JPH04117471A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、塗料組成物に関するものであり、さらに詳細
には、耐酸性に優れるとともに、耐擦偏性に優れた塗膜
を形成することができる塗料組成物に関するものであり
、とくに、自動車の外板の上塗塗膜に適し、酸性雨に対
する劣化が少なく、かつ、耐擦傷性に優れた塗膜を形成
することのできる塗料組成物に関するものである。

先行技術 近年、酸性雨による環境破壊が問題となっているが、酸
性雨は、自動車の外板に形成された上塗塗膜に対しても
、じみやクラックを生じさせることが知られており、特
開平１−１３９６５３号公報、特開平１−１３９６５４
号公報および特開平１−１６５６７０号公報は、酸性雨
に対して、抵抗力の大きい塗料組成物として、塩基性化
合物を触媒とし、付加反応で、塗膜を形成する酸−エボ
キシ硬化塗料組成物を提案している。

発明の解決しようとする問題点 しかしながら、これらの塗料組成物は、耐酸性を有し、
酸性雨に対しては、抵抗力を有しているものの、耐擦傷
性が劣り、自動車の外板に上塗塗膜を形成するたｔの塗
料組成物としては、満足すべきものではなかった。

発明の目的 本発明は、耐酸性に優れるとともに、耐擦傷性に優れた
塗膜を形成することができる塗料組成物を提供すること
を目的とするものである。

本発明の別の目的は、自動車の外板の上塗塗膜に適し、
酸性雨に対する劣化の少なく、かつ、耐擦傷性に優れた
塗膜を形成することのできる塗料組成物を提供すること
にある。

発明の構成および作用 本発明者は、本発明のかかる目的を達成するた緬、鋭意
研究を重ねた結果、耐酸性に優れた酸−エボキシ硬化塗
料組成物において、エポキシ基部を少なくとも１つのラ
クトンで変性するとともに、さらに、メラミン樹脂を所
定量加えて、架橋密度を増大させることにより、前記目
的が達成されることを見出した。

すなわち、本発明の前記目的：ま、 （ａ）　　カルボキシル基を有する単量体とα、β−エ
チレン性不飽和単量体との共重合体であって、酸価が１
１０以上で、かつ、重量平均分子量が４０００ないし１
００００のカルボキシポリマーと、 （ｂ）　　分子中に、グリシジル基を含有し、末端グリ
シジル基とビニル基との間に、少なくとも１つのラクト
ンを開通重合してなるオキシランビニル単量体と、α、
β−エチレン性不飽和単量体との共重合体であって、１
００グラム中のエポキシ価が０．２ないし０．４モルで
、重量平均分子量が４０００ないし１００００である共
重合体、（ｃ）　　メラミン樹脂、および、 （ｄ）　　塩基住触媒 からなる塗料組成物によって達成される。

本発明によれば、耐酸性に優れた酸−エボキシ硬化塗料
組成物において、エポキシ基部を、ラクトンにより変性
して、組成物の骨格を柔軟化するとともに、カルボキシ
ポリマーと、α、β−エチレン性不飽和単量体との共重
合体およびオキシランビニル単量体と、α１　β−エチ
レン性不飽和単量体との共重合体との反応により得られ
た水酸基に、メラミンを架橋させ、架橋密度を増大させ
て、耐擦傷性および耐溶剤性の向上を図っているから、
耐酸性のみならず、耐擦傷性に優れた塗膜を形成するこ
とのできる塗料組成物を得ることが可能になる。

本発明において、前記各成分を、カルボン酸基とエポキ
シ基の重量比が０．７ないし１．５となるように配合し
て、反応させることが好ましい。重量比が０．７未満で
も、また、１．５を越えても、耐水性が低下し、好まし
くない。

また、本発明において、前記カルボン酸ポリマーと前記
α、β−エチレン性不飽和単量体との前記共重合体およ
び前記オキシランビニル単量体と前記α、β−エチレン
性不飽和単量体との前８己共重合体と前記メラミン樹脂
との重量比が、１．５ないし４となるように配合し、反
応させることが好ましい。

