JP2733589B2 - ポリプロピレンラミネート鋼板及びその製造方法 - Google Patents
ポリプロピレンラミネート鋼板及びその製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐剥離性、衝撃時の耐
白化性及び加工部の耐蝕性（耐ストレスクラック性）に
優れたポリプロピレンラミネート鋼板及びその製造方法
に関するものである。更に詳しくは、１８ｌ缶用容器、
及びエアゾール缶等の容器材料に好適なポリプロピレン
ラミネート鋼板及びその製造方法に関する。
白化性及び加工部の耐蝕性（耐ストレスクラック性）に
優れたポリプロピレンラミネート鋼板及びその製造方法
に関するものである。更に詳しくは、１８ｌ缶用容器、
及びエアゾール缶等の容器材料に好適なポリプロピレン
ラミネート鋼板及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】鋼板等の金属とポリプロピレンとの耐剥
離性を改良する為に、不飽和カルボン酸グラフト変性ポ
リプロピレンを用いることが、例えば特公昭４９−４８
２２号公報、特開昭５４−９０３７８号公報、特開昭５
７−１９７１５６号公報等に開示されている。しかしな
がら、これらの方法で製造したポリプロピレンラミネー
ト鋼板は、プレス加工等の衝撃により樹脂層の白色化が
生じるという問題があった。
離性を改良する為に、不飽和カルボン酸グラフト変性ポ
リプロピレンを用いることが、例えば特公昭４９−４８
２２号公報、特開昭５４−９０３７８号公報、特開昭５
７−１９７１５６号公報等に開示されている。しかしな
がら、これらの方法で製造したポリプロピレンラミネー
ト鋼板は、プレス加工等の衝撃により樹脂層の白色化が
生じるという問題があった。
【０００３】プレス加工等の衝撃時にポリプロピレンが
白色化する原因は、衝撃時にポリプロピレン層にマイク
ロクラックが発生し、その部分で光が乱反射されるた
め、あるいは衝撃時の応力集中により樹脂が結晶化し、
結晶面と非結晶面で光が乱反射するためだと言われてい
る。このような白色化を生じると、ラミネート鋼板とし
ての外観を損なうだけでなく、生じたマイクロクラック
が起点となりラミネート鋼板の耐ストレスクラック性が
低下するという問題がある。
白色化する原因は、衝撃時にポリプロピレン層にマイク
ロクラックが発生し、その部分で光が乱反射されるた
め、あるいは衝撃時の応力集中により樹脂が結晶化し、
結晶面と非結晶面で光が乱反射するためだと言われてい
る。このような白色化を生じると、ラミネート鋼板とし
ての外観を損なうだけでなく、生じたマイクロクラック
が起点となりラミネート鋼板の耐ストレスクラック性が
低下するという問題がある。
【０００４】更に、一般にポリプロピレンラミネート鋼
板はストレスクラックに対して抵抗力が高いと言われて
おり、ポリプロピレンラミネート鋼板を使用した容器に
ストレスクラックを生じる内容物を充填、保管しても特
に問題になることはないと考えられていた。しかしなが
ら、前記公報に開示された方法で製造したポリプロピレ
ンラミネート鋼板を用いて例えば１８ｌ缶を作り、スト
レスクラックを生じると言われる界面活性剤液を含んだ
内容物を充填、保管したところ、プレス加工部等で錆が
発生する現象が見られ、耐ストレスクラック性に劣ると
いう問題があった。
板はストレスクラックに対して抵抗力が高いと言われて
おり、ポリプロピレンラミネート鋼板を使用した容器に
ストレスクラックを生じる内容物を充填、保管しても特
に問題になることはないと考えられていた。しかしなが
ら、前記公報に開示された方法で製造したポリプロピレ
ンラミネート鋼板を用いて例えば１８ｌ缶を作り、スト
レスクラックを生じると言われる界面活性剤液を含んだ
内容物を充填、保管したところ、プレス加工部等で錆が
発生する現象が見られ、耐ストレスクラック性に劣ると
いう問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、プレ
ス加工等の衝撃によっても剥離せず、且つ白色化が起こ
りにくく、また耐ストレスクラック性に優れたポリプロ
ピレンラミネート鋼板及びその製造方法を提供すること
である。
ス加工等の衝撃によっても剥離せず、且つ白色化が起こ
りにくく、また耐ストレスクラック性に優れたポリプロ
ピレンラミネート鋼板及びその製造方法を提供すること
である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明のポリプロピレン
ラミネート鋼板は、鋼板の少なくとも片面に不飽和カル
ボン酸グラフト変性ポリプロピレン（Ａ）層を有し、且
つ、上記変性ポリプロピレン（Ａ）層の結晶化度が５５
％以下であることを特徴とするポリプロピレンラミネー
ト鋼板、又は、鋼板の少なくとも片面に不飽和カルボン
酸グラフト変性ポリプロピレン（Ａ）層を介してポリプ
ロピレン（Ｂ）層を有し、且つ、上記変性ポリプロピレ
ン（Ａ）層及びポリプロピレン（Ｂ）層より成る樹脂層
の結晶化度が５５％以下であることを特徴とするポリプ
ロピレンラミネート鋼板である。
ラミネート鋼板は、鋼板の少なくとも片面に不飽和カル
ボン酸グラフト変性ポリプロピレン（Ａ）層を有し、且
つ、上記変性ポリプロピレン（Ａ）層の結晶化度が５５
％以下であることを特徴とするポリプロピレンラミネー
ト鋼板、又は、鋼板の少なくとも片面に不飽和カルボン
酸グラフト変性ポリプロピレン（Ａ）層を介してポリプ
ロピレン（Ｂ）層を有し、且つ、上記変性ポリプロピレ
ン（Ａ）層及びポリプロピレン（Ｂ）層より成る樹脂層
の結晶化度が５５％以下であることを特徴とするポリプ
ロピレンラミネート鋼板である。
【０００７】また、本発明のポリプロピレンラミネート
鋼板の製造方法は、予熱された鋼板の少なくとも片面に
不飽和カルボン酸グラフト変性ポリプロピレン（Ａ）を
溶融押し出しラミネートした後、少なくとも１００〜５
５℃の温度域を２０℃／秒以上の冷却速度で鋼板及び該
変性ポリプロピレン（Ａ）を冷却することを特徴とする
ポリプロピレンラミネート鋼板の製造方法、又は、予熱
された鋼板の少なくとも片面に不飽和カルボン酸グラフ
ト変性ポリプロピレン（Ａ）層を介してポリプロピレン
（Ｂ）を溶融押し出しラミネートした後、少なくとも１
００〜５５℃の温度域を２０℃／秒以上の冷却速度で鋼
板、該変性ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン
（Ｂ）を冷却することを特徴とするポリプロピレンラミ
ネート鋼板の製造方法である。
鋼板の製造方法は、予熱された鋼板の少なくとも片面に
不飽和カルボン酸グラフト変性ポリプロピレン（Ａ）を
溶融押し出しラミネートした後、少なくとも１００〜５
５℃の温度域を２０℃／秒以上の冷却速度で鋼板及び該
