JP2788513B2 - ガラス状カーボン粉末及びその製造方法 - Google Patents
ガラス状カーボン粉末及びその製造方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐食性、耐薬品性等に優れた比表面積の大
きなガラス状カーボン粉末に関する。
きなガラス状カーボン粉末に関する。
［従来の技術］ カーボン粉は耐熱性、電気伝導性、耐薬品性等に優れ
ているため、多くの用途に使用されている。通常は、コ
ークスとピッチを原料とする成形体を作成し、これを焼
成し、黒鉛化の上粉砕して、カーボン（黒鉛）粉末とす
ることが行なわれているが、比較的耐食性に劣るカーボ
ン粉末となる。
ているため、多くの用途に使用されている。通常は、コ
ークスとピッチを原料とする成形体を作成し、これを焼
成し、黒鉛化の上粉砕して、カーボン（黒鉛）粉末とす
ることが行なわれているが、比較的耐食性に劣るカーボ
ン粉末となる。
一方、同じくカーボン粉末ではあるが、通常のカーボ
ンとは異質のガラス状カーボンが知られている。
ンとは異質のガラス状カーボンが知られている。
このガラス状カーボンの粉末は、フェノール樹脂、フ
ラン樹脂等の合成樹脂あるいはピッチ等を原料として特
殊な方法により製造された球状の粉末で商品化されてい
る。
ラン樹脂等の合成樹脂あるいはピッチ等を原料として特
殊な方法により製造された球状の粉末で商品化されてい
る。
［発明が解決しようとする課題］ 現在市販されているガラス状カーボン粉末は、球状で
かつその特異な性質（硬質ガラス状、気密性）から比表
面積が極めて小さいため、比表面積の大きなことを求め
られる用途（各種電池用極材、触媒担持用、etc）には
不向きであった。
かつその特異な性質（硬質ガラス状、気密性）から比表
面積が極めて小さいため、比表面積の大きなことを求め
られる用途（各種電池用極材、触媒担持用、etc）には
不向きであった。
またガラス状カーボンの成形体としてはフェノール樹
脂、フラン樹脂、塩素化塩ビ等の樹脂を賦形した後、比
酸化性雰囲気下で発泡、割れ等を回避しながら長時間を
かけて焼成することにより得られていた。この方法で得
られるガラス状カーボンは硬質炭素であり、気密性、耐
食性、耐薬品性に優れる等の特徴を有していた。これを
粉砕すればガラス状カーボン粉となるが表面積は極めて
小さいものである。
脂、フラン樹脂、塩素化塩ビ等の樹脂を賦形した後、比
酸化性雰囲気下で発泡、割れ等を回避しながら長時間を
かけて焼成することにより得られていた。この方法で得
られるガラス状カーボンは硬質炭素であり、気密性、耐
食性、耐薬品性に優れる等の特徴を有していた。これを
粉砕すればガラス状カーボン粉となるが表面積は極めて
小さいものである。
比表面積を大きくする方法としては、粉の粒度を細か
くする方法、活性化処理を行なう方法が考えられる。
くする方法、活性化処理を行なう方法が考えられる。
しかしながら、粉砕法で粒度を１μｍ以下のように細
かくすることはコストが大きくなるばかりでなく、球状
物や緻密なガラス状カーボンの粉砕品ではたとえ粉砕し
ても200m2/gのような表面積の粉末を得ることは困難で
ある。
かくすることはコストが大きくなるばかりでなく、球状
物や緻密なガラス状カーボンの粉砕品ではたとえ粉砕し
ても200m2/gのような表面積の粉末を得ることは困難で
ある。
本発明者らは、粉末製造のために低いコストで済み、
取扱い易い粒度であって、且つそれでも大なる比表面積
を有するガラス状カーボン粉末を得るための検討を行な
った。
取扱い易い粒度であって、且つそれでも大なる比表面積
を有するガラス状カーボン粉末を得るための検討を行な
った。
［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、研究の結果、平均粒径:1μｍ以上であ
って、比表面積:200m2/g以上の非球状ガラス状カーボン
粉末を開発することに成功し、本発明を完成にするに至
った。
って、比表面積:200m2/g以上の非球状ガラス状カーボン
粉末を開発することに成功し、本発明を完成にするに至
った。
また、上記のごときガラス状カーボン粉末は熱硬化性
樹脂、揮発性発泡剤を混合、硬化剤で発泡硬化した発泡
体を非酸化性雰囲気で焼成し粉砕するか、または発泡体