本発明において、カルボキシル基を有する単量体として
は、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、２−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、２−メタ
クリロイルオキシエチルフタル酸、２−メタクリロイル
エチルへキサヒドロフタル酸などが好ましく使用し得る
。

また、本発明において、カルボキシル基を有する単量体
と共重合可能なα、β−エチレン性不飽和単量体として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピ
ルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルア
クリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレ
ート、ラウリルアクリレートなどの炭素数１ないし１８
のアクリル酸エステノベメタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イン
ブロビノペメタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル
、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリルなどの
炭素数１ないし１８のメタクジル酸エステル、アクリル
酸メトキシブチル、アクリル酸エトキシブチルなどの炭
素数２乃至１８のアクリル酸アルコキシアルキルエステ
ル、メタクリル酸メトキシブチル、メタクリル酸エトキ
シブチルなどの炭素数２ないし１８のメタクリル酸アル
コキシアルキルエステノベアリルアクリレート、アリル
メタクリレートなどのアクリル酸およびメタクリル酸の
炭素数２ないし８のアルケニルエステル、ヒドロキシエ
チルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレートなどのアクリル酸およびメタクリル酸の
炭素数２ないし８のヒドロキシアルキルエステル、アリ
ルオキシエチルアクリレート、アリルオキシエチルメタ
クリレートなどのアクリル酸およびメタクリル酸の炭素
数３ないし１８のアルケニルオキシアルキルエステルな
どのアクリル酸およびメタクリル酸のエステル；スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルトルエン、ビニル
トルエンなどのビニル芳香族化合物；ブタジェン、イソ
プレン、クロロブレンなどのポリオレフィン系化合物；
アクリルニトリル、メタクリルニトリノベメチルイソブ
ロペニルケトン、酢酸ビニルなどが挙げられる。

本発明において、オキシランビニル単量体としては、脂
肪族グリシジル基を有するものも、脂環族グリシジル基
を有するものも、共に使用可能であり、具体的には、た
とえば、第１表に、式（１）、式〔２）、式（３）、式
（４）として例示したものが好ましく使用することがで
き、ここに、Ｒ，＝ＨＳＣＨ３、Ｒ，＝Ｃ，Ｈ２，であ
り、ｎ＝２〜１０である。

本発明において、オキシランビニル単１体と共重合可能
なα、β−エチレン性不飽和単量体としては、前記カル
ボキシル基を有する単量体と共重合可能なα、β−エチ
レン性不飽和単量体として例示したものがすべて挙げら
れる。

本発明において使用可能なメラミン樹脂としては、三井
東圧化学株式会社製商品名ニーパン２２０、ニーパン２
２５などのイミノ型ポリメリックメラミン：三井東圧化
学株式会社製商品名ニーパン１２２などのメチロール型
ポリメリックメラミン三井東圧化学株式会社製商品名ニ
ーパン１２０などのアルコキシルポリメリックメラミン
；三井サイアナミツド株式会社製商品名サイメル３２５
、モンサンド株式会社製商品名レジミン７１７などのイ
ミノ型モノメリックメラミン；三井サイアナミツド株式
会社製商品名サイメル３５５、モンサンド株式会社製商
品名レジミン７３５などのメチロール型モノメリックメ
ラミン；三井サイアナミツド株式会社製商品名サイメル
３０３、サイメル３２７、サイメル３７０、三和ケミカ
ル株式会社製商品名二カラツクＭｓ１７、二カラツクＭ
Ｓ１５、モンサンド株式会社製商品名レジミン７４１、
住友化学工業株式会社製商品名スミマールＭ５５などの
メチルエーテル化メラミンおよび三井サイアナミツド株
式会社製商品名サイメル２０２、サイメル２３５、サイ
メル２３８、サイメル２５４、サイメル２７２、サイメ
ル１１３０、三和ケミカル株式会社製商品名二カラツク
ＭＸ−４８５、二カラツクＭＸ−４８７、モンサンド株
式会社製商品名レジミン７５５などのメチルブチルエー
テル化メラミンなどのアルコキシルモノメラミックメラ
ミンなどが挙げられる。

また、本発明において、メラミン樹脂は、公知のように
、溶剤に溶解させることが必要であり、溶剤としては、
ブタノール、イソブクノールなどのアルコール系触媒が
好ましく使用し得る。

