JP2733590B2

JP2733590B2 - 塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物及び単層フィルム

Info

Publication number: JP2733590B2
Application number: JP4657894A
Authority: JP
Inventors: 昇穴沢; 喜隆下田
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1993-03-05
Filing date: 1994-02-22
Publication date: 1998-03-30
Anticipated expiration: 2013-03-30
Also published as: JPH07179703A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形加工性に優れた新
規塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物、及びこの塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物からなるバリヤー性、非抽
出性、力学物性、高周波シール性に優れた単層フィルム
に関する。本発明の単層フィルムは、主として、ハム、
ソーセージ、チーズ、惣菜、その他食品等のバリヤー性
を必要とする包装材料、及びラップフィルムとして利用
することが出来る。

【０００２】本発明において、包装材料として用いる単
層フィルムの包装形態としては、主として、包装する食
品の形状に応じて予め成形されたチューブ状フィルムに
食品を充填後、両端をアルミワイヤー等で結さくするも
の、及びフィルム原反を高周波シールして食品の形状に
応じたチューブ状フィルムを形成し、食品の充填、アル
ミワイヤー等での結さくを自動的に行うものの２種類が
ある。

【０００３】

【従来の技術】塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物から
製造されるフィルム、シート、容器は、酸素遮断性、防
湿性、透明性、耐薬品性、耐油性、密着性、熱収縮性等
に優れており、食品衛生性も高いため多種多様の食品包
装材料、ラップフィルム等に使用されている。しかし、
塩化ビニリデン系共重合樹脂は熱安定性が悪いため、従
来、これらのフィルム、シート、容器を製造する際に
は、成形加工時の摩擦熱による熱分解を防ぐ目的で、液
状の可塑剤を数％添加することが必須であった。

【０００４】そして、液状の可塑剤を添加することによ
り、塩化ビニリデン系共重合樹脂の最大の特徴であるバ
リヤー性の低下及び油性食品による抽出量の増加を余儀
なくされていた。また、樹脂の分子量を極端に小さくす
れば、液状の可塑剤をほとんど添加しなくとも、成形加
工時の摩擦熱による熱分解を防ぐことは出来るが、得ら
れるフィルムの力学強度は非常に小さいものであり実用
性がなかった。

【０００５】また、液状の可塑剤を全く添加せずに、あ
るいは極少量の添加で成形加工可能な塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物を得る方法として、特開昭５３−１６
７５３号公報に記載されているような、低軟化温度、低
溶融粘度の塩化ビニリデン系共重合樹脂以外の樹脂のブ
レンドによる方法、特開平０４−７２３１４号公報に記
載されているようなガラス転移温度を低くするアクリル
酸エステルの共重合による塩化ビニリデン系樹脂の内部
可塑化による方法が知られているが、これらの方法で得
られた樹脂から得られた単層フィルムは、いずれもバリ
ヤー性の低下を抑えるという観点からは不十分なもので
あった。

【０００６】さらに、特開昭５５−１５６０５８公報に
記載されているような、分子量が小さく液状の可塑剤量
が少ない塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物から得られ
るバリヤー性付与層と、分子量が大きく液状の可塑剤量
の多い塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物から得られる
力学物性付与層からなる、多層フィルムも提案されてい
るが、バリヤー性付与層の強度が小さく、また成形装置
のコストが大きくなり問題である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、液状
の可塑剤を全く添加せずに、あるいは、従来に比べて極
めて少ない添加量で、優れた成形加工性を有する塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物、及びその塩化ビニリデン
系樹脂共重合組成物からなるバリヤー性、油性食品によ
る非抽出性、力学物性、高周波シール性に極めて優れた
単層フィルムを提供することを目的とするものである。
ここで言う高周波シール性とは、ハム、ソーセージなど
の食品を充填した包装体を加熱殺菌処理される際に、高
周波シール部が熱や内容物の油分等の影響で剥離しない
ことを言う。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、液状の可塑
剤を全く添加せずに、あるいは、従来に比べて極めて少
ない添加量で、優れた成形加工性を有する成形加工用塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物、及びその塩化ビニリ
デン系樹脂組成物からなるバリヤー性、油性食品による
非抽出性、力学物性、高周波シール性に極めて優れた単
層フィルムを得るために鋭意研究を重ねた結果、特定の
成形加工用複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物、及
びそれから得られる単層フィルムが目的を達成し得るこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明は、下記の塩化ビニリデン系共重合体樹脂組成物Ａと塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂからなる複合塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物であって、樹脂組成物Ａの
含有量が５０重量％以上９８重量％以下である、成形加
工用複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物を提供す
る。また、Ａ：塩化ビニリデン含有量が５０重量％以上９９重量％
以下であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
法による重量平均分子量が、５万以上３０万以下である
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂ：塩化ビニリデン含有量が５０重量％以上９９重量％
以下であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
法による重量平均分子量が、０．５万以上で、塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量の０．８
倍と８万の小さい方以下である塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物

【００１０】に記載の成形加工用複合塩化ビニリ
デン系共重合樹脂組成物からなる単層フィルムをも提供
する。以下、本発明を詳細に説明する。本発明の成形加
工用複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、平均分
子量の異なる２種類の塩化ビニリデン系共重合樹脂から
なり、平均分子量の大きい方の樹脂組成物Ａは、力学強
度付与成分、高周波シール性付与成分として位置づけら
れ、平均分子量の小さい方の樹脂組成物Ｂは、成形加工
時の可塑剤成分として位置づけられる。成形加工の際、
従来の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物と異なり、液
状の可塑剤を全くあるいは、ほとんど添加する必要がな
いため、成形加工して得られる単層フィルムのバリヤー
性の低下及び油性食品による抽出性の増加を防ぐことが
出来る。