を粉砕した後非酸化性雰囲気で焼成することにより比表
面積が200m2/g以上の非球状ガラス状カーボン粉末を容
易に得ることができる製造法を開発した。
樹脂、揮発性発泡剤を混合、硬化剤で発泡硬化した発泡
体を非酸化性雰囲気で焼成し粉砕するか、または発泡体
を粉砕した後非酸化性雰囲気で焼成することにより比表
面積が200m2/g以上の非球状ガラス状カーボン粉末を容
易に得ることができる製造法を開発した。
ガラス状カーボンとはグラッシーカーボンとも呼ば
れ、通常緻密なガス不透過性の硬質の炭素であって、耐
食性、耐薬品性に優れているものであり、これを粉砕し
ても通常はさほど表面積を大きくすることは出来ない。
れ、通常緻密なガス不透過性の硬質の炭素であって、耐
食性、耐薬品性に優れているものであり、これを粉砕し
ても通常はさほど表面積を大きくすることは出来ない。
本発明者らはガラス状カーボンを多孔質とし、これを
粉砕して平均粒径１μｍ以上の粉末であって、且つ比表
面積が200m2/g以上であり、且つ耐食性、耐薬品性を損
なわずに極めて比表面積の大きなガラス状カーボン粉末
を開発することに成功した。
粉砕して平均粒径１μｍ以上の粉末であって、且つ比表
面積が200m2/g以上であり、且つ耐食性、耐薬品性を損
なわずに極めて比表面積の大きなガラス状カーボン粉末
を開発することに成功した。
この比表面積の大きなガラス状カーボンを製造するに
は、ガラス状カーボン製造原料として用いられている熱
硬化性樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂等の熱硬化性
樹脂に揮発性発泡剤を混合し、硬化剤で硬化する。フェ
ノール樹脂としてはレゾールタイプ、ノボラックタイプ
の両方とも使用可能であるが、発泡成形体の製造の容易
性ではレゾールタイプが好ましい。
は、ガラス状カーボン製造原料として用いられている熱
硬化性樹脂、フェノール樹脂、フラン樹脂等の熱硬化性
樹脂に揮発性発泡剤を混合し、硬化剤で硬化する。フェ
ノール樹脂としてはレゾールタイプ、ノボラックタイプ
の両方とも使用可能であるが、発泡成形体の製造の容易
性ではレゾールタイプが好ましい。
揮発性発泡剤としては発泡フェノール樹脂の製造の場
合に使用されているものであれば有機、無機いずれの発
泡剤であっても使用できるが、取扱いの容易性、発泡効
率の面から沸点が５〜60℃の範囲にある有機質揮発性発
泡剤が好ましい。例えば、トリクロロモノフルオロメタ
ン、ジクロロモノフルオロメタン、メチレンクロリド、
トリクロロトリフルオロエタン、アセトン、エーテル、
石油エーテル、ペンタン等をあげることが出来る。
合に使用されているものであれば有機、無機いずれの発
泡剤であっても使用できるが、取扱いの容易性、発泡効
率の面から沸点が５〜60℃の範囲にある有機質揮発性発
泡剤が好ましい。例えば、トリクロロモノフルオロメタ
ン、ジクロロモノフルオロメタン、メチレンクロリド、
トリクロロトリフルオロエタン、アセトン、エーテル、
石油エーテル、ペンタン等をあげることが出来る。
有機質揮発性発泡剤の使用量は、熱硬化性樹脂100重
量部に対し、５〜50重量部が適当である。
量部に対し、５〜50重量部が適当である。
この範囲より少ないときは充分な比表面積を得ること
が困難となり、またこれ以上を使用するときは嵩高にな
り、ハンドリングが困難になったり収率が低くなる等の
問題はあるが、この範囲外でも操作の困難は増すが、不
可能ではない。
が困難となり、またこれ以上を使用するときは嵩高にな
り、ハンドリングが困難になったり収率が低くなる等の
問題はあるが、この範囲外でも操作の困難は増すが、不
可能ではない。
また硬化剤としては、熱硬化性樹脂を出来るだけ早く
硬化できるものがよく、通常は有機酸または無機酸の強
酸が便利である。例えば、フェノールスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、リン酸、硫
酸、ホウ酸等が使用できる。
硬化できるものがよく、通常は有機酸または無機酸の強
酸が便利である。例えば、フェノールスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、リン酸、硫
酸、ホウ酸等が使用できる。
使用量は硬化剤の種類により異なるが、一般に熱硬化