本発明において使用可能な塩基性触媒としては、有機ア
ミン、４級アンモニウム化合物、有機リンおよび４級ホ
スホニウム化合物が好ましく使用することかでを、有機
アミンとしては、アリルアミン、ジアリルアミン、トリ
アリルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、トリエチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、
トリオクチルアミン、プロピルアミンなどが、４級アン
モニウム化合物としては、塩化トリエチルベイジルアン
モニウム、塩化テトラメチルアンモニウム、臭化トリエ
チルベイジルアンモニウム、塩化トリオクチルメチルア
ンモニウム、水酸化テトラメチルアンモニウムなどが、
有機リンとしては、トリメチルホスフェート、トリエチ
ルホスフェート、トリブチルホスフェートなどが、また
、４級ホスホニウム化合物としては、メチルトリオクチ
ルホスホニウムジメチルホスフェート、メチルトリフチ
ルホスホニウムジメチルホスフェート、メチルトリフニ
ニルホスホニウムジメチルホスフェート、テトラブチル
ホスホニウムアセテート、ベンジルトリフェニルホスホ
ニウムアセテート、テトラブチルホスホニウムブロマイ
ド、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチ
ルホスホニウムアイオダイド、テトラフェニルホスホニ
ウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムクロライ
ド、テトラフェニルホスホニウムアイオダイド、ペンシ
ルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリ
フェニルホスホニウムクロライド、ベンジルトリフェニ
ルホスホニウムアイオダイド、テトラブチルホスホニウ
ムハイドロオキサイド、テトラフェニルホスホニウムテ
トラフェニルボレート、および、スチリルジフェニルホ
スホニウムブロマイドの単量体、重合体ならびにこれと
共重合可能な単量体との共重合物などが挙げられ、これ
ら触媒を、２種以上併用してもよい。

塗装に際し、木登」目に係る塗料組成物を、有機溶剤に
、溶解もしくは分散してもよし）。

本発明に係る塗料組成物を溶解もしくは分散して塗料と
するために使用し得る有機溶剤としては、たとえば、キ
シレン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エ
チル、酢酸ブチノベ酢酸アミル、酢酸エチレングリコー
ルモノメチルエーテノベ酢酸ジエチレングリコールモノ
エチルエーテルなどのエステル類、メタ／−ル、エタノ
ーノベインプロパノール、フタノール、アミルアルコー
ノヘ２−エチルへキシルアルコーノベシクロヘキサノー
ルなどのアルコール系溶剤、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、ンクロヘキサノン、イソホロンな
どのケトン系溶剤、コスモ石油株式会社製の商品名スワ
ゾール３１０、スワゾール１０００、スワゾール１５０
０などの芳香族石油溶剤などが挙げられる。

本発明に係る塗料組成物に、さらに、塗面調整剤、流動
性調整剤、紫外線吸収剤、光安定剤、硬化触媒、体質顔
料、着色顔料、染料などを、必要に応じて、配合し、塗
料としてもよい。

本発明に係る塗料組成物は、好ましくは、自動真の外板
の上塗塗膜を形成するためのクリヤーコート塗料として
使用され、かかる場合には、未硬化状態にある熱硬化性
のベースコート上に塗装されて、ベースコートと同時に
加熱硬化される。塗装方法としては、エアスプレー法、
エアレススプレー法、静電噴ｇ塗装法などが好ましく使
用でき、自動車の外板の上塗塗膜を形成する場合には、
塗膜厚は、乾燥膜厚で、２０〜５０μ程度とすることが
望ましい。

ベースコート塗料としては、公知の塗料を用いることが
できる。

実施例 以下、本発明の効果を、より一層吠瞭なものとするため
、実施例を掲げる。

以下の実施例において、とくに、言及しない限り、「部
」および「％」は、それぞれ、重量部および重量％を意
味している。

実施例 （１）塗料組成物の調製 酸ポリマーの調製 攪拌機、温度計および還流冷却機を備えた通常のアクリ
ル樹脂反応槽に、キシレン１０部、シクロへキサノン２
０部を、それぞれ、仕込み、１５０℃で、加熱攪拌し、
還流してから、以下の組成の単量体混合物を、２時間か
けて添加した。