変性ポリプロピレン（Ａ）を冷却することを特徴とする
ポリプロピレンラミネート鋼板の製造方法、又は、予熱
された鋼板の少なくとも片面に不飽和カルボン酸グラフ
ト変性ポリプロピレン（Ａ）層を介してポリプロピレン
（Ｂ）を溶融押し出しラミネートした後、少なくとも１
００〜５５℃の温度域を２０℃／秒以上の冷却速度で鋼
板、該変性ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン
（Ｂ）を冷却することを特徴とするポリプロピレンラミ
ネート鋼板の製造方法である。
【０００８】
【作用】以下、本発明の内容を詳しく説明する。
【０００９】先ず、本発明に使用する鋼板は特に限定す
るものではなく、従来から製缶材料として多く使用され
ている電気ブリキ（鋼板にＳｎを０．５〜１２ｇ／ｍ2
電気めっきした鋼板）、ＴＦＳ（ティンフリースチール
鋼板にクロムを３０〜１２０ｍｇ／ｍ2 電気めっきした
鋼板）等が使用でき、またＮｉめっきした鋼板等も使用
できる。
るものではなく、従来から製缶材料として多く使用され
ている電気ブリキ（鋼板にＳｎを０．５〜１２ｇ／ｍ2
電気めっきした鋼板）、ＴＦＳ（ティンフリースチール
鋼板にクロムを３０〜１２０ｍｇ／ｍ2 電気めっきした
鋼板）等が使用でき、またＮｉめっきした鋼板等も使用
できる。
【００１０】本発明に用いる不飽和カルボン酸グラフト
変性ポリプロピレン（Ａ）は結晶性のものであり、好ま
しくはメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８Ｌ）が０．１〜１００ｇ／１０分のものであり、プ
ロピレンの単独重合体若しくはプロピレンと少量のエチ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
プテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィ
ンとのブロック、あるいはランダム共重合体の一部若し
くは全部が不飽和カルボン酸若しくはその誘導体から選
ばれるグラフトモノマーで、通常０．００１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％グラフト変性されたも
のである。それらの中でもプロピレン単独重合体若しく
はランダム共重合体が好ましく、特にプロピレン含有量
が９９．５〜９３モル％のエチレン、１−ブテン等のα
−オレフィン等のランダム共重合体の変性物が衝撃時の
耐白化性に優れるので好ましい。
変性ポリプロピレン（Ａ）は結晶性のものであり、好ま
しくはメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８Ｌ）が０．１〜１００ｇ／１０分のものであり、プ
ロピレンの単独重合体若しくはプロピレンと少量のエチ
レン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
プテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィ
ンとのブロック、あるいはランダム共重合体の一部若し
くは全部が不飽和カルボン酸若しくはその誘導体から選
ばれるグラフトモノマーで、通常０．００１〜１０重量
％、好ましくは０．１〜５重量％グラフト変性されたも
のである。それらの中でもプロピレン単独重合体若しく
はランダム共重合体が好ましく、特にプロピレン含有量
が９９．５〜９３モル％のエチレン、１−ブテン等のα
−オレフィン等のランダム共重合体の変性物が衝撃時の
耐白化性に優れるので好ましい。
【００１１】不飽和カルボン酸又はその誘導体として
は、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒド
ロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ
〔２．２．１〕ヘブト−５−エン−２、３−ジカルボン
酸）等の不飽和カルボン酸又はその誘導体、例えば、酸
ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等が挙げ
られ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マ
レイン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無
水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジ
メチル、グリシジルマレニエート等が例示される。これ
らの中では、不飽和カルボン酸又はその酸無水物が好適
であり、とくにマレイン酸、ナジック酸、又はこれらの
酸無水物が好適である。
は、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒド
ロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、
イソクロトン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ
〔２．２．１〕ヘブト−５−エン−２、３−ジカルボン
酸）等の不飽和カルボン酸又はその誘導体、例えば、酸
ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等が挙げ
られ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マ
レイン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、無
水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジ
メチル、グリシジルマレニエート等が例示される。これ
らの中では、不飽和カルボン酸又はその酸無水物が好適
であり、とくにマレイン酸、ナジック酸、又はこれらの
酸無水物が好適である。
【００１２】該不飽和カルボン酸又はその誘導体から選
ばれるグラフトモノマーをポリプロピレンにグラフト共
重合して前記変性ポリプロピレン（Ａ）を製造するに
は、従来公知の種々の方法を採用することができる。た
とえば、ポリプロピレン（Ａ）を溶融させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法、あるいは溶
媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共重
合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフト
モノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラ
ジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好まし
い。グラフト反応は通常６０〜３５０℃で行われる。ラ
ジカル開始剤の使用割合は、ポリプロピレン１００重量
部に対して通常０．００１〜１重量部の範囲である。ラ
ジカル開始剤としては有機ベルオキシド、有機ベルエス
テル、例えば、ベンゾイルベルオキシド、ジクロルベン
ゾイルベルオキシド、ジクミルベルオキシド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルベルオキシド、２．５−ジメチル−２．５
−ジ（ベルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１．
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシイソプロピル）
ベンゼン、ラウロイルベルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル
ベルアセテート、２．５−ジブチル−２．５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルベルオキシ）ヘキシン−３、２．５−ジメ
チル−２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシ）ヘキ
サン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾエート、ｔｅｒｔ−
ブチルベルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルベル
イソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルベル−ｓｅｃ−オク
トエート、ｔｅｒｔ−ブチルベルビバレート、クミルベ
ルビバレート及びｔｅｒｔ−ブチルベルジエチルエセテ
ート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロイ
ソニトリル、ジメチルアミルベルオキシド、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベルオキシド、２．５−ジメチル−２．５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシ）ヘキシン−３、２．
５−ジメチル−２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキ
シ）ヘキサン、１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルベルオ
キシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルベンゼンオキ
シドが好ましい。
ばれるグラフトモノマーをポリプロピレンにグラフト共
重合して前記変性ポリプロピレン（Ａ）を製造するに
は、従来公知の種々の方法を採用することができる。た
とえば、ポリプロピレン（Ａ）を溶融させグラフトモノ
マーを添加してグラフト共重合させる方法、あるいは溶
媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共重
合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフト
モノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラ
ジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好まし
い。グラフト反応は通常６０〜３５０℃で行われる。ラ
ジカル開始剤の使用割合は、ポリプロピレン１００重量
部に対して通常０．００１〜１重量部の範囲である。ラ
ジカル開始剤としては有機ベルオキシド、有機ベルエス
テル、例えば、ベンゾイルベルオキシド、ジクロルベン
ゾイルベルオキシド、ジクミルベルオキシド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルベルオキシド、２．５−ジメチル−２．５
−ジ（ベルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１．
４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシイソプロピル）
ベンゼン、ラウロイルベルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチル
ベルアセテート、２．５−ジブチル−２．５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルベルオキシ）ヘキシン−３、２．５−ジメ
チル−２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシ）ヘキ
サン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾエート、ｔｅｒｔ−
ブチルベルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルベル
イソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルベル−ｓｅｃ−オク
トエート、ｔｅｒｔ−ブチルベルビバレート、クミルベ
ルビバレート及びｔｅｒｔ−ブチルベルジエチルエセテ
ート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロイ
ソニトリル、ジメチルアミルベルオキシド、ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルベルオキシド、２．５−ジメチル−２．５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキシ）ヘキシン−３、２．
５−ジメチル−２．５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルベルオキ
シ）ヘキサン、１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルベルオ
キシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルベンゼンオキ
シドが好ましい。
【００１３】本発明に用いる不飽和カルボン酸変性ポリ
プロピレン（Ａ）は、全部が前記不飽和カルボン酸又は
その誘導体でグラフト変性されていてもよいし、一部が