性樹脂100重量部に対して１〜30重量部程度である。
性樹脂100重量部に対して１〜30重量部程度である。
なお、発泡作用を円滑に勧め、適度な大きさの気孔の
分散と通気性気泡（連続気泡）の生成率を高めるため、
界面活性剤、例えばポリジメチルシロキサン−ポリアル
キレンオキサイド−ブロックコポリマー、ビニルシラン
−ポリアルキレンポリオール共重合体等のシリコン系界
面活性剤を混合物に少量添加して、硬化反応させること
が望ましい。
分散と通気性気泡（連続気泡）の生成率を高めるため、
界面活性剤、例えばポリジメチルシロキサン−ポリアル
キレンオキサイド−ブロックコポリマー、ビニルシラン
−ポリアルキレンポリオール共重合体等のシリコン系界
面活性剤を混合物に少量添加して、硬化反応させること
が望ましい。
なお、硬化に際して熱硬化性樹脂に炭素質フィラーを
添加してから硬化させてもよい。この炭素質フィラーと
しては、炭素粉末、黒鉛微粉、カーボンブラック、炭素
繊維等があるが、粒度が小さい方がよく、またその添加
量は熱硬化性樹脂100重量部に対し、臨界的でないが最
大30重量部位に止めるべきである。
添加してから硬化させてもよい。この炭素質フィラーと
しては、炭素粉末、黒鉛微粉、カーボンブラック、炭素
繊維等があるが、粒度が小さい方がよく、またその添加
量は熱硬化性樹脂100重量部に対し、臨界的でないが最
大30重量部位に止めるべきである。
この炭素質フィラーの添加は電気比抵抗の低減等、本
発明で得られるガラス状カーボン粉末の物性の調整する
ものでしかなく、本質的なものではない。
発明で得られるガラス状カーボン粉末の物性の調整する
ものでしかなく、本質的なものではない。
次に本発明の製造方法について説明する。代表的な方
法としては、前記熱硬化性樹脂、揮発性発泡剤、硬化剤
の反応混合物に、更に必要に応じ界面活性剤、炭素質フ
ィラーをミキサー等を用いて均一に混合、分散させ、パ
ネルプレス等に注入し、あとで粉砕が容易になるように
所望のサイズ、形状になるように成形し、60〜90℃程度
に加熱しながら樹脂を発泡、硬化させる。この際、気泡
は均一に分散し、且つ通気性気泡であることが望まし
く、これを得るためには従来の発泡プラスチックの発泡
法の技術を応用することがよい。
法としては、前記熱硬化性樹脂、揮発性発泡剤、硬化剤
の反応混合物に、更に必要に応じ界面活性剤、炭素質フ
ィラーをミキサー等を用いて均一に混合、分散させ、パ
ネルプレス等に注入し、あとで粉砕が容易になるように
所望のサイズ、形状になるように成形し、60〜90℃程度
に加熱しながら樹脂を発泡、硬化させる。この際、気泡
は均一に分散し、且つ通気性気泡であることが望まし
く、これを得るためには従来の発泡プラスチックの発泡
法の技術を応用することがよい。
得られた硬化した発泡樹脂は、密度が0.05〜0.2程度
であり、そのまま真空又は窒素等の非酸化性雰囲気下に
おいて800℃以上の温度で炭素化し、ガラス状カーボン
の発泡体を得る。
であり、そのまま真空又は窒素等の非酸化性雰囲気下に
おいて800℃以上の温度で炭素化し、ガラス状カーボン
の発泡体を得る。
この焼成後の発泡体の密度は焼成のとき体積が1/2程
度に収縮するので、発泡樹脂と同じく0.05〜0.2g/cm3程
度である。
度に収縮するので、発泡樹脂と同じく0.05〜0.2g/cm3程
度である。
このようにして得られたカーボン発泡体は、通常の機
械的粉砕、例えば衝撃粉砕で粉砕し、ガラス状のカーボ
ン粉末とする。
械的粉砕、例えば衝撃粉砕で粉砕し、ガラス状のカーボ
ン粉末とする。
あるいは熱硬化した発泡樹脂を、あらかじめ粉砕した
後、上記と同様の条件でガラス状カーボン粉末としても
よい。
後、上記と同様の条件でガラス状カーボン粉末としても
よい。
このような方法で製造されたガラス状カーボン粉末は
ガラス状カーボンの特徴を備えておりながら、平均粒径
に比してその比表面積は極めて大であって、各種電池用
部材、触媒担体、キャパシター、吸蔵材等に高性能なカ
ーボン粉末として有用である。
ガラス状カーボンの特徴を備えておりながら、平均粒径
に比してその比表面積は極めて大であって、各種電池用
部材、触媒担体、キャパシター、吸蔵材等に高性能なカ
ーボン粉末として有用である。
なお、ここで得られたガラス状カーボン粉末は更に必