【００１１】図１は、本発明の成形加工用複合塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物の分子量範囲を示すものであ
る。すなわち、本発明の成形加工用複合塩化ビニリデン
系共重合樹脂組成物を構成する塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物Ａの重量平均分子量（ＭｗＡ）と塩化ビニリ
デン系共重合樹脂組成物Ｂの重量平均分子量（ＭｗＢ）
との関係において、直線で囲まれた範囲（直線上を含
む）が、本発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系共重
合樹脂組成物の分子量範囲である。

【００１２】本発明の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物においては、上記のＭｗＡとＭｗＢとが共に下記
の（１）、（２）及び（３）式を満足する必要がある。５０，０００≦ＭｗＡ≦３００，０００・・・（１）ＭｗＡ≧１００，０００の時５，０００≦ＭｗＢ≦８０，０００・・・（２）ＭｗＡ＜１００，０００の時５，０００≦ＭｗＢ≦０．８×ＭｗＡ・・・（３）

【００１３】図２は、重量平均分子量が１４．８万、数
平均分子量が５．１万の塩化ビニリデン系共重合樹脂組
成物Ａ、重量平均分子量が４．６万、数平均分子量が
２．２万の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂ、及び
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａと塩化ビニリデン
系共重合樹脂組成物Ｂが８０／２０の重量割合で混合さ
れた複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物を成形加工
して得られたフィルムの分子量分布を示すものである。
なお、分子量分布はポリスチレンを標準とした、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー法により測定した。

【００１４】一般に塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
は、成形加工することにより若干の分子量変化はみられ
るものの、その程度は小さい。従って、本発明の複合塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物から成形加工して得ら
れるフィルムの分子量分布は、原料の樹脂組成物の分子
量分布を反映して、単一の樹脂組成物から成形加工して
得られるフィルムの分子量分布よりも大きいものとな
る。

【００１５】本発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物を構成する塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物Ａ及び塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを
得るための塩化ビニリデンのコモノマーとしては、塩化
ビニリデンと共重合可能な単量体の一種または二種以上
を用いることが出来る。

【００１６】例えば、塩化ビニリデンと共重合可能な単
量体としては、共重合性に富むものであれば何でも良い
が、産業上有用なものとして、塩化ビニル；メチルアク
リレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート等のアクリル酸エステル；メチルメタアクレ
リート、ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシル
メタアクリレート等のメタアクリル酸エステル；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等の脂肪族カルボン酸のビニ
ルエステル；

【００１７】アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸等
の不飽和脂肪族カルボン酸；マレイン酸、イタコン酸等
の不飽和脂肪族カルボン酸のハーフエステル及びジエス
テル；スチレン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）
アクリルアミドなどの共重合性二重結合を有するオレフ
ィン類；イソプレン、ブタジエン等の共重合性二重結合
を２ケ有するジエン類及びクロロブタジエン等のそれら
の塩化物；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグ
リシジルエーテル等の共重合性二重結合とエポキシ基を
有する単量体；ジビニルベンゼンや二価の脂肪族アルコ
ールの（メタ）アクリル酸エステルのように共重合性二
重結合を分子内に２ケ有する単量体等を挙げることが出
来る。特に、塩化ビニル、メチルアクリレート、ブチル
アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが望ま
しい。

【００１８】本発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物を構成する塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物Ａの塩化ビニリデン含有量が５０重量％未満の
時は、得られる単層フィルムのバリヤー性が十分ではな
く、塩化ビニリデン含有量が９９重量％を越える時は、
複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物の成形加工性が
不満足なものである。塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物Ａの塩化ビニリデン含有量の特に好ましい範囲は、８
０重量％以上９７重量％以下である。

【００１９】本発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
Ｂの塩化ビニリデン含有量が５０重量％未満の時は、得
られる単層フィルムのバリヤー性が十分ではなく、塩化
ビニリデン含有量が９９重量％を越える時は、複合塩化
ビニリデン系共重合樹脂組成物の成形加工性が不満足な
ものである。塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの塩
化ビニリデン含有量の特に好ましい範囲は、６０重量％
以上９７重量％以下である。

【００２０】本発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物を構成する塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物Ａの重量平均分子量が５万未満の時は、得られ
る単層フィルムの力学強度、高周波シール性が十分では
なく、重量平均分子量が３０万を越える時は、複合塩化
ビニリデン系共重合樹脂組成物の成形加工性が不満足な
ものである。

【００２１】本発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
Ｂの重量平均分子量が０．５万未満の時は、得られる単
層フィルムの力学強度、高周波シール性が十分ではな
く、重量平均分子量が塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物Ａの重量平均分子量の０．８倍と８万の小さい方を超
える時は、複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物の成
形加工性が不満足なものである。

【００２２】本発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物中の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物Ａの含有量が５０重量％未満の時は、得られる単層フ
ィルムの力学強度、高周波シール性が十分ではなく、９
８重量％を越える時は、複合塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物の成形加工性が不満足なものである。また、本
発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａ及び塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物Ｂは懸濁重合法、乳化重合
法、溶液重合法等いずれの方法も可能であるが、懸濁重
合法が好んで用いられる。

