JP2672600B2

JP2672600B2 - 電子写真感光体

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Publication number: JP2672600B2
Application number: JP26620288A
Authority: JP
Inventors: 松尾　　茂; 秀治坂元
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1988-10-24
Filing date: 1988-10-24
Publication date: 1997-11-05
Anticipated expiration: 2012-11-05
Also published as: JPH02113257A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電子写真感光体に関し、より詳しくは、長
期間にわたって優れた機械的強度及び電子写真特性を維
持し、種々の電気写真分野に好適に利用できる写真感光
体に関する。

〔従来の技術〕

最近の電子写真感光体は、感光層が少なくとも、露光
により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷
輸送層の二層を有する積層型の有機電子写真感光体が主
流となってきている。この積層型の有機感光体におい
て、電荷輸送層のバインダー樹脂として、ビスフェノー
ルＡを原料とするポリカーボネート樹脂を用いるものが
知られている（特開昭52−120834号公報）。

ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂
は、電荷輸送材料との相溶性が良いため感光体として作
製した場合に電気特性が良好であり、また比較的機械的
強度が大きいという特徴を有している。

しかしながら、バインダー樹脂としてビスフェノール
Ａを原料とするポリカーボネート樹脂を用いて電荷輸送
層を形成した場合には、、下記のような問題点がある。

感光体作製時において、電荷輸送層を塗布する際、
用いる溶媒によって塗工液が白化（ゲル化）したり、電
荷輸送層が容易に結晶化を起こすことがある。この結晶
化を起こした部分では光減衰がなく、電荷は残留電位と
なって残り、画質上ディフェクトとなって出現する。

電荷輸送層の塗布時に用いる溶媒によって、ビスフ
ェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂のソルベ
ントクラックという現象が生じる。すなわち、一度塗布
形成された電荷輸送層を再び他の溶媒にさらすことによ
って、電荷輸送層の機械的強度が著しく低下するという
現象が生じる。このような感光体を用いて複写機中で長
時間回転させると、電荷輸送層に亀裂が生じ、それがコ
ピー上にひび割れ模様となって現れる。

これらの問題点を解決するため、特開昭60−184251号
公報及び同60−192950号公報には特定構造のビスフェノ
ールを原料とするポリカーボネートを用いてソルベント
クラックの発生防止や塗工液の安定化を図ることが、特
開昭62−542651号公報にはポリカーボネート樹脂に特定
の樹脂を配合して接着強度を向上させることが提案され
ているが、それぞれに一長一短があり、十分に満足する
に至っていない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記事情に基づいてなされたものである。

本発明の目的は、電荷輸送層のバインダー樹脂として
ビスフェノールＡを原料とするポリカーボネート樹脂を
用いた従来の電子写真感光体に認められる上記の問題点
を解決し、電子写真感光体の作製時に塗工液が白化（ゲ
ル化）したりソルベントクラックを発生することがな
く、長期間にわたって優れた機械的強度及び電子写真特
性を維持する実用上著しく優れた電子写真感光体を提供
することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、前記問題点を解決すべき鋭意研究を重ね
た結果、感光層、特に感光層を構成する電荷輸送層中に
バインダー樹脂として特定の構造のポリホルマール樹脂
を用いた電子写真感光体が、ビスフェノールＡを原料と
するポリカーボネート樹脂をバインダー樹脂とて用いた
従来の電子写真感光体に認められるような上記の如き問
題点がなく、感光体の作製時に塗工液が白化（ゲル化）
したりソルベントクラックを発生することがなく、しか
も長期使用期間にわたって優れた機械的強度および電子
写真特性を維持することを見出し、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、導電性
基板上に感光層を設けた電子写真感光体において、該感
光層中に下記一般式［ここで式［Ｉ］中のR¹、R²は炭素数１〜６のアルキル
基又はフェニル基で、ｍ、ｎはそれぞれ０〜４の整数で
あり、Ｘは、（但し、R³及びR⁴は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素
数６〜12のアリール基を表す。）、（但し、ｐは４〜10の整数を表す。）又はCH₂
_ｑ（但し、ｑは１〜10の整数を表す。）を表す。］で表される繰り返し単位からなるポリホルマール樹脂を
バインダー樹脂として用いることを特徴とする電子写真
感光体を提供するものである。

前記R¹及びR²のそれぞれの具体例としては、例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、１−メチルプロピル基、２−メチル
プロピル基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペ
ンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキ
シル基、フェニル基等を挙げることができる。

なお、R¹とR²とは、互いに同一の基であってもよく、
異なった基であってもよい。

また、式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位が複数のR¹、
R²基を有する場合、これらの基は、同一の基であっても
よい。