要であれば、通常の黒鉛化と同様の高温焼成条件で処理
してもよい。
要であれば、通常の黒鉛化と同様の高温焼成条件で処理
してもよい。
以下、実施例を示す。
［実施例］ （実施例１） 液状レゾールフェノール樹脂100gにシリコン系界面活
性剤（（株）信越化学社製、Ｆ−305,ジメチルポリシロ
キサンとポリエーテルのブロックコポリマー）2g、発泡
剤としてフレオン−113（1,1,2−トルフルオル−1,2,2
−トリクロルエタン）10gを加えてミキサーで充分撹拌
した後、硬化剤として63％フェノールスルホン酸20gを
加え、更に30秒撹拌して、あらかじめ80℃に加熱したパ
ネルプレス（600×600×50mm）内に注入し発泡せしめ、
10分硬化反応を行ない脱型した。
性剤（（株）信越化学社製、Ｆ−305,ジメチルポリシロ
キサンとポリエーテルのブロックコポリマー）2g、発泡
剤としてフレオン−113（1,1,2−トルフルオル−1,2,2
−トリクロルエタン）10gを加えてミキサーで充分撹拌
した後、硬化剤として63％フェノールスルホン酸20gを
加え、更に30秒撹拌して、あらかじめ80℃に加熱したパ
ネルプレス（600×600×50mm）内に注入し発泡せしめ、
10分硬化反応を行ない脱型した。
この発泡体を非酸化性雰囲気下で各温度に20℃/hrの
昇温速度で焼成した後、奈良式粉砕機で粉砕し、所定粒
度のガラス状カーボン粉とした。
昇温速度で焼成した後、奈良式粉砕機で粉砕し、所定粒
度のガラス状カーボン粉とした。
これらガラス状カーボン粉の比表面積を常法に従い、
BET法（N2ガス）により測定した。
BET法（N2ガス）により測定した。
また、ガラス状カーボン粉末の電気比抵抗は、第１図
に示すように絶縁板上に銅板を敷き、その上に内径10mm
φのプラスチック製円筒を置き、内部にサンプルを入
れ、プラスチック円筒に内挿するように銅製円柱を入
れ、その上に絶縁板をおいて荷重が5g/cm2になるように
圧縮し、上部銅製円柱と下部の銅板の間に１アンペアの
定電流を通じ、電気比抵抗を測定した。結果を表１に示
す。
に示すように絶縁板上に銅板を敷き、その上に内径10mm
φのプラスチック製円筒を置き、内部にサンプルを入
れ、プラスチック円筒に内挿するように銅製円柱を入
れ、その上に絶縁板をおいて荷重が5g/cm2になるように
圧縮し、上部銅製円柱と下部の銅板の間に１アンペアの
定電流を通じ、電気比抵抗を測定した。結果を表１に示
す。
本実験より明らかなように本発明で得られるガラス状
カーボン粉はミクロポアーが多く、極めて大きな比表面
積を有していた。
カーボン粉はミクロポアーが多く、極めて大きな比表面
積を有していた。
（実施例２） 実施例１と同様にし、炭素フィラーを添加した場合の
効果について調べた。各々の配合を表２に示した。この
ようにして得られたガラス状カーボン粉の比表面積の測
定結果及び粉体電気比抵抗測定結果を表２に示した。実
施例１と同様に極めて大きな比表面積を有するガラス状
カーボン粉末であり、炭素フィラーの添加は粉体電気比
抵抗の低減作用があることがわかった。
効果について調べた。各々の配合を表２に示した。この
ようにして得られたガラス状カーボン粉の比表面積の測
定結果及び粉体電気比抵抗測定結果を表２に示した。実
施例１と同様に極めて大きな比表面積を有するガラス状
カーボン粉末であり、炭素フィラーの添加は粉体電気比
抵抗の低減作用があることがわかった。
（実施例３） 実施例１と同様にして作成した発泡硬化成形体を焼成
段階の前に機械的粉砕処理を施した後、焼成を行ない、
ガラス状カーボン紛を得た。これらのカーボン粉につい
て実施例1,2と同様に比表面積、粉体の電気比抵抗を測
定した。得られた結果を表３に示した。これらの結果に
より、粉砕工程を焼成前に行なっても、実施例1,2と同
様の比表面積の大きなガラス状カーボン粉を得られるこ
とが分かった。
段階の前に機械的粉砕処理を施した後、焼成を行ない、
ガラス状カーボン紛を得た。これらのカーボン粉につい
て実施例1,2と同様に比表面積、粉体の電気比抵抗を測
定した。得られた結果を表３に示した。これらの結果に
より、粉砕工程を焼成前に行なっても、実施例1,2と同
様の比表面積の大きなガラス状カーボン粉を得られるこ
とが分かった。
［発明の効果］ 以上の説明で明らかなように、本発明により得られる