【００２３】懸濁重合法としては、懸濁剤を溶解した水
の中にモノマーを添加する直接懸濁法、あるいは特開昭
６２−２８０２０７号公報に記載のように、モノマー
に、懸濁剤を溶解した水を添加して、モノマー相が連続
相で水が不連続相である分散状態を経由して、モノマー
が不連続相で水が連続相である分散体にする懸濁法のい
ずれでも良い。

【００２４】本発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
Ａ及び塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを懸濁重合
にて製造するために使用される油溶性開始剤としては、
有機過酸化物、例えば、ラウロイルパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−
エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチ
レート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート；アゾビス化合物、例え
ば、アゾビスイソブチロニトリル等を使用することが出
来る。

【００２５】懸濁剤としては、メチルセルロース、エチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等
のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール及びポリ酢
酸ビニルの部分ケン化物等を使用することが出来る。本
発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａ及び塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物Ｂを乳化重合にて製造するた
めに使用される水溶性開始剤としては、無機過酸化物、
例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム；有機過酸化物、例えば、ｔ−ブチルハイド
ロパーオキサイドとホルムアルデヒドナトリウムスルホ
キシドのレドックス系等を使用することが出来る。

【００２６】乳化剤としては、アニオン界面活性剤、例
えば、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム；非イオン界面活性剤、例え
ば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等を
使用することが出来る。また、本発明の成形加工用複合
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物中の塩化ビニリデン
系共重合樹脂組成物Ｂを製造するためには、トリクロロ
エチレン、ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタ
ン、チオグリコール酸、チオグリコール酸−２−エチル
ヘキシル等の連鎖移動剤を重合時に添加混合することも
出来る。

【００２７】また、本発明の成形加工用複合塩化ビニリ
デン系共重合樹脂組成物の塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａ及び塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを製
造するための重合温度は特に制限されないが、一般に２
０〜１００℃、好ましくは４０℃〜９０℃が適当であ
る。上記重合が終了後、必要に応じて濾過、水洗、乾燥
を行うが、乳濁状物では硫酸アルミニウム、塩化カルシ
ウム等で塩析してから通常の後処理を行い、粉末状、粒
状の樹脂を得ることが出来る。

【００２８】塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａと塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂのブレンドは、乾燥
後の粉末状、粒状でのドライ状態で行っても良いし、濾
過前のスラリー状態で行っても良いが、塩化ビニリデン
系共重合樹脂組成物Ｂの分子量が小さい時は、乾燥時の
ブロッキング防止のため、スラリー状態でのブレンドが
好ましい。さらに、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
Ａと塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを別々に製造
後ブレンドすることなく、同一の反応槽内で途中で重合
条件を変更することにより、２段重合して得ることも可
能である。

【００２９】得られた複合塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物は、そのまま成形加工に付しても良いが、必要に
応じ各種添加剤を加えることも可能である。各種添加剤
としては、従来に比べて極めて少ない添加量のジブチル
セバケート（ＤＢＳ）、アセチルトリブチルシトレート
（ＡＴＢＣ）等の液状の可塑剤；エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化アマニ油、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テル、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化ステアリ
ン酸オクチル等のエポキシ化合物；ビタミンＥ、ブチル
ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、チオジプロピオン酸ア
ルキルエステル等の抗酸化剤；ピロリン酸ソーダ、トリ
ポリリン酸ソーダ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウ
ム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ）、酸化マグネシウム等の熱安定
化助剤；各種光安定剤；各種滑剤；各種着色剤等を挙げ
ることが出来る。

【００３０】本発明による成形加工用複合塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂組成物から得られる単層フィルムは、主
として、押出成形法、中でも、インフレーション法、す
なわち、スクリュー押出機のサーキュラーダイから押出
し、管状押出物を室温以下の第１の冷却バスを通した
後、第２の予熱バスに通し、２組のピンチローラー間に
空気を入れて膨らませたバブルを形成させフィルムを作
る方法、または、Ｔダイ法、すなわち、Ｔダイより押出
冷却してフィルムを作る方法の２種類が用いられる。フ
ィルムは、２軸延伸されることが好ましい。

【００３１】また、成形フィルムには必要に応じてコロ
ナ放電処理等の後加工をすることも出来る。この様にし
て、得られた単層フィルムは、バリヤー性、油性食品に
よる非抽出性、力学物性、高周波シール性に優れてお
り、ハム、ソーセージ、チーズ、惣菜、その他食品等の
バリヤー性を必要とする包装材料、及びラップフィルム
等として利用することが出来る。

【００３２】

【実施例】次に、実施例及び比較例によって本発明をさ
らに詳細に説明するが、これらは本発明の範囲を制限し
ない。実施例中の重量平均分子量、酸素透過率、水蒸気
透過率、オリーブオイル抽出量、引張強度、見掛け溶融
粘度は以下の方法によって求めた。重量平均分子量ポリスチレンを標準とした、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー法により求めた。なお、溶媒はテトラヒ
ドロフランを使用した。

【００３３】酸素透過率ＪＩＳ−Ｋ７１２６（モコン法）に準拠し、厚み４０μ
ｍのフィルムを測定し、１μｍ厚みに換算した。（単
位：ｃｃ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ２０℃−１０
０％ＲＨ）水蒸気透過率ＪＩＳ−Ｚ０２０８（カップ法）に準拠し、厚み４０μ
ｍのフィルムを測定し、１μｍ厚みに換算した。（単
位：ｇ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ４０℃−９０
Ｈ）