不飽和カルボン酸又はその誘導体でグラフト変性された
ポリプロピレンと未変性のポリプロピレンとの組成物で
あってもよい。その場合は、組成物全体でのグラフトモ
ノマーの量を通常０．００１〜１０重量％の範囲とす
る。
プロピレン（Ａ）は、全部が前記不飽和カルボン酸又は
その誘導体でグラフト変性されていてもよいし、一部が
不飽和カルボン酸又はその誘導体でグラフト変性された
ポリプロピレンと未変性のポリプロピレンとの組成物で
あってもよい。その場合は、組成物全体でのグラフトモ
ノマーの量を通常０．００１〜１０重量％の範囲とす
る。
【００１４】本発明に用いるポリプロピレン（Ｂ）は結
晶性のものであり、好ましくは密度が０．８９〜０．９
３ｇ／ｃｍ2 、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１
〜１００ｇ／１０ｍｉｎのものであり、プロピレンの単
独重合体、プロピレンと３０モル％以下、より好ましく
は１０モル％以下のエチレン、１−ブテン、４−メチル
−１ペンテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オク
テン等のα−オレフィンとのブロック共重合体、あるい
はプロピレンと少量のα−オレフィンとのランダム共重
合体である。それらの中では、プロピレンの単独重合体
若しくはランダム共重合体が好ましい。
晶性のものであり、好ましくは密度が０．８９〜０．９
３ｇ／ｃｍ2 、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１
〜１００ｇ／１０ｍｉｎのものであり、プロピレンの単
独重合体、プロピレンと３０モル％以下、より好ましく
は１０モル％以下のエチレン、１−ブテン、４−メチル
−１ペンテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オク
テン等のα−オレフィンとのブロック共重合体、あるい
はプロピレンと少量のα−オレフィンとのランダム共重
合体である。それらの中では、プロピレンの単独重合体
若しくはランダム共重合体が好ましい。
【００１５】本発明に用いる不飽和カルボン酸グラフト
変性ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）に
は、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料あるい
は染料、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、低結晶性若しくは非晶性
のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体、若しく
は、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体等の
他の重合体を本発明の目的を損なわない範囲で配合して
もよい。
変性ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）に
は、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料あるい
は染料、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、低結晶性若しくは非晶性
のエチレン−α−オレフィンランダム共重合体、若しく
は、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体等の
他の重合体を本発明の目的を損なわない範囲で配合して
もよい。
【００１６】鋼板に被覆する不飽和カルボン酸グラフト
変性ポリプロピレン（Ａ）層及びポリプロピレン（Ｂ）
層の厚みは、その用途に応じて種々決定されるものであ
り、特に限定されるものではないが、変性ポリプロピレ
ン（Ａ）層を単層で被覆する場合は通常１０〜３００μ
ｍ、好ましくは２０〜２００μｍ、変性ポリプロピレン
（Ａ）層とポリプロピレン（Ｂ）層とを積層して被覆す
る場合は、変性ポリプロピレン（Ａ）層は通常５〜７０
μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、ポリプロピレン（Ｂ）
層は通常５〜２９５μｍ、好ましくは５〜１５０μｍの
範囲とする。
変性ポリプロピレン（Ａ）層及びポリプロピレン（Ｂ）
層の厚みは、その用途に応じて種々決定されるものであ
り、特に限定されるものではないが、変性ポリプロピレ
ン（Ａ）層を単層で被覆する場合は通常１０〜３００μ
ｍ、好ましくは２０〜２００μｍ、変性ポリプロピレン
（Ａ）層とポリプロピレン（Ｂ）層とを積層して被覆す
る場合は、変性ポリプロピレン（Ａ）層は通常５〜７０
μｍ、好ましくは５〜５０μｍ、ポリプロピレン（Ｂ）
層は通常５〜２９５μｍ、好ましくは５〜１５０μｍの
範囲とする。
【００１７】変性ポリプロピレン（Ａ）、若しくは変性
ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）は鋼板
の少なくとも片面に被覆するが、用途に応じて両面に被
覆してもよい。片面に被覆する場合は、他の片面は用途
に応じて無被覆、あるいはエポキシ樹脂塗装、他の熱可
塑性樹脂を被覆することができる。
ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）は鋼板
の少なくとも片面に被覆するが、用途に応じて両面に被
覆してもよい。片面に被覆する場合は、他の片面は用途
に応じて無被覆、あるいはエポキシ樹脂塗装、他の熱可
塑性樹脂を被覆することができる。
【００１８】先ず、本発明のポリプロピレンラミネート
鋼板について述べる。
鋼板について述べる。
【００１９】本発明のポリプロピレンラミネート鋼板の
不飽和カルボン酸グラフト変性ポリプロピレン（Ａ）層
よりなる樹脂層、あるいは下層が不飽和カルボン酸グラ
フト変性ポリプロピレン（Ａ）層、上層がポリプロピレ
ン（Ｂ）層より成る樹脂層の結晶化度は５５％以下であ
る必要がある。樹脂層の結晶化度が５５％以下であれば
耐ストレスクラック性は良好であり、応力を加えた部分
を界面活性剤液中に浸漬しても鋼板に錆が発生すること
はない。しかし、樹脂層の結晶化度が５５％を越えると
耐ストレスクラック性が低下し、界面活性剤液中で錆発
生となる。これは、結晶化度が高くなるに従い樹脂層の
伸び性が低下するため、応力が加わった際にストレスク
ラックを生じ易くなるものと考えられる。また、衝撃を
与えたときの樹脂層の白化は樹脂層の結晶化度に関係が
あり、結晶化度が５５％を越えると樹脂層の結晶が大き
くなり、衝撃時に結晶面でのズリ変形を生じてしまうた
め耐白化性が低下する。
不飽和カルボン酸グラフト変性ポリプロピレン（Ａ）層