前記中の、R³及びR⁴のそれぞれの具体例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル
基、tert−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、フェニル基、ト
リル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、エチルフ
ェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、ビフェニル
基など挙げることができる。これらの中でも特にメチル
基、フェニル基等が好ましい。なお、R³とR⁴とは、互い
に同一の基であってもよく、あるいは異なった基であっ
てもよい。

前記の具体例としては、例えば1,1−シクロペンチリデン
基、1,1−シクロヘキシリデン基、1,1−シクロオクチリ
デン基等を挙げることができる。これらの中でも、特に
1,1−シクロヘキシリデン基等が好ましい。

前記（CH₂）_ｑ基の具体例としては、例えばメチレン
基、ジメチレン基、トリエチレン基、テトラメチレン
基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレ
ン基などを挙げることができる。

前記一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位からなるポ
リホルマール樹脂は、例えば、１種または２種以上の次
の一般式で表される二価フェノール類〔但し、R¹、R²、ｍ、ｎと
は前記と同じ意味を有する。〕とメチレンジハライドと
を、溶媒中で、アルカリ金属水酸化物の存在下に反応さ
せることによって得ることができる。

前記二価フェノール類〔Ｉ′〕の具体例としては、例
えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、1,1−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、1,2−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、2,2−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、2,2−ビス（３−メチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ブタン、2,2−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）オクタン、4,4−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ヘプタン、4,4′−ジヒドロキシテトラフ
ェニルメタン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、1,1−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１−フェニルメタン、1,1−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）シクロペンタン、1,1−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、2,2−ビス（３−
メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２−（３
−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（３−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、1,1−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、2,2−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、1,1−ビス（２−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）ブタン、1,1−ビス（２−ter
t−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エ
タン、1,1−ビス（２−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロパン、1,1−ビス（２−ter
t−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブ
タン、1,1−ビス（２−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）イソブタン、1,1−ビス（２−t
ert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ヘプタン、1,1−ビス（２−tert−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）−１−フェニルメタン、1,
1−ビス（２−tert−アミル−４−ヒドロキシ−５−メ
チルフェニル）ブタン、１−フェニル−1,1−ビス（３
−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、2,2−
ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、１−フェニル−1,1−ビス（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、1,1−ビス（３−フェニル
−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、3,3−ビ
ス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、１−フェニル−1,1−ビス（３−フェニル−４−
ヒドロキシフェニル）メタン、1,1−ビス（３−フェニ
ル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、1,2−ビス（３
−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、1,3−
ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、2,2−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）ブタン、1,4−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、1,1−ビス（３−フェニル−４−
ヒドロキシフェニル）−１−フェニルブタン、2,2−ビ
ス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）オクタ
ン、1,8−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）オクタン、1,1−ビス（３−フェニル−４−ヒドロ
キシフェニル）シクロペンタン等を挙げることができ
る。

これらの中でも、特に2,2−ビス（３−フェニル−４
−ピドロキシフェニル）プロパン、4,4′−ジヒドロキ
シテトラフェニルメタン、2,2−ビス（３−メチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロパン、1,1−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン、1,1−ビス（３−
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等
が好適に用いられる。

メチレンジハライドとしては、塩化メチレン、臭化メ
チレンが用いられるが、好ましくは塩化メチレンが用い
られる。

また、アルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等が用いられるが、好ましくは水
酸化ナトリウムが用いられる。

また、溶媒としては、例えばＮ−メチルピロリドン、
N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルイミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルスル
ホキシドが用いられる。

各反応物の使用量は、二価フェノール１に対して重量
比でメチレンジハライドが好ましくは1.05〜５となるよ
うに、アルカリ金属水酸化物が好ましくは2.1〜5.0、さ
らに好ましくは2.2〜4.5となるように用いられ、溶媒は
二価フェノールの濃度が好ましくは0.1〜３モル／、
さらに好ましくは0.3〜２モル／となるように用いら
れる。

反応は通常20〜150℃、好ましくは40〜120℃の範囲の
温度で行われる。反応時間は反応温度によって左右され
るが、通常１〜20時間、好ましくは２〜８時間である。

本発明の電子写真感光体の感光層中に使用する前記ポ
リホルマール樹脂は、それぞれ塩化メチレンを溶解とす
る濃度02g/dlの溶液における20℃で測定した還元年度
〔ηsp/c〕が通常0.2dl/g以上のものが好適に使用する
ことができる。