【００３４】オリーブオイル抽出量厚み４０μｍ、長さ５ｃｍ、幅５ｃｍのフィルムを１０
０ｃｃのオリーブオイル中に１００℃で６０分間浸漬
し、フィルムの重量減少を抽出量とした。（単位：ｍｇ
／平方デシメートル）引張強度東洋ボールドウィン社製引張試験機ＴＥＮＳＩＬＯＮ
ＵＴＭ−４Ｌ型を用いて、厚み４０μｍ、長さ５ｃｍ、
幅１ｃｍのフィルムを２０℃にて１００ｍｍ／分の速度
で引張試験を行った時の破断強度を求めた。（単位：ｋ
ｇ／ｍｍ²）

【００３５】高周波シール性厚み４０μｍ、長さ１０ｃｍ、幅５ｃｍのフィルムを２
枚重ね合わせ、高野電気工業社製高周波ウェルダーＳＰ
−５０Ｂ型を用いて、電極荷重３．２ｋｇ、出力レンジ
２２１０Ｖ〜３１００Ｖの範囲で高周波シールを行っ
た。なお、電極材質は真ちゅうである。

【００３６】各フィルムについて、上記の各出力レンジ
にてシールした中で最もシール強度の大きいものを、高
周波シール性評価のサンプルとし、シール部を１ｃｍ幅
に切りとり、Ｔ型剥離試験を行う要領で、フィルムの一
端をクリップで固定し、もう一端に１６ｇの重りを吊り
下げ、１２０℃に加熱された豚油の中に入れ、シール部
が剥離するまでの時間を測定した。（単位：秒）

【００３７】見掛け溶融粘度島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００型を用い
て、１８０℃にて荷重４０ｋｇｆ、ダイサイズ１ｍｍφ
−２ｍｍＬの条件で測定した。（単位：ポイズ）

【００３８】（実施例１）内面がグラスライニングされ
た撹はん機付き反応機に、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース０．２部を溶解した脱イオン水１２０部を投入
し、撹はん開始後系内を３０℃にて窒素置換後、塩化ビ
ニリデン単量体（ＶｄＣ）９０部、塩化ビニル単量体
（ＶＣ）１０部、ジイソプロピルパーオキシジカーボネ
ート０．２部の混合物を投入し、反応機内を４５℃に昇
温して重合を開始する。３０時間後に降温してスラリー
を取り出す。得られたスラリーを遠心式の脱水機にて水
を分離し、ついで８０℃の熱風乾燥機にて２４時間乾燥
して粉末状の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａ（Ｐ
ＶｄＣ−Ａ）を得た。

【００３９】この共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は
９．８万であった。次に、同反応機に、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース０．４部を溶解した脱イオン水１
２０部を投入し、撹はん開始後系内を３０℃にて窒素置
換後、塩化ビニリデン単量体９０部、塩化ビニル単量体
１０部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエ
ート１．０部、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル
７．０部の混合物を投入し、反応機内を８０℃に昇温し
て重合を開始する。１０時間後に降温してスラリーを取
り出す。得られたスラリーを遠心式の脱水機にて水を分
離し、ついで８０℃の熱風乾燥機にて２４時間乾燥して
粉末状の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂ（ＰＶｄ
Ｃ−Ｂ）を得た。この共重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、１．２万であった。

【００４０】次に、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
Ａと塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを９０／１
０、８０／２０、６０／４０（重量％）の割合でブレン
ドした後、各種複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
を得た。さらに、これらの複合塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物１００重量部に対し、ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル１．０部配合し、通常の溶融押出機に
供給し、溶融し管状に押出し過冷却した後、インフレー
ションして管状フィルムとし、この管状フィルムを偏平
に押潰し、厚さ４０μの単層フィルムを得た。この複合
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可塑剤を
添加せずに押出成膜可能であった。

【００４１】このフィルムの酸素透過率、水蒸気透過
率、オリーブオイル抽出量、引張強度、高周波シール
性、見掛溶融粘度を上記の方法にて測定した。この結果
を下記表１に示す。このフィルムは、バリヤー性、非抽
出性、高周波シール性に優れており、力学物性の低下も
見られなかった。

【００４２】（実施例２）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ｂを得る時の単量体を、塩化ビニリデン９０重量
部、２−エチルヘキシルアクリレート（ＥＨＡ）１０重
量部とする以外は、実施例１と同様にして各種複合塩化
ビニリデン系共重合樹脂組成物を得た。この時の塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの重量平均分子量は、
１．３万であった。

【００４３】さらに、実施例１と同様の方法でフィルム
を得、同様の評価を行った。この結果を表１に示す。こ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可
塑剤を添加せずに押出成膜可能であった。また、このフ
ィルムは、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優
れており、力学物性の低下も見られなかった。

【００４４】（実施例３）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ｂを得る時の単量体を、塩化ビニリデン７０重量
部、塩化ビニル３０重量部とする以外は、実施例１と同
様にして各種複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物を
得た。ただし、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａと
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂのブレンドはスラ
リー状態で行った。この時の塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物Ｂの重量平均分子量は、１．１万であった。

【００４５】さらに、実施例１と同様の方法でフィルム
を得、同様の評価を行った。この結果を表１に示す。こ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可
塑剤を添加せずに押出成膜可能であった。また、このフ
ィルムは、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優
れており、力学物性の低下も見られなかった。

【００４６】（実施例４）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得る時の単量体を、塩化ビニリデン９６重量
部、メチルアクリレート（ＭＡ）４重量部、重合開始剤
をｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
０．６部、重合温度／時間を７５℃／１０時間とする以
外は、実施例１と同様にして各種複合塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物を得た。この時の塩化ビニリデン系共
重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量は、１１．５万であ
った。