よりなる樹脂層、あるいは下層が不飽和カルボン酸グラ
フト変性ポリプロピレン（Ａ）層、上層がポリプロピレ
ン（Ｂ）層より成る樹脂層の結晶化度は５５％以下であ
る必要がある。樹脂層の結晶化度が５５％以下であれば
耐ストレスクラック性は良好であり、応力を加えた部分
を界面活性剤液中に浸漬しても鋼板に錆が発生すること
はない。しかし、樹脂層の結晶化度が５５％を越えると
耐ストレスクラック性が低下し、界面活性剤液中で錆発
生となる。これは、結晶化度が高くなるに従い樹脂層の
伸び性が低下するため、応力が加わった際にストレスク
ラックを生じ易くなるものと考えられる。また、衝撃を
与えたときの樹脂層の白化は樹脂層の結晶化度に関係が
あり、結晶化度が５５％を越えると樹脂層の結晶が大き
くなり、衝撃時に結晶面でのズリ変形を生じてしまうた
め耐白化性が低下する。
【００２０】なお、本発明でいう結晶化度とは次の手順
で測定した値である。
で測定した値である。
【００２１】（１）樹脂層についてのＸ線回折強度を２
θ＝５〜４０の範囲で測定する。
θ＝５〜４０の範囲で測定する。
【００２２】（２）２θ＝１０，２θ＝３５におけるＸ
線回折曲線を直線で結び、ベースラインとする。
線回折曲線を直線で結び、ベースラインとする。
【００２３】（３）樹脂層と同一組成のポリプロピレン
樹脂を溶融後液体窒素中に投入するなどの手段により、
ほぼ完全に非晶性と考えられる試料とし、これについて
（１）と同一条件でＸ線回折強度を測定する。
樹脂を溶融後液体窒素中に投入するなどの手段により、
ほぼ完全に非晶性と考えられる試料とし、これについて
（１）と同一条件でＸ線回折強度を測定する。
【００２４】（４）（１）で得た回折強度線の結晶回折
ピークのすそをなめらかな曲線で結び、その曲線の形状
を（３）で測定した非晶性試料の回折強度曲線と相似形
になるようにする。
ピークのすそをなめらかな曲線で結び、その曲線の形状
を（３）で測定した非晶性試料の回折強度曲線と相似形
になるようにする。
【００２５】（５）（２）のベースラインと（４）の曲
線に囲まれた部分の面積をＩａ、（１）の回折強度曲線
と（４）の曲線に囲まれた部分の面積をＩｃとする。
線に囲まれた部分の面積をＩａ、（１）の回折強度曲線
と（４）の曲線に囲まれた部分の面積をＩｃとする。
【００２６】（６）〔Ｉｃ／Ｉａ＋Ｉｃ〕×１００を結
晶化度とする。
晶化度とする。
【００２７】また、本発明のポリプロピレンラミネート
鋼板は、ＪＩＳ Ｋ５４００デュポン式の耐衝撃性試験
方法において、荷重５００ｇを落下高さ３０ｃｍから樹
脂面が凸部になるようにして衝撃を与えたとき、その凸
部における樹脂層の白化の程度は白化しない部分の面積
割合が５０％以上である必要がある。白化しない部分の
面積割合が５０％未満であると白化が目立ち、外観上好
ましくない。
鋼板は、ＪＩＳ Ｋ５４００デュポン式の耐衝撃性試験
方法において、荷重５００ｇを落下高さ３０ｃｍから樹
脂面が凸部になるようにして衝撃を与えたとき、その凸
部における樹脂層の白化の程度は白化しない部分の面積
割合が５０％以上である必要がある。白化しない部分の
面積割合が５０％未満であると白化が目立ち、外観上好
ましくない。
【００２８】次に、本発明のポリプロピレンラミネート
鋼板の製造方法について述べる。
鋼板の製造方法について述べる。
【００２９】予熱された鋼板上に変性ポリプロピレン
（Ａ）を通常押し出しで溶解後、ダイ、好ましくはＴダ
イからフィルム状に押し出し、ラミネートする。変性ポ
リプロピレン（Ａ）の押し出し温度は２００〜２７０℃
の範囲とする。
（Ａ）を通常押し出しで溶解後、ダイ、好ましくはＴダ
イからフィルム状に押し出し、ラミネートする。変性ポ
リプロピレン（Ａ）の押し出し温度は２００〜２７０℃
の範囲とする。
【００３０】変性ポリプロピレン（Ａ）層上に更にポリ
プロピレン（Ｂ）を積層する場合は、変性ポリプロピレ
ン（Ａ）層を鋼板上に押し出しラミネートした後、次い
でポリプロピレン（Ｂ）を押し出しラミネートするいわ
ゆるタンデムラミネート法、あるいは多発ダイを用いて
変性ポリプロピレン（Ａ）とポリプロピレン（Ｂ）とを
同時に鋼板上に押し出しラミネートするいわゆる共押し
出し多層ラミネート方法等を採り得る。この場合の変性
ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）の押し
出し温度も２００〜２７０℃の範囲とする。
プロピレン（Ｂ）を積層する場合は、変性ポリプロピレ
ン（Ａ）層を鋼板上に押し出しラミネートした後、次い
でポリプロピレン（Ｂ）を押し出しラミネートするいわ
ゆるタンデムラミネート法、あるいは多発ダイを用いて
変性ポリプロピレン（Ａ）とポリプロピレン（Ｂ）とを
同時に鋼板上に押し出しラミネートするいわゆる共押し
出し多層ラミネート方法等を採り得る。この場合の変性
ポリプロピレン（Ａ）及びポリプロピレン（Ｂ）の押し
出し温度も２００〜２７０℃の範囲とする。
【００３１】また、鋼板は１００〜１６０℃程度に予熱
することが望ましい。あまり高温にするとコスト的に不
利となり、一方予熱温度が低過ぎると急冷開始の最低温
度である１００℃が確保できない。
することが望ましい。あまり高温にするとコスト的に不
利となり、一方予熱温度が低過ぎると急冷開始の最低温
度である１００℃が確保できない。
【００３２】次に、ラミネート鋼板の急冷を開始する温
度についてであるが、鋼板の予熱温度が１４０℃である
場合、樹脂の押し出し温度は２００〜２７０℃程度であ
るが、鋼板の熱容量が大きくラミネート直後はほぼ鋼板
の予熱温度となるため、ラミネートされた変性ポリプロ
ピレン（Ａ）等と鋼板は、ラミネート直後の温度約１４
０℃程度から大気中で約１〜２℃／秒で冷却される。こ
のとき、変性ポリプロピレン（Ａ）等の温度が１００℃
以下になる前に急冷を行う必要がある。変性ポリプロピ
レン（Ａ）等は１００℃付近から急速に結晶化していく
ため、結晶化がおこる前に急冷を行って変性ポリプロピ
レン（Ａ）等の結晶化を抑制して、結晶化度を５５％以
下とすることが重要である。１００℃未満からでは急冷
を行っても変性ポリプロピレン（Ａ）等の結晶化を抑制
できず、結晶化度は５５％を越えてしまうため、衝撃を
与えたときの白色化の状態及び耐ストレスクラック性は
冷却を施さない場合と同じである。この急冷開始温度に
ついては、冷却にバラツキも出てくるため、好ましくは
１２０℃程度とすると安定して耐衝撃性、耐ストレスク
ラック性に優れたラミネート鋼板を製造することができ
る。
度についてであるが、鋼板の予熱温度が１４０℃である
場合、樹脂の押し出し温度は２００〜２７０℃程度であ
るが、鋼板の熱容量が大きくラミネート直後はほぼ鋼板
の予熱温度となるため、ラミネートされた変性ポリプロ
ピレン（Ａ）等と鋼板は、ラミネート直後の温度約１４