アクリル酸・・・・・・・・・・８．６部スチレン・・
・・・・・・・・２４．０部２−エチルへキシルメタク
リレート ・・・・・・・２７．４部 α−α９　アゾビスインブチロニトリル・・・・・・・
・０．４５部 前記単量体混合物の添加終了後、さらに、１時間、還流
して、ｔ−ブチルパーオクトエートを０．５部およびコ
スモ石油株式会社製商品名スワゾール１０００を５部混
合して得られた混合物を、１時間かけて、添加した。

さらに、２時間、還流した後、１００℃に冷却し、コス
モ石油株式会社製商品名スワソール１０００を５部加え
て、固形分を６０％に調整し、酸ポリマー＃Ａ−１を得
た。

同様ｊ二して、単量体混合物の組成を、第２表に示すよ
うに変化させ、酸ポリマー＃Ａ−２ないし酸ポリマー＃
Ａ−５および＃Ａ−１１ないし＃Ａ−１３を得た。

第２表におハでは、２−エチルへキシルメタクリレート
はＥＨＭＡと、α−α　アゾビスイソブチロニｌ−’Ｊ
ルはＡＢＢＮと、それぞれ、略記した。

こうして得られた酸ポリマー＃Ａ−１ないし＃Ａ−５お
よび酸ポリマー＃Ａ−１１ないし＃、へ−１３の酸価お
よび重量平均分子量は、第２表のとおりであった。

エポキシポリマーの調製 攪拌機、温度計および還流冷却機を備えた通常のアクリ
ル樹脂反応槽に、コスモ石油株式会社製商品名スワゾー
ル１０００を２０部、ｎ−ブタンールを１０部、仕込み
、１４３℃で、加熱攪拌し、還流してから、以下の組成
の単量体混合物を、２時間かけて添加した。

オキシランビニル単量体・・・３０．７部スチレン・・
・・・・・・・・１８．０　部２−エチルへキシルメタ
クリレート ・・・・・・１１．３部 α−α９　アゾビスイソブチロニトリル・・・・・・０
．５部 ユニに、オキシランビニル単量体としては、第１表の式
（１）において、Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃｓ　Ｈ＋　ｏ
とした化合物を用いた。

前記単量体混合物の添加終了後、さらに、１時間、還流
して、ｔ−ブチルパーオクトエートを０．５部およびコ
スモ石油株式会社製商品名スワゾール１０００を５部混
合して得られた混合物を、１時間かけて、添加した。

さらに、２時間、還流した後、１００℃に冷却し、コス
モ石油株式会社製商品名スワゾール１０００を５部加え
て、固形分を６０％に調整し、エポキシポリマー＃Ｂ−
１を得た。

同様な方法により１、第３表に示すように、上記各成分
の配合割合を変化させて、エポキシポリマー＃Ｂ−２な
いし＃Ｂ−８を得た。ただし、エポキシポリマー＃Ｂ−
２においては、オキシランビニル単量体として、第１表
の式（２）において、Ｒ＋　＝　ＣＨ３、Ｒ２＝　Ｃｓ
　Ｈｌｏとした化合物を用い、また、エポキシポリマー
＃Ｂ−４においては、オキシランビニル単量体として、
第１表の式（１）において、Ｒ１＝　ＣＲ３、Ｒ２＝Ｃ
２Ｈ４とした化合物を用いた。また、比較例用のエポキ
シポリマーとして、第３表に示す組成のエポキシポリマ
ー＃Ｂ−１１ないし＃Ｂ−１４を調整した。ここに、オ
キシランビニル単量体としては、第１表の式（２）にお
いて、Ｒ，＝ＣＨ３、Ｒ２＝　Ｃｓ　Ｈ＋　ｏとした化
合物を用いた。