【００４７】さらに、実施例１と同様の方法でフィルム
を得、同様の評価を行った。この結果を表１に示す。こ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可
塑剤を添加せずに押出成膜可能であった。また、このフ
ィルムは、バリヤー性、非抽出性に、高周波シール性に
優れており、力学物性の低下も見られなかった。

【００４８】（実施例５）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得る時の単量体を、塩化ビニリデン９５重量
部、２−エチルヘキシルアクリレート５重量部、重合開
始剤をｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエー
ト０．６部、重合温度／時間を７５℃／１０時間とする
以外は、実施例１と同様にして各種複合塩化ビニリデン
系共重合樹脂組成物を得た。この時の塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量は、１０．５万で
あった。

【００４９】さらに、実施例１と同様の方法でフィルム
を得、同様の評価を行った。この結果を表１に示す。こ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可
塑剤を添加せずに押出成膜可能であった。また、このフ
ィルムは、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優
れており、力学物性の低下も見られなかった。

【００５０】（実施例６）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得る時のジイソプロピルパーオシキジカーボ
ネートを０．０５部、重合時間を６０時間とする以外
は、実施例１と同様にして塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得た。また、塩化ビニリデン系共重合樹脂組
成物Ｂを得る時のチオグリコール酸−２−エチルヘキシ
ルを１１．５部とする以外は、実施例１と同様にして塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを得た。この時の塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａと塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物Ｂの重量平均分子量はそれぞれ２８．
５万、６．０万であった。

【００５１】さらに、実施例１と同様にして複合塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物を得た。ただし、塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物Ａと塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物Ｂのブレンド比率は６０／４０でありブレン
ドはスラリー状態で行った。さらに、実施例１と同様の
方法でフィルムを得、同様の評価を行った。この結果を
表１に示す。この複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物は、液状の可塑剤を添加せずに押出成膜可能であっ
た。また、このフィルムは、バリヤー性、非抽出性、高
周波シール性に優れており、力学物性の低下も見られな
かった。

【００５２】

【表１】（注）＊：ｃｃ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ２０
℃−１００％ＲＨ＋：ｇ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ４０℃−９０
％ＲＨ

【００５３】（実施例７）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得る時の単量体を、塩化ビニリデン８０重量
部、塩化ビニル２０重量部、重合開始剤をジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート０．１２部、重合時間６０
時間とする以外は、実施例１と同様にして塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂組成物Ａを得た。この時の塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量は、１２．８
万であった。

【００５４】次に、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
Ｂを得る時の単量体を、塩化ビニリデン８０重量部、塩
化ビニル２０重量部、重合開始剤をｔ−ブチルパーオキ
シイソブチレート０．４部、重合温度／時間を８０℃／
１６時間とし、連鎖移動剤を使用しない以外は、実施例
１と同様にして塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを
得た。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの
重量平均分子量は、４．２万であった。

【００５５】さらに、実施例１と同様の方法でフィルム
を得、同様の評価を行った。この結果を表２に示す。こ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可
塑剤を添加せずに押出成膜可能であった。また、このフ
ィルムは、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優
れており、力学物性の低下も見られなかった。

【００５６】（実施例８）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得る時の単量体を、塩化ビニリデン９５重量
部、メチルアクリレート５重量部、重合開始剤をｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．７部、
重合温度／時間を７５℃／１０時間とする以外は、実施
例１と同様にして複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物Ａを得た。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物Ａの重量平均分子量は、１０．１万であった。

【００５７】次に、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
Ｂを得る時の単量体を、塩化ビニリデン９５重量部、メ
チルアクリレート５重量部、重合開始剤をｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート０．６部、重合温度／時間を８
０℃／１２時間とし、連鎖移動剤を使用しない以外は、
実施例１と同様にして塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物Ｂを得た。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物Ｂの重量平均分子量は、４．４万であった。

【００５８】さらに、実施例１と同様の方法でフィルム
を得、同様の評価を行った。この結果を表２に示す。こ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可
塑剤を添加せずに押出成膜可能であった。また、このフ
ィルムは、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優
れており、力学物性の低下も見られなかった。

【００５９】（実施例９）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得る時の単量体を、塩化ビニリデン８０重量
部、塩化ビニル２０重量部、重合開始剤をジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート０．２部、重合温度／時間
を３３℃／６４時間とする以外は、実施例１と同様にし
て塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａを得た。この時
の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子
量は、１９．５万であった。

【００６０】次に、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
Ｂを得る時の単量体を、塩化ビニリデン８０重量部、塩
化ビニル２０重量部、重合開始剤をｔ−ブチルパーオキ
シピバレート０．３部、重合温度／時間を６５℃／１６
時間とし、連鎖移動剤を使用しない以外は、実施例１と
同様にして塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを得
た。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの重
量平均分子量は、３．９万であった。

【００６１】さらに、実施例１と同様の方法でフィルム
を得、同様の評価を行った。この結果を表２に示す。こ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可
塑剤を添加せずに押出成膜可能であった。また、このフ
ィルムは、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優
れており、力学物性の低下も見られなかった。

【００６２】（実施例１０）実施例６で得られた塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物Ａ１００部に、ジブチルセ
バケート（ＤＢＳ）０．５部ブレンドしたものを、塩化
ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａとし、実施例１と同様
の方法でフィルムを得、同様の評価を行った。この結果
を表２に示す。