０℃程度から大気中で約１〜２℃／秒で冷却される。こ
のとき、変性ポリプロピレン（Ａ）等の温度が１００℃
以下になる前に急冷を行う必要がある。変性ポリプロピ
レン（Ａ）等は１００℃付近から急速に結晶化していく
ため、結晶化がおこる前に急冷を行って変性ポリプロピ
レン（Ａ）等の結晶化を抑制して、結晶化度を５５％以
下とすることが重要である。１００℃未満からでは急冷
を行っても変性ポリプロピレン（Ａ）等の結晶化を抑制
できず、結晶化度は５５％を越えてしまうため、衝撃を
与えたときの白色化の状態及び耐ストレスクラック性は
冷却を施さない場合と同じである。この急冷開始温度に
ついては、冷却にバラツキも出てくるため、好ましくは
１２０℃程度とすると安定して耐衝撃性、耐ストレスク
ラック性に優れたラミネート鋼板を製造することができ
る。
【００３３】また、ラミネート鋼板を急冷したときの冷
却終点温度についてであるが、急冷を開始したあと、変
性ポリプロピレン（Ａ）等の温度が少なくとも５５℃以
下、好ましくは３０℃以下になるまで冷却を継続する。
冷却の終点温度が５５℃を超える場合、急冷を行っても
変性ポリプロピレン（Ａ）等の結晶化を抑制できず、結
晶化度が５５％を越えてしまうため、衝撃を与えたとき
の白色化の状態及び耐ストレスクラック性は冷却を施さ
ない場合と同じである。好ましくは３０℃以下になるま
で冷却を継続すると変性ポリプロピレン（Ａ）等の結晶
化をより完全に抑制できるため、５０℃程度の冷却終点
温度の場合に比べより衝撃時の白色化を低減できる。
却終点温度についてであるが、急冷を開始したあと、変
性ポリプロピレン（Ａ）等の温度が少なくとも５５℃以
下、好ましくは３０℃以下になるまで冷却を継続する。
冷却の終点温度が５５℃を超える場合、急冷を行っても
変性ポリプロピレン（Ａ）等の結晶化を抑制できず、結
晶化度が５５％を越えてしまうため、衝撃を与えたとき
の白色化の状態及び耐ストレスクラック性は冷却を施さ
ない場合と同じである。好ましくは３０℃以下になるま
で冷却を継続すると変性ポリプロピレン（Ａ）等の結晶
化をより完全に抑制できるため、５０℃程度の冷却終点
温度の場合に比べより衝撃時の白色化を低減できる。
【００３４】次に、冷却速度について述べる。
【００３５】前述の通り、樹脂の結晶化を抑制し、結晶
化度を５５％以下とするためには急冷することが必要で
あるが、このときの必要冷却速度について検討したとこ
ろ、変性ポリプロピレン（Ａ）等の結晶化を抑制し、結
晶化度を５５％以下とするための冷却速度は２０℃／秒
以上、好ましくは１００℃／秒以上である。冷却速度が
２０℃／秒未満の場合は、１００℃以上から急冷を行っ
ても樹脂の結晶化を抑制できないおそれがあり、衝撃時
の白色化を軽減できず、耐ストレスクラック性に劣る場
合がある。また、必要冷却速度は使用する変性ポリプロ
ピレン（Ａ）等の種類によって幾分異なり、単独共重合
体及びランダム共重合体を用いる場合は、２０℃／秒程
度の冷却速度でも衝撃時の樹脂白色化を抑制できる。
化度を５５％以下とするためには急冷することが必要で
あるが、このときの必要冷却速度について検討したとこ
ろ、変性ポリプロピレン（Ａ）等の結晶化を抑制し、結
晶化度を５５％以下とするための冷却速度は２０℃／秒
以上、好ましくは１００℃／秒以上である。冷却速度が
２０℃／秒未満の場合は、１００℃以上から急冷を行っ
ても樹脂の結晶化を抑制できないおそれがあり、衝撃時
の白色化を軽減できず、耐ストレスクラック性に劣る場
合がある。また、必要冷却速度は使用する変性ポリプロ
ピレン（Ａ）等の種類によって幾分異なり、単独共重合
体及びランダム共重合体を用いる場合は、２０℃／秒程
度の冷却速度でも衝撃時の樹脂白色化を抑制できる。
【００３６】また、冷却法には、ファン等での空気冷
却、水ノズルでの水冷、水に浸漬する方法などがある
が、前述の冷却条件が確保できれば特に冷却方法を限定
するものではなく、適宜選択することができる。
却、水ノズルでの水冷、水に浸漬する方法などがある
が、前述の冷却条件が確保できれば特に冷却方法を限定
するものではなく、適宜選択することができる。
【００３７】また、変性ポリプロピレン（Ａ）等を鋼板
の片面にのみラミネートする場合は、鋼板面から急冷を
行うことが望ましい。ラミネートの厚みが薄い場合はど
ちらの面から急冷を行っても問題ないが、ラミネート厚
みが厚い場合、ラミネート面から急冷を行うと、変性ポ
リプロピレン（Ａ）等の熱伝達率が低いため変性ポリプ
ロピレン（Ａ）等の内部が急冷されずに、衝撃により白
色化を生じる場合があるからである。
の片面にのみラミネートする場合は、鋼板面から急冷を
行うことが望ましい。ラミネートの厚みが薄い場合はど
ちらの面から急冷を行っても問題ないが、ラミネート厚
みが厚い場合、ラミネート面から急冷を行うと、変性ポ
リプロピレン（Ａ）等の熱伝達率が低いため変性ポリプ
ロピレン（Ａ）等の内部が急冷されずに、衝撃により白
色化を生じる場合があるからである。
【００３８】
【実施例１】０．３２ｍｍの低炭素鋼板に薄クロムめっ
き（１００ｍｇ／ｍ2 ）を行った後、先ず、片面側に水
分散アクリル変性エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業
株式会社、商品名Ｔ−１５２Ｗ）を５μ塗布・焼き付け
た。その後、焼き付けにより１４０℃程度に予熱された
もう一方の面にＴダイ押し出し法（エクストリューダー
法）により樹脂をラミネートした。この時、鋼板側に
は、接着性改善の為にマレイン酸変性を行ったプロピレ
ン−エチレン共重合樹脂（無水マレイン酸変性を行った
ランダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝８．１ｇ／１０分、
Ｃ2 ＝３．５ｍｏｌ％、Ｍ値＝０．３ｗｔ％）を５〜５
０μの厚みで押し出し、その上層にポリプロピレン（ラ
ンダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝６．９ｇ／１０分、Ｃ
2 ＝３．５ｍｏｌ％）を５〜１５０μ厚みの範囲で共押
し出しした。ラミネート直後の鋼板及び樹脂温度は１４
０℃で、その後の冷却を表１に示す条件で行った。その
後、乾燥されたラミネート鋼板の耐白化性、耐ストレス
クラック性を評価した。
き（１００ｍｇ／ｍ2 ）を行った後、先ず、片面側に水
分散アクリル変性エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業
株式会社、商品名Ｔ−１５２Ｗ）を５μ塗布・焼き付け
た。その後、焼き付けにより１４０℃程度に予熱された
もう一方の面にＴダイ押し出し法（エクストリューダー
法）により樹脂をラミネートした。この時、鋼板側に
は、接着性改善の為にマレイン酸変性を行ったプロピレ