ガラス状カーボン粉は賦活処理を施すことなく、且つ取
扱いの容易な粒度の大きな状態で大きな比表面積を有す
るカーボン粉である。
ガラス状カーボン粉は賦活処理を施すことなく、且つ取
扱いの容易な粒度の大きな状態で大きな比表面積を有す
るカーボン粉である。
また、ガラス状カーボンは耐薬品性、耐食性等に優れ
た材料であることは周知のことであり、本発明で得られ
るガラス状カーボン粉は各種電池用、触媒担体用、電気
二重層を利用したキャパシター用、各種気体の吸蔵材用
等のカーボン材料として好適な材料である。
た材料であることは周知のことであり、本発明で得られ
るガラス状カーボン粉は各種電池用、触媒担体用、電気
二重層を利用したキャパシター用、各種気体の吸蔵材用
等のカーボン材料として好適な材料である。
また、本発明で得られるガラス状カーボン粉は水蒸
気、ハロゲンガス等による賦活処理等を必要としないた
めに安価に製造が可能であり、産業界に寄与する度合い
が極めて大きい。もちろん賦活処理を施せば従来品以上
の比表面積を有するカーボン粉末を容易に得ることが出
来る。
気、ハロゲンガス等による賦活処理等を必要としないた
めに安価に製造が可能であり、産業界に寄与する度合い
が極めて大きい。もちろん賦活処理を施せば従来品以上
の比表面積を有するカーボン粉末を容易に得ることが出
来る。
なお、本発明の上記の説明は熱硬化性樹脂、有機質発
泡剤またはこれに炭素フィラーを混合し、酸硬化剤で加
熱硬化成形する系についてのみ述べているが、炭素フィ
ラーの代替物、例えば焼成で炭化するデンプン、セルロ
ース樹脂、PANファイバーなどの各種有機物、あるいは
焼成中にほとんど揮散消失するポリエチレン粉末や無機
物などの各種添加物等を用いても同じ結果が得られるこ
とは容易に推論可能であり、これら炭素フィラーの代替
物の添加は本質的には本発明に包含されるものである。
泡剤またはこれに炭素フィラーを混合し、酸硬化剤で加
熱硬化成形する系についてのみ述べているが、炭素フィ
ラーの代替物、例えば焼成で炭化するデンプン、セルロ
ース樹脂、PANファイバーなどの各種有機物、あるいは
焼成中にほとんど揮散消失するポリエチレン粉末や無機
物などの各種添加物等を用いても同じ結果が得られるこ
とは容易に推論可能であり、これら炭素フィラーの代替
物の添加は本質的には本発明に包含されるものである。
第１図はガラス状カーボン粉の電気比抵抗を測定するた
めの概念図である。
めの概念図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 31/02
Claims (3)
- 【請求項１】平均粒径:1μｍ以上であって、比表面積:2
00m2/g以上の非球状ガラス状カーボン粉末。 - 【請求項２】熱硬化性樹脂、揮発性発泡剤を混合、硬化
剤で発泡硬化した発泡体を非酸化性雰囲気で焼成し粉砕
するか、または該発泡体を粉砕した後非酸化性雰囲気で
焼成することを特徴とする比表面積が200m2/g以上の非
球状ガラス状カーボン粉末の製造方法。 - 【請求項３】炭素フィラーを熱硬化性樹脂、揮発性発泡
剤と共に混合し、硬化発泡体とし、非酸化性雰囲気で焼
成することを特徴とする特許請求の範囲第２項の非球状
ガラス状カーボン粉末の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1301195A JP2788513B2 (ja) | 1989-11-20 | 1989-11-20 | ガラス状カーボン粉末及びその製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1301195A JP2788513B2 (ja) | 1989-11-20 | 1989-11-20 | ガラス状カーボン粉末及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03164416A JPH03164416A (ja) | 1991-07-16 |
| JP2788513B2 true JP2788513B2 (ja) | 1998-08-20 |
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ID=17893922