【００６３】この複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物は、液状の可塑剤を極少量の添加することで押出成膜
可能であった。また、このフィルムは、バリヤー性、非
抽出性、高周波シール性に優れており、力学物性の低下
も見られなかった。

【００６４】（実施例１１）５０リットルの撹はん機付
き反応機に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース０．
２部を溶解した脱イオン水１２０部を投入し、撹はん開
始後系内を３０℃にて窒素置換後、塩化ビニリデン単量
体６０部、塩化ビニル単量体１５部、ジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネート０．０９部の混合物を投入し、
反応機内を４５℃に昇温して重合を開始する。６０時間
後未反応モノマーを回収し、３０℃まで降温後、その後
の反応に影響を与えない程度少量スラリー抜き出し、脱
水、乾燥した。

【００６５】次に、塩化ビニリデン単量体２０部、塩化
ビニル単量体５部、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレー
ト０．１部の混合物を投入し、反応機内を８０℃に昇温
して重合を再開した。１６時間後に降温してスラリーを
取り出し、実施例１と同様にして複合塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物を得た。前半の反応で得られた、塩化
ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量は、
１２．８万であった。また、複合塩化ビニリデン系共重
合樹脂組成物の重量平均分子量は、９．６８万であっ
た。これから、後半の反応で得られた、塩化ビニリデン
系共重合樹脂組成物Ｂの重量平均分子量は、４．２万と
推定される。

【００６６】さらに、得られた複合塩化ビニリデン系共
重合樹脂組成物１００重量部に対し、ビスフェノールＡ
ジグリシジルエーテル１．０部配合し、実施例１と同様
の方法で厚み４０μｍのフィルムを得た。次に、実施例
１と同様の評価を行った。この結果を表２に示す。この
複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可塑
剤を添加せずに押出成膜可能であった。また、このフィ
ルムは、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優れ
ており、力学物性の低下も見られなかった。

【００６７】

【表２】（注）＊：ｃｃ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ２０
℃−１００％ＲＨ＋：ｇ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ４０℃−９０
％ＲＨ

【００６８】（実施例１２）塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物Ａを得る時のジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートを０．３０部、重合時間を４０時間とする以外
は、実施例７と同様にして塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得た。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａの重量平均分子量は５．０万であった。次に、
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを得る時、連鎖移
動剤としてチオグリコール酸−２−エチルヘキシルを
５．０重量部使用する以外は、実施例７と同様にして塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを得た。この時の塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの重量平均分子量は
０．５万であった。

【００６９】さらに、実施例１と同様にして複合塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物を得た。ただし、塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物Ａと塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物Ｂのブレンドはスラリー状態で行った。さら
に、実施例１と同様の方法でフィルムを得、同様の評価
を行った。この結果を表３に示す。この複合塩化ビニリ
デン系共重合樹脂組成物は、液状の可塑剤を添加せずに
押出成膜可能であった。また、このフィルムは、バリヤ
ー性、非抽出性、高周波シール性に優れており、力学物
性の低下もみられなかった。

【００７０】（実施例１３）塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物Ａを得る時のジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートを０．３０部、重合時間を４０時間とする以外
は、実施例７と同様にして塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得た。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａの重量平均分子量は５．０万であった。次に、
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを得る時の、ｔ−
ブチルパーオキシイソブチレートを０．６重量部、重合
時間を１２時間とする以外は、実施例７と同様にして塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを得た。この時の塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの重量平均分子量は
３．５万であった。

【００７１】さらに、実施例１と同様の方法でフィルム
を得、同様の評価を行った。この結果を表３に示す。こ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可
塑剤を添加せずに押出成膜可能であった。また、このフ
ィルムは、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優
れており、力学物性の低下もみられなかった。

【００７２】（実施例１４）塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物Ａを得る時のジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートを０．２０部、重合時間を４０時間とする以外
は、実施例７と同様にして塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得た。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａの重量平均分子量は１０．０万であった。

【００７３】次に、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
Ｂを得る時、重合開始剤をジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート０．２４重量部、重合温度／時間を４５℃
／４０時間とする以外は、実施例７と同様にして塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを得た。この時の塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの重量平均分子量は８．
０万であった。

【００７４】さらに、実施例１と同様の方法でフィルム
を得、同様の評価を行った。この結果を表３に示す。こ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可
塑剤を添加せずに押出成膜可能であった。また、このフ
ィルムは、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優
れており、力学物性の低下もみられなかった。

【００７５】（実施例１５）塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物Ａを得る時のジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートを０．０５部、重合時間／時間を４０℃／９０
時間とする以外は、実施例７と同様にして塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂組成物Ａを得た。この時の塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量は３０．０万
であった。次に、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂ
を得る時、重合開始剤をジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート０．２４重量部、重合温度／時間を４５℃／
４０時間とする以外は、実施例７と同様にして塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物Ｂを得た。この時の塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物Ｂの重量平均分子量は８．０
万であった。

【００７６】塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａに、
ＤＢＳを０．５重量部ブレンドした後、実施例１と同様
にして複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物を得た。
ただし、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａと塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物Ｂのブレンド比は６０／４
０である。さらに、実施例１と同様の方法でフィルムを
得、同様の評価を行った。この結果を表３に示す。この
複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、液状の可塑
剤を極少量添加することで押出成膜可能であった。ま
た、このフィルムは、バリヤー性、非抽出性、高周波シ
ール性に優れており、力学物性の低下もみられなかっ
た。