ン−エチレン共重合樹脂（無水マレイン酸変性を行った
ランダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝８．１ｇ／１０分、
Ｃ2 ＝３．５ｍｏｌ％、Ｍ値＝０．３ｗｔ％）を５〜５
０μの厚みで押し出し、その上層にポリプロピレン（ラ
ンダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝６．９ｇ／１０分、Ｃ
2 ＝３．５ｍｏｌ％）を５〜１５０μ厚みの範囲で共押
し出しした。ラミネート直後の鋼板及び樹脂温度は１４
０℃で、その後の冷却を表１に示す条件で行った。その
後、乾燥されたラミネート鋼板の耐白化性、耐ストレス
クラック性を評価した。
【００３９】
【表１】
【００４０】表１から、実施例１−１〜１−９は耐白化
性、耐ストレスクラック性に優れたが、冷却速度が本発
明の条件範囲を外れ、結晶化度が５５％を越えた比較例
１−１〜１−４、冷却開始温度が外れ、結晶化度が５５
％を越えた比較例１−５、冷却終点温度が外れ、結晶化
度が５５％を越えた比較例１−６は耐白化性が極めて悪
く、耐ストレスクラック性に劣ることが判った。
性、耐ストレスクラック性に優れたが、冷却速度が本発
明の条件範囲を外れ、結晶化度が５５％を越えた比較例
１−１〜１−４、冷却開始温度が外れ、結晶化度が５５
％を越えた比較例１−５、冷却終点温度が外れ、結晶化
度が５５％を越えた比較例１−６は耐白化性が極めて悪
く、耐ストレスクラック性に劣ることが判った。
【００４１】
【実施例２】０．３２ｍｍの低炭素鋼板に薄クロムめっ
き（１００ｍｇ／ｍ2 ）を行った後、先ず、片面側に水
分散アクリル変性エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業
株式会社、商品名Ｔ−１５２Ｗ）を５μ塗布・焼き付け
た。その後、焼き付けにより１４０℃程度に予熱された
もう一方の面にＴダイ押し出し法（エクストリューダー
法）により樹脂をラミネートした。この時、鋼板側に
は、接着性改善の為にマレイン酸変性を行ったプロピレ
ン−エチレン共重合樹脂（無水マレイン酸変性を行った
ランダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、Ｃ
2 ＝１．５ｍｏｌ％、Ｍ値＝０．２ｗｔ％）を５〜５０
μの厚みで押し出し、その上層にポリプロピレン（ラン
ダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝５．９ｇ／１０分、Ｃ2
＝４．８ｍｏｌ％）を５〜１５０μ厚みの範囲で共押し
出しした。ラミネート直後の鋼板及び樹脂温度は１４０
℃で、その後の冷却を表２に示す条件で行った。その
後、乾燥されたラミネート鋼板の耐白化性、耐ストレス
クラック性を評価した。
き（１００ｍｇ／ｍ2 ）を行った後、先ず、片面側に水
分散アクリル変性エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業
株式会社、商品名Ｔ−１５２Ｗ）を５μ塗布・焼き付け
た。その後、焼き付けにより１４０℃程度に予熱された
もう一方の面にＴダイ押し出し法（エクストリューダー
法）により樹脂をラミネートした。この時、鋼板側に
は、接着性改善の為にマレイン酸変性を行ったプロピレ
ン−エチレン共重合樹脂（無水マレイン酸変性を行った
ランダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分、Ｃ
2 ＝１．５ｍｏｌ％、Ｍ値＝０．２ｗｔ％）を５〜５０
μの厚みで押し出し、その上層にポリプロピレン（ラン
ダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝５．９ｇ／１０分、Ｃ2
＝４．８ｍｏｌ％）を５〜１５０μ厚みの範囲で共押し
出しした。ラミネート直後の鋼板及び樹脂温度は１４０
℃で、その後の冷却を表２に示す条件で行った。その
後、乾燥されたラミネート鋼板の耐白化性、耐ストレス
クラック性を評価した。
【００４２】
【表２】
【００４３】表２から、実施例２−１〜２−９は耐白化
性、耐ストレスクラック性に優れたが、冷却速度が本発
明の条件範囲を外れ、結晶化度が５５％を越えた比較例
２−１〜２−４、冷却開始温度が外れ、結晶化度が５５
％を越えた比較例２−５、冷却終点温度が外れ、結晶化
度が５５％を越えた比較例２−６は耐白化性が極めて悪
く、耐ストレスクラック性に劣ることが判った。
性、耐ストレスクラック性に優れたが、冷却速度が本発
明の条件範囲を外れ、結晶化度が５５％を越えた比較例
２−１〜２−４、冷却開始温度が外れ、結晶化度が５５
％を越えた比較例２−５、冷却終点温度が外れ、結晶化
度が５５％を越えた比較例２−６は耐白化性が極めて悪
く、耐ストレスクラック性に劣ることが判った。
【００４４】
【実施例３】０．３２ｍｍの低炭素鋼板に薄クロムめっ
き（１００ｍｇ／ｍ2 ）を行った後、先ず、片面側に水
分散アクリル変性エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業
株式会社、商品名Ｔ−１５２Ｗ）を５μ塗布・焼き付け
た。その後、焼き付けにより１４０℃程度に予熱された
もう一方の面にＴダイ押し出し法（エクストリューダー
法）により樹脂をラミネートした。この時、鋼板側に
は、接着性改善の為にマレイン酸変性を行ったプロピレ
ン−エチレン共重合樹脂（無水マレイン酸変性を行った
ブロックポリプロピレン、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、
Ｃ2 ＝１１ｍｏｌ％、無水マレイン酸＝０．２ｗｔ％）
を５〜５０μの厚みで押し出し、その上層にポリプロピ
レン（ブロックポリプロピレン、ＭＦＲ＝２１ｇ／１０
分、Ｃ2 ＝１４ｍｏｌ％）を５〜１５０μ厚みの範囲で
共押し出しした。ラミネート直後の鋼板及び樹脂温度は
１４０℃で、その後の冷却を表３に示す条件で行った。
その後、乾燥されたラミネート鋼板の耐白化性、耐スト
レスクラック性を評価した。
き（１００ｍｇ／ｍ2 ）を行った後、先ず、片面側に水
分散アクリル変性エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業
株式会社、商品名Ｔ−１５２Ｗ）を５μ塗布・焼き付け
た。その後、焼き付けにより１４０℃程度に予熱された
もう一方の面にＴダイ押し出し法（エクストリューダー
法）により樹脂をラミネートした。この時、鋼板側に
は、接着性改善の為にマレイン酸変性を行ったプロピレ
ン−エチレン共重合樹脂（無水マレイン酸変性を行った
ブロックポリプロピレン、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、