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1301195A Expired - Fee Related JP2788513B2 (ja) | 1989-11-20 | 1989-11-20 | ガラス状カーボン粉末及びその製造方法 |
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| JP (1) | JP2788513B2 (ja) |
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| DE19714561C1 (de) * | 1997-04-09 | 1998-10-22 | Preh Elektro Feinmechanik | Verfahren zur Herstellung von pulverförmigem, glasartigen Kohlenstoff, Widerstandspaste mit diesem Kohlenstoff sowie Verwendung dieser Widerstandspaste als Widerstandsschicht |
| JP4772239B2 (ja) | 2001-10-02 | 2011-09-14 | ポリマテック株式会社 | 黒鉛化炭素粉末及び熱伝導性複合材料組成物 |
| JP4911912B2 (ja) * | 2005-04-12 | 2012-04-04 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料電池の製造方法 |
| JP4830574B2 (ja) * | 2006-03-28 | 2011-12-07 | 住友ベークライト株式会社 | 電気二重層キャパシタ用炭素材及びその製造方法、これを含有する電気二重層キャパシタ |
| JP2009129741A (ja) | 2007-11-26 | 2009-06-11 | Kyushu Univ | ナトリウムイオン二次電池およびそれに用いる負極活物質 |
| JP5062593B2 (ja) | 2007-12-03 | 2012-10-31 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | リグニンを原料とする炭素微粒子及びその製造方法 |
| JP5354151B2 (ja) * | 2008-05-16 | 2013-11-27 | 宇部興産株式会社 | 炭素質体の製造方法及び炭素質体、粒子状炭素質体 |
| JP5288408B2 (ja) | 2009-01-22 | 2013-09-11 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 中空炭素微粒子およびその製造方法 |
| JP5372804B2 (ja) * | 2010-02-25 | 2013-12-18 | 東京窯業株式会社 | 水素センサ |
| JP6791643B2 (ja) * | 2015-03-24 | 2020-11-25 | 積水化学工業株式会社 | フェノール樹脂発泡体 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6059168B2 (ja) * | 1982-03-30 | 1985-12-24 | カネボウ株式会社 | 炭素多孔体の製造法 |
| JPH0725525B2 (ja) * | 1984-02-14 | 1995-03-22 | 花王株式会社 | ガラス状カ−ボン材料からなる成形品 |
| JP2989201B2 (ja) * | 1989-09-19 | 1999-12-13 | 忠一 平山 | 球状多孔性炭素粒子及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-11-20 JP JP1301195A patent/JP2788513B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03164416A (ja) | 1991-07-16 |
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