【００７７】（実施例１６）塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物Ａを得る時のジイソプロピルパーオキシジカー
ボネートを０．０５部、重合時間／時間を４０℃／９０
時間とする以外は、実施例７と同様にして塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂組成物Ａを得た。この時の塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量は３０．０万
であった。次に、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂ
を得る時、連鎖移動剤としてチオグリコール酸−２−エ
チルヘキシルを５．０重量部使用する以外は、実施例７
と同様にして塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを得
た。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの重
量平均分子量は０．５万であった。

【００７８】さらに、実施例１と同様にして複合塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物を得た。ただし、塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物Ａと塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物Ｂのブレンド比率は６０／４０であり、ブレ
ンドはスラリー状態で行った。さらに、実施例１と同様
の方法でフィルムを得、同様の評価を行った。この結果
を表３に示す。

【００７９】この複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物は、液状の可塑剤を添加せずに押出成膜可能であっ
た。また、このフィルムは、バリヤー性、非抽出性、高
周波シール性に優れており、力学物性の低下もみられな
かった。

【００８０】（実施例１７）実施例７で得られた各複合
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物に、各々ＤＢＳを
２．０重量部ブレンドし、実施例１と同様の方法でフィ
ルムを得、同様の評価を行った。この結果を表３に示
す。この複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、押
出成膜には何等問題がなかった。また、このフィルム
は、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優れてお
り、力学物性の低下も見られなかった。

【００８１】（実施例１８）実施例７で得られた各複合
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物に、各々ＡＴＢＣを
２．０重量部ブレンドし、実施例１と同様の方法でフィ
ルムを得、同様の評価を行った。この結果を表３に示
す。この複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は、押
出成膜には何等問題がなかった。また、このフィルム
は、バリヤー性、非抽出性、高周波シール性に優れてお
り、力学物性の低下もみられなかった。

【００８２】

【表３】（注）＊：ｃｃ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ２０
℃−１００％ＲＨ＋：ｇ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ４０℃−９０
％ＲＨ

【００８３】（比較例１）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａと塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを９９
／１重量部でブレンドした以外は、実施例１と同様の方
法で複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物を得た。こ
の複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は溶融粘度が
高く、フィルムの押出成膜が出来なかった。これらの結
果を表４に示す。

【００８４】（比較例２）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａと塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを４０
／６０重量部でブレンドした以外は、実施例１と同様の
方法で複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物を得た。
さらに、実施例１と同様の方法でフィルムを得、同様の
評価を行った。この結果を表４に示す。このフィルム
は、力学物性、高周波シール性が不十分なものであっ
た。

【００８５】（比較例３）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得る時の単量体を、塩化ビニリデン９９．５
重量部、塩化ビニル０．５重量部とする以外は、実施例
１と同様にして複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
を得た。ただし、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａ
と塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂのブレンド比率
は８０／２０である。この時の塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物Ａはテトラヒドロフランに不溶であり、分子
量は測定出来なかった。この複合塩化ビニリデン系共重
合樹脂組成物は溶融粘度が高く、フィルムの押出成膜が
出来なかった。これらの結果を表４に示す。

【００８６】（比較例４）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得る時の単量体を、塩化ビニリデン４０重量
部、塩化ビニル６０重量部とする以外は、実施例１と同
様にして複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物を得
た。ただし、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａと塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂのブレンド比率は８
０／２０である。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａの重量平均分子量は、８．５万であった。さら
に、実施例１と同様の方法でフィルムを得、同様の評価
を行った。この結果を表４に示す。このフィルムは、ガ
スバリヤー性が不十分なものであった。

【００８７】（比較例５）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得る時のジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート１．０部とする以外は、実施例１と同様にして複
合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物を得た。ただし、
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａと塩化ビニリデン
系共重合樹脂組成物Ｂのブレンド比率は８０／２０であ
る。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａの重
量平均分子量は、３．９万であった。さらに、実施例１
と同様の方法でフィルムを得、同様の評価を行った。こ
の結果を表４に示す。このフィルムは、力学物性、高周
波シール性が不十分なものであった。

【００８８】（比較例６）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ａを得る時のジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート０．０２部、重合時間を１００時間とする以外
は、実施例６と同様にして複合塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物を得た。ただし、塩化ビニリデン系共重合樹
脂組成物Ａと塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂのブ
レンド比率は６０／４０である。この時の塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量は、３３．０
万であった。この複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成
物は溶融粘度が高く、フィルムの押出成膜が出来なかっ
た。これらの結果を表４に示す。

【００８９】（比較例７）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ｂを得る時の単量体を、塩化ビニリデン９９．５
重量部、塩化ビニル０．５重量部とする以外は、実施例
１と同様にして複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物
を得た。ただし、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａ
と塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂのブレンド比率
は８０／２０である。この時の塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物Ｂはテトラヒドロフランに不溶であり、分子
量は測定出来なかった。この複合塩化ビニリデン系共重
合樹脂組成物は溶融粘度が高く、フィルムの押出成膜が
出来なかった。これらの結果を表４に示す。

【００９０】（比較例８）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ｂを得る時の単量体を、塩化ビニリデン４０重量
部、塩化ビニル６０重量部とする以外は、実施例１と同
様にして複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物を得
た。ただし、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａと塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂのブレンド比率は８
０／２０である。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ｂの重量平均分子量は０．９万であった。さら
に、実施例１と同様の方法でフィルムを得、同様の評価
を行った。この結果を表４に示す。このフィルムは、ガ
スバリヤー性が不十分なものであった。

