低下、黄変、クラッ
ク、ブリスター等の異常のないものを良好とした。
射４時間/60℃と、水凝縮４時間/50℃のサイクルを2000
時間繰り返した塗膜について、光沢低下、黄変、クラッ
ク、ブリスター等の異常のないものを良好とした。
（７）黄変性 試験塗膜とOS−142ホワイトの色差（Δｂ値）を測定
した。
した。
○：Δｂ＜0.3 △:0.3≦Δｂ≦0.6 ×：Δｂ＜0.6
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹岡 和彦 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本 ペイント株式会社内 (72)発明者 仲野 伸司 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本 ペイント株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−126777（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−275780（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−41377（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−217516（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−51770（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 163/00 - 163/10 C08G 59/68 B05D 1/36 B05D 7/24
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）（ａ）エポキシ価70〜250、ヒドロ
キシル価150以下、酸価20以下、数平均分子量1000〜200
00の同一分子内にエポキシ基と水酸基を併せ有する樹
脂、または（ｂ）分子内に複数のエポキシ基を有する樹
脂と分子内に複数の水酸基を有する樹脂との混合物であ
って混合物のエポキシ当量、ヒドロキシル価、酸価およ
び分子量が前記範囲内である樹脂混合物、 （Ｂ）分子内に複数個のエポキシ基を含んでいるエポキ
シ化合物、および （Ｃ）熱潜在性カチオン重合開始剤を皮膜形成成分とし
て含み、前記（Ａ）成分／（Ｂ）成分の比率は固形分で
100/0〜100/150であり、組成物中の（Ｃ）成分の量は
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の固形分の総計の0.05〜５
重量％であることを特徴とする熱硬化性塗料組成物。 - 【請求項２】被塗面に顔料を含む熱硬化性塗料を塗装
し、その上にウエットオンウエットでクリヤー塗料を重
ね塗りし、２層の未硬化塗膜を同時に加熱硬化せしめる
２コート１ベーク塗装仕上げ方法であって、前記クリヤ
ー塗料が第１項の塗料組成物であることを特徴とする複
合塗膜形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26197890A JP2805389B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 熱硬化性塗料組成物およびそれを用いた複合塗膜形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26197890A JP2805389B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 熱硬化性塗料組成物およびそれを用いた複合塗膜形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04139280A JPH04139280A (ja) | 1992-05-13 |
| JP2805389B2 true JP2805389B2 (ja) | 1998-09-30 |
Family
ID=17369305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26197890A Expired - Fee Related JP2805389B2 (ja) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | 熱硬化性塗料組成物およびそれを用いた複合塗膜形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2805389B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04170486A (ja) * | 1990-11-02 | 1992-06-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | 硬化性樹脂組成物 |
| MXPA02000469A (es) * | 1999-07-14 | 2004-05-21 | Johnson Polymer Inc | Proceso para la produccion continua de polimeros epoxi-(met) acrilico-estireno y su uso en revestimiento. |
| CN117229697A (zh) * | 2023-10-25 | 2023-12-15 | 江苏泰特尔新材料科技股份有限公司 | 一种无溶剂金属包装涂料组合物及其制备方法 |
-
1990
- 1990-09-28 JP JP26197890A patent/JP2805389B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH04139280A (ja) | 1992-05-13 |
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