第３表においては、第２表と同様に、２−エチルへキシ
ルメタクリレートはＥＨＭＡと、α−α°　アゾビスイ
ソブチロニトリルはＡＢＢＮと、それぞれ、略記し、ま
た、ＧＭＡは、グリシジルメタクリレートを、ＥＡは、
エチルアクリレートを、それぞれ、示している。なお、
エポキシポリマー＃Ｂ−１４のみは、ゲルパーシュエー
ションクロマトグラワイーによって、分子量２０００付
近を採取した。

こうして得られたエポキシポリマーのエポキシ価（ｍｏ
ｌ／　１００　ｍｇ）および重量平均分子量は、第３表
のとおりであった。

クリヤー塗料サンプルの調製 こうして得られた酸ポリマー＃Ａ−１ないし＃Ａ−５な
らびに酸ポリマー＃Ａ−１１ないし＃Ａ−１３、エポキ
シポリマー＃Ｂ−２ないし＃Ｂ−８ならびに＃Ｂ−１１
ないし＃Ｂ−１４およびメラミン樹脂溶液である三井東
圧化学株式会社会社製商品名ニーパン２２０を、第４表
および第５表に示すように、割合を変えて配合し、これ
に、表面調整剤として、ヘキストジャパン株式会社製商
品名アジトールＸＬ１２２を０．１部加え、さらに、コ
スモ石油株式会社製商品名スフゾール１０００を１０部
、酢酸ブチルを１０８、ｎ−ブタノールを１０ｆｌｕ加
え、塩基性触媒として、ベンジルトリフェニルホスホニ
ウムクロライドを０．５部加えた後、キシレン４０Ｂ１
セロソルブアセテート５０部およびｎ−ブチノール１０
部の混合溶剤で、粘度２０秒に調整して、塗料サンプル
＃１ないし＃１６および＃２１〜＃２７を得た。

（２）ベースコート塗料の調製 スチレン１５部、メチルメタクリレート２０部、エチル
アクリレート３０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート１２部、ｎ−ブチルメタクリレート２１部およびア
クリル酸２部を、重合開始剤α、α“−アゾビスイソブ
チロニトリルを用いて、キシレン中で重合させ、樹脂分
５０％、フェス粘度ｚ３のアクリル樹脂溶液を得た。

こうして得られたアクリル樹脂溶液１６０部に対して、
６０％の三井東圧化学株式会社製メラミン樹脂「ニーパ
ン２２０ｊ３３部、アルミペーストとして、東洋アルミ
ニウム化学株式会社製、−アルミペース）；＃４９１９
＝１部およびエカルト株式会社製ｒｓｔａｐａ　Ｍｏｂ
ｉｌ　　８０１−１部、カーボンブラックとして、コロ
ンビアカーボン株式会社製−Ｎｃｏ　５ｐｅｃｔａ　Ｂ
ｅａｄｓ　ＡＧ　−１部を配合し、さらに、トルエン４
０部、コスモ石油株式会社製″スワゾール−１０００−
，３０部、酢酸ブチル２０部およびｎ−ブタ／−ル１０
部からなる混合溶剤で、粘度１４秒（フォードカップ＃
４／２０℃）に調整し、ベースコート塗料を得た。

（３）塗膜の形成 リン酸亜鉛化成処理を施した厚さ０．８　ｍｍのダル銅
板上に、エポキシ系カチオン電着塗料を、乾燥膜要約２
０μとなるように、電着塗装し、１７０℃で、２０分間
焼き付けた後、＃４００のサンドペーパーで研ぎ、石油
ベンジンで拭いて脱脂し、次いで、自動車用中塗りサー
フエーサー、乾燥膜要約２５μとなるように、エアース
プレー塗装し、１４０℃で、３０分間焼き付けた後、＃
４００のサンドペーパーて水研ぎして、水切り乾燥し、
次いて、石油ベンジンで拭いて脱脂し、試験用素材を得
た。

こうして得られた試験用素材上に、上述のようにして調
製したベースコート塗料を、明治機械製作所製エアース
フツーガンＦ５を用いて、乾燥膜要約１５μとなるよう
に塗装し、室温で３分間放置後、上述のようにして調製
したクリヤー塗料サンプル＃１〜＃１６および＃２１〜
＃２７を、それぞれ、明治機械製作所製エアースフツー
ガンＦ５を用いて、乾燥膜要約３０μとなるように塗装
し、室温で１０分間放置して、セツティングし、さらに
、電気熱風乾燥器で、１４０℃にて、３０分間焼付け、
硬化させ、サンプル＃１〜＃１６および＃２１〜＃２７
を得た。