前記ポリホルマール樹脂は１種類の前記式〔Ｉ〕で表
される繰り返し単位からなる単独重合体であってもよ
く、あるいは、任意の割合の２種以上の繰り返し単位か
らなる共重合体であってもよい。これらは、１種単独で
用いてもよくあるいは、２種以上を任意の割合で混合物
等として併用することもできる。

本発明の電子写真感光体は、導電性基体上に電荷発生
層と電荷輸送層とを有するところの感光層を有するもの
であり、電荷発生層上に電荷輸送層が積層されていても
よく、電荷輸送層上に電荷発生層が積層されていてもよ
い。また、必要に応じて表面層に導電性または、絶縁性
の保護膜が形成されいてもよい。さらに、各層間の接着
性を向上させるための接着層あるいは電荷のブロッキン
グの役目を果たすブロッキング層等の中間層などが形成
されているものであってもよい。

本発明の電子写真感光体は、その感光層中に、好まし
くは該感光層中の電荷輸送層中に、バインダー樹脂とし
て、少なくとも前記ポリホルマール樹脂を用いてなるも
のである。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性基体材料
としては、公知のものなど各種のものを使用することが
でき、具体的には、例えば、アルミニウム、真ちゅう、
銅、ニッケル、鋼等の金属板もしくは金属シート、ブラ
ックシート上にアルミニウム、ニッケル、クロム、パラ
ジウム、グラファイト等の導電性物質を蒸着、スパッタ
リング、塗布等によりコーティングするなどして導電化
処理を施したもの、あるいは、ガラス、プラスチック
板、布、紙等の基板に導電処理を施したもの等を使用す
ることができる。

前記電荷発生層は少なくとも電荷発生材料を有するも
のであり、この電荷発生層はその下地となる基板上に電
荷発生材料をバインダー樹脂を用いて結着してなる層を
形成せしめることによって得ることができる。電荷発生
層の形成方法としては公知の方法等各種の方法を使用す
ることができるが、通常、例えば、電荷発生材料をバイ
ンダー樹脂とともに適当な溶媒により分散もしくは溶解
した塗工液を、所定の下地となる基板上に塗布し、乾燥
せしめる方法等を好適に使用することができる。

前記電荷発生層における電荷発生材料としては公知の
ものなど各種のものを使用することができ、具体的に
は、例えば、非晶質セレン、三方晶セレン等のセレン単
位、セレン−テルル等のセレンの合金、As₂Se₃等のセレ
ン化物もしくはセレン含有組成物、酸化亜鉛、CdS−Se
等の第II族および第IV族元素からなる、無機材料、酸化
チタン等の酸化物系半導体、アモルファスシリコンなど
のシリコン系材料等の各種の無機材料、金属もしくは無
金属フタロシアニン、シアニン、アントラセン、ピレ
ン、ペリレン、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、ポリ
ビニルカルバゾール、スクェアリウム顔料等の各種の有
機材料等を挙げることができる。

なお、これらは、１種単独で用いてもよく、あるい
は、２種以上を混合するなどして、併用することもでき
る。

前記電荷発生層におけるバインダー樹脂としては、特
に制限はなく公知のものなど各種のものを使用でき、具
体的にはたとえば、ポリスチレン、ポリ塩化挙ビニル、
ポリ酢酸ビニル、塩ビ−酢ビ共重合体、ポリビニルアセ
タール、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロ
ニトリル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリケト
ン、ポリアクリルアミド、ブチラール樹脂、ポリエステ
ルなどの熱可塑性樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、
フエノール樹脂などの熱硬化性樹脂塔を使用することが
できる。

なお、上記電荷発生層におけるバインダー樹脂とし
て、前記ポリホルマール樹脂を使用することもできる。

なお、これらのバインダー樹脂は、１種単独で用いて
もよく、あるいは、２種以上を混合物等として併用して
もよい。

前記電荷輸送層は、その下地となる、基板上に電荷輸
送材料をバインダー樹脂を結着してなる層を形成するこ
とによって得ることができる。

この電荷輸送層の形成方法としては、公知の方式等の
各種の方式を使用することができるが、通常、たとえ
ば、電荷輸送材料をバインダー樹脂とともに適当な溶媒
に分散もしくは溶解した塗工液を、所定の下地となる基
板上に塗布し、乾燥する方式などを好適に使用すること
ができる。

本発明の電子写真感光体はその感光層中に、バインダ
ー樹脂として少なくとも前記ポリホルマール樹脂を用い
てなるものであり、電荷輸送層におけるバインダー樹脂
として、必ずしも前記ポリホルマール樹脂を用いるもの
に限定されるものではないが、本発明の効果を十分に発
揮するためには、電荷輸送層におけるバインダー樹脂と
して、前記ポリホルマール樹脂を使用することが望まし
い。