【００９１】（比較例９）塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物Ｂを得る時のｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエートを２．５部とする以外は、実施例１と同
様にして複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物を得
た。ただし、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａと塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂのブレンド比率は８
０／２０であり、ブレンドはスラリー状態で行った。こ
の時の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの重量平均
分子量は、０．３８万であった。さらに、実施例１と同
様の方法でフィルムを得、同様の評価を行った。この結
果を表４に示す。このフィルムは、力学物性、高周波シ
ール性が不十分なものであった。

【００９２】（比較例１０）実施例６と同様にして、塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａを得た。塩化ビニリ
デン系共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量は、２８．
５万であった。次に、実施例１の塩化ビニリデン系共重
合樹脂組成物Ａを得る時のジイソプロピルパーオキシジ
カーボネートを０．３部とする以外は、実施例１と同様
にして、塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを得た。
この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの重量平
均分子量は、８．５万であった。この複合塩化ビニリデ
ン系共重合樹脂組成物は溶融粘度が高く、フィルムの押
出成膜が出来なかった。これらの結果を表４に示す。

【００９３】（比較例１１）実施例１と同様の方法で塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａを得た。得られた塩
化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量
は、９．８万であった。次に、塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物Ｂわ得る時、重合開始剤をジイソプロピルパ
ーオキシジカーボネートを０．１５重量部とする以外
は、実施例１の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａを
得る時と同様の方法で、塩化ビニリデン系共重合樹脂組
成物Ｂを得た。この時の塩化ビニリデン系共重合樹脂組
成物Ｂの重量平均分子量は、９．６万であった。

【００９４】さらに、実施例１と同様にして複合塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物を得た。ただし、塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物Ａと塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物Ｂのブレンド比率は８０／２０である。この
複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物は溶融粘度が高
く、フィルムの押出成膜が出来なかった。これらの結果
を表４に示す。

【００９５】

【表４】（注）＊：ｃｃ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ２０
℃−１００％ＲＨ＋：ｇ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ４０℃−９０
％ＲＨ

【００９６】（比較例１２）実施例７で得られた、塩化
ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａ１００部に、ＤＢＳを
２重量部、４重量部、６重量部各々ブレンドした。２重
量部ブレンドしたものは、溶融粘度が高く、フィルムの
押出成膜が出来なかった。４重量部、６重量部ブレンド
したものについては、実施例１と同様の方法でフィルム
を得、同様の評価を行った。この結果を表５に示す。こ
のフィルムは、バリヤー性、非抽出性が不十分なもので
あった。

【００９７】（比較例１３）実施例７で得られた、塩化
ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａ１００部に、ＡＴＢＣ
を２重量部、４重量部、６重量部各々ブレンドした。２
重量部ブレンドしたものは、溶融粘度が高く、フィルム
の押出成膜が出来なかった。４重量部、６重量部ブレン
ドしたものについては、実施例１と同様の方法でフィル
ムを得、同様の評価を行った。この結果を表５に示す。
このフィルムは、バリヤー性、非抽出性が不十分なもの
であった。

【００９８】

【表５】（注）＊：ｃｃ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ２０
℃−１００％ＲＨ＋：ｇ・μｍ／ｍ²・日・ａｔｍａｔ４０℃−９０
％ＲＨ

【００９９】

【発明の効果】本発明の成形加工用塩化ビニリデン系共
重合樹脂組成物は、平均分子量の異なる２種類の塩化ビ
ニリデン系樹脂、すなわち、平均分子量の大きい力学物
性付与成分、高周波シール成分として位置づけられる樹
脂組成物Ａと、平均分子量の小さい成形加工時の可塑剤
として位置づけられる樹脂組成物Ｂからなる、液状可塑
剤を全く添加せずにあるいは従来に比べて極少量の添加
量で成形加工が容易な複合塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物、及びそれから得られる単層フィルムである。

【０１００】従って、液状可塑剤の添加が必須であった
従来の塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物から得られる
単層フィルムに比べて、バリヤー性、油性食品による非
抽出性に優れており、バリヤー性を必要とするハム、ソ
ーセージ、惣菜、その他食品等の包装材料、及びラップ
フィルムとして好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の成形加工用複合塩化ビニリデン系共重
合樹脂組成物の分子量範囲を示すグラフである。

【図２】代表的な塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａ
及び代表的な塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂの分
子量分布と、この塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ａ
と塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂを８０／２０の
重量割合で混合された複合塩化ビニリデン系共重合樹脂
組成物を成形加工して得られたフィルムの分子量分布と
の関係を示すグラフである。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の塩化ビニリデン系共重合体樹脂組
成物Ａと塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂからなる
複合塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物であって、樹脂
組成物Ａの含有量が５０重量％以上９８重量％以下であ
ることを特徴とする、成形加工用複合塩化ビニリデン系
共重合樹脂組成物。Ａ：塩化ビニリデン含有量が５０重量％以上９９重量％
以下であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
法による重量平均分子量が、５万以上３０万以下である
塩化ビニリデン系共重合樹脂組成物Ｂ：塩化ビニリデン含有量が５０重量％以上９９重量％
以下であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
法による重量平均分子量が、０．５万以上で、塩化ビニ
リデン系共重合樹脂組成物Ａの重量平均分子量の０．８
倍と８万の小さい方以下である塩化ビニリデン系共重合
樹脂組成物
【請求項２】請求項１に記載の成形加工用複合塩化ビ
ニリデン系共重合樹脂組成物からなる単層フィルム。