Ｃ2 ＝１１ｍｏｌ％、無水マレイン酸＝０．２ｗｔ％）
を５〜５０μの厚みで押し出し、その上層にポリプロピ
レン（ブロックポリプロピレン、ＭＦＲ＝２１ｇ／１０
分、Ｃ2 ＝１４ｍｏｌ％）を５〜１５０μ厚みの範囲で
共押し出しした。ラミネート直後の鋼板及び樹脂温度は
１４０℃で、その後の冷却を表３に示す条件で行った。
その後、乾燥されたラミネート鋼板の耐白化性、耐スト
レスクラック性を評価した。
【００４５】
【表３】
【００４６】表３から、実施例３−１〜３−９は耐白化
性、耐ストレスクラック性に優れたが、冷却速度が本発
明の条件範囲を外れ、結晶化度が５５％を越えた比較例
３−１〜３−４、冷却開始温度が外れ、結晶化度が５５
％を越えた比較例３−５、冷却終点温度が外れ、結晶化
度が５５％を越えた比較例３−６は耐白化性が極めて悪
く、耐ストレスクラック性に劣ることが判った。
性、耐ストレスクラック性に優れたが、冷却速度が本発
明の条件範囲を外れ、結晶化度が５５％を越えた比較例
３−１〜３−４、冷却開始温度が外れ、結晶化度が５５
％を越えた比較例３−５、冷却終点温度が外れ、結晶化
度が５５％を越えた比較例３−６は耐白化性が極めて悪
く、耐ストレスクラック性に劣ることが判った。
【００４７】
【実施例４】０．３２ｍｍの低炭素鋼板に薄クロムめっ
き（１００ｍｇ／ｍ2 ）を行った後、先ず、片面側に水
分散アクリル変性エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業
株式会社、商品名Ｔ−１５２Ｗ）を５μ塗布・焼き付け
た。その後、焼き付けにより１４０℃程度に予熱された
もう一方の面にＴダイ押し出し法（エクストリューダー
法）により樹脂をラミネートした。この時、鋼板面に
は、接着性改善の為にマレイン酸変性を行ったプロピレ
ン−エチレン共重合樹脂（無水マレイン酸変性を行った
ランダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝８．１ｇ／１０分、
Ｃ2 ＝３．５ｍｏｌ％、Ｍ値＝０．３ｗｔ％）を５０μ
の厚みで単層押し出しした。ラミネート直後の鋼板及び
樹脂温度は１４０℃で、その後の冷却を表４に示す条件
で行った。その後、乾燥されたラミネート鋼板の耐白化
性、耐ストレスクラック性を評価した。
き（１００ｍｇ／ｍ2 ）を行った後、先ず、片面側に水
分散アクリル変性エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業
株式会社、商品名Ｔ−１５２Ｗ）を５μ塗布・焼き付け
た。その後、焼き付けにより１４０℃程度に予熱された
もう一方の面にＴダイ押し出し法（エクストリューダー
法）により樹脂をラミネートした。この時、鋼板面に
は、接着性改善の為にマレイン酸変性を行ったプロピレ
ン−エチレン共重合樹脂（無水マレイン酸変性を行った
ランダムポリプロピレン、ＭＦＲ＝８．１ｇ／１０分、
Ｃ2 ＝３．５ｍｏｌ％、Ｍ値＝０．３ｗｔ％）を５０μ
の厚みで単層押し出しした。ラミネート直後の鋼板及び
樹脂温度は１４０℃で、その後の冷却を表４に示す条件
で行った。その後、乾燥されたラミネート鋼板の耐白化
性、耐ストレスクラック性を評価した。
【００４８】
【表４】
【００４９】表４から、実施例４−１〜４−３は耐白化
性、耐ストレスクラック性に優れたが、冷却速度が本発
明の条件範囲を外れ、結晶化度が５５％を越えた比較例
４−１、４−２、冷却開始温度が外れ、結晶化度が５５
％を越えた比較例４−３、冷却終点温度が外れ、結晶化
度が５５％を越えた比較例４−４は耐白化性が極めて悪
く、耐ストレスクラック性に劣ることが判った。
性、耐ストレスクラック性に優れたが、冷却速度が本発
明の条件範囲を外れ、結晶化度が５５％を越えた比較例
４−１、４−２、冷却開始温度が外れ、結晶化度が５５
％を越えた比較例４−３、冷却終点温度が外れ、結晶化
度が５５％を越えた比較例４−４は耐白化性が極めて悪
く、耐ストレスクラック性に劣ることが判った。
【００５０】
【発明の効果】本発明により、衝撃時に樹脂の白化が起
こりにくく、あるいは全く白色化が起こらず、且つ、耐
ストレスクラック性に優れたポリプロピレンラミネート
鋼板及びその製造方法が提供できる。
こりにくく、あるいは全く白色化が起こらず、且つ、耐
ストレスクラック性に優れたポリプロピレンラミネート
鋼板及びその製造方法が提供できる。
フロントページの続き (72)発明者 三登 正治 山口県玖珂郡和木町和木６−１−２ 三 井石油化学工業株式会社 岩国高分子研 究所内 (72)発明者 秋山 聡 千葉県市原市千種海岸３ 三井石油化学 工業株式会社 マーケットデベロップメ ントセンター内 (56)参考文献 特表 平２−501642（ＪＰ，Ａ)
Claims (5)
- 【請求項１】 鋼板の少なくとも片面に不飽和カルボン
酸グラフト変性ポリプロピレン（Ａ）層を有し、このポ
リプロピレンは、０．５〜７モル％のα−オレフィンを
含むプロピレン共重合体であり、且つ、上記変性ポリプ
ロピレン（Ａ）層の結晶度が１５〜５５％であることを
特徴とするポリプロピレンラミネート鋼板。 - 【請求項２】 鋼板の少なくとも片面に不飽和カルボン
酸グラフト変性ポリプロピレン（Ａ）層を介してポリプ
ロピレン（Ｂ）層を有し、このポリプロピレンは、０．
５〜７モル％のα−オレフィンを含むプロピレン共重合
体であり、且つ、上記変性ポリプロピレン（Ａ）層及び
ポリプロピレン（Ｂ）層より成る樹脂層の結晶化度が１
５〜５５％であることを特徴とするポリプロピレンラミ
ネート鋼板。 - 【請求項３】 １００〜１６０℃に予熱された鋼板の少
なくとも片面に不飽和カルボン酸グラフト変性ポリプロ
ピレン（Ａ）を樹脂温度２００〜２７０℃で溶融押し出
しラミネートした後、少なくとも１００〜５５℃の温度
域を２０℃／秒以上の冷却速度で鋼板及び該変性ポリプ
ロピレン（Ａ）を５５℃以下まで冷却することを特徴と
するポリプロピレンラミネート鋼板の製造方法。 - 【請求項４】 １００〜１６０℃に予熱された鋼板の少
なくとも片面に不飽和カルボン酸グラフト変性ポリプロ
ピレン（Ａ）層を介してポリプロピレン（Ｂ）を樹脂温
度２００〜２７０℃で溶融押し出しラミネートした後、
少なくとも１００〜５５℃の温度域を２０℃／秒以上の
冷却速度で鋼板、該変性ポリプロピレン（Ａ）及びポリ
プロピレン（Ｂ）を５５℃以下まで冷却することを特徴
とするポリプロピレンラミネート鋼板の製造方法。 - 【請求項５】 荷重５００ｇ、落下高さ３０ｃｍのＪＩ
Ｓ Ｋ５４００デュポン式の耐衝撃性試験で衝撃凸部の
白化しない面積の割合が５０％以上である請求項１又は
２記載のポリプロピレンラミネート鋼板。
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