前記電荷輸送層における電荷輸送材料としては、従来
用いられる電子輸送性物質と正孔輸送性物質のいずれも
使用することができる。

電子輸送性物質の具体例としては、例えばクロロアニ
ル、ブロモアニル、テトラシアノエチレン、テトラシア
ノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノ
ン、2,4,5,7−テトラニトロ−９−テトラフルオレノ
ン、2,4,7−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオ
レノン、2,4,5,7−テトラニトロキサントン、2,4,9−ト
リニトロチオキサントン等の電子吸引物質やこれらの電
子吸引物質を高分子化したもの等がある。なお、これら
は、１種単独で用いてもよく、あるいは、２種以上を混
合するなどして併用することもできる。

正孔輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、
N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−10−エ
チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニル
ヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−N,N−
ジフェニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレニ
ン−ω−アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアリ
ゾノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、2,5−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフェィル）−1,3,4−オキサジア
ゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−〔キノリル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラ
ゾリウン、１−〔レピジル（２）〕−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔６−メトキシ−ピリジル
（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピ
リジル（５）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル
（２）〕−３−（α−メチル−ｐ−ジメチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−フェニル−３（α−ベンジル−ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリン等のピラゾ
リン類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチル）−δ−ジエ
チルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−５−（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサ
ゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジエチルアミノベンゾチアゾール等のチアゾール
系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合
物、1,1−ビス（４−N,N−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）ヘプタン1,1,2,2−テトラキス（４−N,N−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン等のポリア
リールアミン類、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス（メ
チルフェニル）ベンジジン、N,N′−ジフェニル−N,N′
−ビス（エチルフェニル）ベンジジン、N,N′−ジフェ
ニル−N,N′−ビス（プロピルフェニル）ベンジジン、
N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス（ブチルフェニル）ベ
ンジジン、N,N′−ジフェニル−N,N′−ビス（イソプロ
ピルフェニル）ベンジジン、N,N′−ジフェニル−N,N′
−ビス（第２級ブチルフェニル）ベンジジン、N,N′−
ジフェニル−N,N′−ビス（第３級ブチルフェニル）ベ
ンジジン,N,N′−ジフェニル−N,N′−ビスクロロフェ
ニル）ベンジジン等のベンジジン系化合物、トリフェニ
ルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニル
ピレン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジ
ン、ボリ−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−
ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムア
ルデヒド樹脂等を挙げることができる。

なお、これらは、１種単独で用いてもよく、あるい
は、２種以上を混合するなどして併用してもよい。

前記電荷発生層、電荷輸送層の形成の際に使用する前
記溶媒の具体例としては、例えば、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール、酢酸エチル、エチルセロソルブ等のエステ
ル、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム、ジクロロ
メタン、テトラクロロエタン等のハゲロン化炭化水素、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジエチルホル
ムアミド等を挙げることができる。

これらの、溶媒は、１種単独で使用してもよく、ある
いは、２種以上を混合溶媒として併用してもよい。

各層の塗布は公知のものなど各種の塗布装置を用いて
行うことがき、具体的には、例えば、アプリケーター、
スプレーコーター、バーコーター、ディップコーター、
ロールコーター、ドクタブレード等を用いて行うことが
できる。

本発明の電子写真感光体は、その作製時に塗工液が白
化（ゲル化）したり、ソルベントクラックを発生するこ
とがなく、しかも、繰り返し長時間にわたって使用して
も、優れた、機械的強度および電子写真特性を維持する
実用上著しく優れた電子写真感光体であり、各種の電子
写真分野に好適に利用することができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ポリマー合成撹拌装置、冷却器、アルゴンガス吹込管を備えた300m
lセパラブルフラスコに2,2−ビス（３−フェニル−４ヒ
ドロキシフェニル）プロパン75.7g（0.199モル）、ｐ−
ターシャリ−ブチルフェノール0.3g（0.002モル）、N,
N′−ジメチルイミダゾリジノン90ml、塩化メチレン60m
lを入れ60℃で溶解した。次に水酸化ナトリウム（97％
純度）、17.0gを入れ70〜72℃で５時間加熱撹拌した。
冷却後、重合溶液をメタノール３中に投入しポリマー
を析出させ、得られたポリマーを粉砕後、水1.5で５
回洗浄した。得られたポリマーの収量は71.1g（91
％）、還元粘度は0.47dl/g（塩化メチレン溶媒、0.5g/d
l、20℃）、Tgは119℃であった。¹H−NMRスペクトル分
析により下記の繰り返し単位からなることが確認され
た。