（４）サンプルの評価 こうして得られたサンプル＃１〜＃１６および＃２１〜
＃２７につき、耐酸性および耐擦傷性を、以下のように
して、評価したところ、第４表および第５表に示すよう
な結果を得た。ここに、第４表に示されるサンプル＃１
〜１６は、本発明の実施例に係るサンプルであり、第５
表に示されるサンプル＃２１〜２７は、比較例に係るサ
ンプルである。

耐酸性 １０％硫酸０．５　ｃｃを、各サンプルの塗膜面上にス
ポットし、６０℃で、２０分間放置した後、水洗し、塗
膜面のツヤピケ、スプレ、シミなどの有無、程度を観察
し、目視観察で、ツヤピケ、スプレ、シミなどが言忍め
られなかったものを、○と評価した。

耐擦傷性 ルーフに、各サンプルを貼りつけた自動車を、洗車機で
、１５回、洗車した後の、各サンプルの塗膜の表面状態
を観察した。洗車機は、ヤスイ産業株式会社製ｒＰＯ２
０ＦＷＲＣＪを用いた。評価基準は、次のとおりである
。

Ｏ：目視観察では、擦り傷が見つからなかった。

△：目視観察で、擦り傷が目立った。

×：目視観察で、著しい擦り傷が目立った。

第４表および第５表かろ肋ちかなように、木登胡の実施
例に係る塗料組成物を用いたサンプル＃１な□ハし＃１
６は、耐酸性に優れるとともに、耐擦傷性に優れており
、自動車の外板の上塗塗膜に適していることが判明した
。

他方、比較例に係るサンプル＃２１〜２７は、耐酸性に
ついては、サンプル＃１ないし＃１６とほぼ同等であっ
たが、いずれも、耐擦傷性が劣っている二とが判明した
。

本発明は、以上の実施例に限定されることなく特許請求
の範囲に記載された発明の範囲内で種々の変更が可能で
あり、それらも木登胡の範囲内に包含されるものである
ことはいうまでもない。

発明の効果 本発明によれば、耐酸性のみならず、耐擦傷性に優れた
塗膜を形成することができる塗料組成物を提供すること
ができ、とくに、自動車の外板の上塗塗膜に適し、酸性
雨に対する劣化の少なく、かつ、 耐擦傷性に優れた塗膜を形成することのできる塗料組成
物を提供することが可能になる。

メロ〜− 弔 ＣＨ２ ＝Ｃ ＣＨに 〇 Ｃ＝０ Ｃ＝０ ｉ Ｃ＝０ Ｃ＝Ｏ ＣＨ。

＝Ｃ ＣＨ。

＝Ｃ Ｉ Ｃ＝０ Ｃ＝０ Ａ−２ ２３，２ ４５，１ ２３，２ ２３，３ Ａ−２Ａ−２ １７，５３１，５ Ｂ−１０Ｂ−１１Ｂ−１２Ｂ−１３Ｂ−３Ｂ−３３４，
８１２，９３４，８３４，８１７，５３１，５１２，０ １２，０ １２，０ １２，０ ３５，０ ７，０ ○ ○ ○ ○ △ ○ × △ △ △ △ ×

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）カルボキシル基を有する単量体とα，β−エチレ
   ン性不飽和単量体との共重合体であって、酸価が１１０
   以上で、かつ、重量平均分子量が４０００ないし１００
   ００のカルボキシポリマーと、 （ｂ）分子中に、グリシジル基を含有し、末端グリシジ
   ル基とビニル基との間に、少なくとも１つのラクトンを
   開環重合してなるオキシランビニル単量体と、α，β−
   エチレン性不飽和単量体との共重合体であって、１００
   グラム中のエポキシ価が０．２ないし０．４モルで、重
   量平均分子量が４０００ないし１００００である共重合
   体、（ｃ）メラミン樹脂、および、 （ｄ）塩基性触媒 からなることを特徴とする塗料組成物。