電子写真感光体特性電荷輸送物質として、下記のヒドラゾン化合物を50wt
％含んだ上記ポリホルマール樹脂の10wt％のテトラヒド
ロフラン溶液を調製した。この塗工液は十ヵ月放置して
も、白濁、ゲルの発生等は見られなかった。導電性基板
をアルミニウムとして、下記のジスアゾ顔料を用いた約
0.5μｍの電荷発生層上にこの塗工液を浸漬塗工法によ
り塗布し、乾燥後20μｍの電荷輸送層を設けて積層型電
子写真感光体を作製した。塗布時に電荷輸送層が結晶化
することはなかった。また、この電子写真感光体のコロ
ナ帯電直後の受容電位、暗所５秒後の表面電位、光照射
後の残留電位、半減露光量等の電子写真特性はビスフェ
ノールＡポリカーボネートをバインダー樹脂に用いた電
子写真感光体とほとんど変わらなかった。また、この電
荷輸送層の表面硬度（鉛筆硬度;JIS−Ｋ−5400）はＨで
あった。

ヒドラゾン化合物：ジスアゾ顔料：実施例２モノマーとして実施例１において、2,2−ビス（３−
フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンに代えて
4,4′−ジヒドキシテトラフェニルメタン70.4g（0.2モ
ル）を用いた以外は同様の操作を行い、下記繰り返し単
位を有するポリマーを得た。

〔収量68.4g（94％）、還元粘度0.41dl/g、Tg＝162℃〕このポリホルマール樹脂を用いて実施例１と同様にし
た積層型電子写真感光体を作製した。塗工液の安定性、
塗布時の結晶化、電子写真特性、表面硬度についての評
価結果は、いずれも実施例１と同様であった。

実施例３モノマーとして実施例１において2,2−ビス（３−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの代わりに
2,2−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン51.2g（0.2モル）を用いた以外は同様の操作を行
い下記繰り返し単位を有するポリマーを得た。

〔収量51g（95％）、還元粘度0.48dl/g、Tg＝95℃〕このポリマーを用いて、実施例１と同様にして積層型
電子写真感光体を作製した。塗工液の安定性、塗布時の
結晶化、電子写真特性、表面硬度についての評価結果
は、いずれも実施例１と同様であった。

実施例４モノマーとして実施例１において2,2−ビス（３−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの代わりに
1,1−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン5
5.6g（0.2モル）を用いた以外は同様の操作を行い下記
繰り返し単位を有するポリマーを得た。

〔収量54.9g（94％）、還元粘度0.50dl/g、Tg＝92℃〕このポリマーを用いて、実施例１と同様にして積層型
電子写真感光体を作製した。塗工液の安定性、塗布時の
結晶化、電子写真特性、表塩硬度についての評価結果
は、いずれも実施例１と同様であった。

実施例５モノマーとして実施例１において2,2−ビス（３−フ
ェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンの代わりに
1,1−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン84g（0.2モル）を用いた以外は同様の操
作を行い下記繰り返し単位を有するポリマーを得た。

〔収量80.4g（93％）、還元粘度049dl/g、Tg＝139℃〕このポリマーを用いて、実施例１と同様にして積層型
電子写真感光体を作製した。塗工液の安定性、塗布時の
結晶化、電子写真特性、表面硬度についての評価結果
は、いずれも実施例１と同様であった。

〔発明の効果〕

本発明によると、感光層中、特に感光層中の電子輸送
層中に、特性構造を有するポリホルマール樹脂をバイン
ダー樹脂として用いているので、電子写真感光体の作製
時において塗工液が白化（ゲル化）したり、ソルベント
クラックを発生することがなく、しかも繰り返し長時間
使用しても優れた機械的強度および電子写真特性を維持
する実用上著しく有利な電子写真感光体を提供すること
ができ、その工業的価値は極めて大である。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基板上に感光層を設けた電子写真感
光体において、該感光層中に下記一般式［ここで式［Ｉ］中のR¹、R²は炭素数１〜６のアルキル
基又はフェニル基で、ｍ、ｎはそれぞれ０〜４の整数で
あり、Ｘは、（但し、R³及びR⁴は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素
数６〜12のアリール基を表す。）、（但し、ｐは４〜10の整数を表す。）又はCH₂
_ｑ（但し、ｑは１〜10の整数を表す。）を表す。］で表される繰り返し単位からなるポリホルマール樹脂を
バインダー樹脂として用いることを特徴とする電子写真
感光体。