JP2644891B2

JP2644891B2 - 廃水の浄化方法

Info

Publication number: JP2644891B2
Application number: JP1142165A
Authority: JP
Inventors: 徹石井; 紀一郎三井; 邦夫佐野; 明井上; 秀喜曽我部
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1988-06-07
Filing date: 1989-06-06
Publication date: 1997-08-25
Anticipated expiration: 2012-08-25
Also published as: KR910000541A; JPH02227186A; ES2055055T3; DE68905861D1; US5158689A; ATE87892T1; EP0346095A1; EP0346095B1; DK279589D0; CN1039006A; KR940004631B1; DE68905861T2

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、廃水の浄化方法に関するものである。詳し
く述べると、化学的酸素要求物質（以下、COD成分とい
う）を含む廃水の湿式酸化による浄化方法に関するもの
である。さらに詳しく述べると、COD成分である有害な
被酸化性の有機物または無機物（以下、不純物質という
こともある）を含有する廃水を分子状酸素の存在下に湿
式酸化することにより、これら有機物を無害な二酸化炭
素、水、窒素等に変換せしめ、廃水を浄化するに有効な
方法に関するものである。

（従来の技術）廃水の処理法には、活性汚泥法と呼ばれる生物化学的
方法とチンマーマン法と呼ばれる湿式酸化法が知られて
いる。

湿式酸化法には、反応速度を速めるため各種の酸化触
媒を使用する方法が提案されている。また、湿式酸化法
においては、無触媒法および有触媒法にかかわらず、反
応器としては、単管円筒型反応塔が用いられている。

前記の活性汚泥法は有機物の分解に長時間を要し、し
かも藻類、バクテリアの生育に適した濃度に廃水を稀釈
することが必要であるために、活性汚泥処理施設の設置
面積が広大になる欠点がある。さらに、近年、特に都市
部においては生育した余剰汚泥の取扱いに莫大な処理費
を要している。一方、チンマーマン法は有機物を含む水
溶液に対して圧力20〜200気圧、温度200゜〜370℃で空
気を導入し、有機物を酸化分解する方法であるが、この
方法は反応速度が遅く、分解に長時間を要するために大
きな反応器を必要とし、またその材質に高度な耐久性を
要求されるために、装置の設備費および運転費等におい
て経済的に問題がある。また、反応熱により反応温度が
上昇すると反応器内で液相を保持出来なくなるため、CO
D成分が高濃度の高発熱量を持つ廃水を処理出来ないと
いう欠点もある。また、この方法において、反応速度を
速めることを目的として、各種の酸化触媒を使用する方
法が提案されている。触媒を使用した場合、従来の処理
方法では、反応器における反応熱の除熱を考慮したもの
はないため、特に高濃度の廃水を処理する場合には、従
来の湿式酸化法による処理方法では発熱量が著しく増す
ために、液温が上昇して液相が保持出来なくなり、廃水
を稀釈することによって発熱量を制御しなければならな
いが、これは処理水量の増加をまねく問題がある。ま
た、たとえCOD成分が低濃度の廃水で発熱量が小さい場
合でも、発熱により液温が上昇するので廃水を液相に保
持させるために反応圧を過剰に高める必要があり、装置
の設備費および運転費等において経済的に問題がある。

（発明の目的）したがって、本発明の目的は、廃水の改良された浄化
方法を提供することにある。

本発明の他の目的は、COD成分である有害な被酸化性
の有機物または無機物を含む廃水を分子状酸素の存在下
に湿式酸化することにより、これらの物質を無害な二酸
化炭素、水、窒素等に変換せしめ、廃水を浄化するに有
効な方法を提供することにある。

（発明の概要）これらの諸目的は、複数本の内管と、該内管の外側を
伝熱媒体が流通してなる胴体とよりなる熱交換器型反応
器の内管に廃水を流通させ、該廃水の流れに分子状酸素
含有ガスを供給して該廃水と接触させることにより該廃
水中に含まれる不純物質を湿式酸化することよりなる廃
水の浄化方法により達成される。

従来の単管円筒型反応塔を用いた無触媒での湿式酸化
法（チンマーマン法）では、前記問題点でも指摘してき
たように、反応熱の除熱を考慮していないためにCOD成
分が高濃度の廃水を処理することは出来なかった。実際
に高濃度の廃水を用いると発熱量が大きいため、反応塔
内で液温が著しく上昇し、水がすべて気相へ移行して反
応できなくなる。また、この湿式酸化反応は反応温度が
上昇するに従って反応速度が増加するため昇温量が大き
いと反応が加速し、制御が困難となる。

そこで、我々は、鋭意研究を重ねた結果、反応熱の除
去が充分に行なわれるような構造を持つ反応器として熱
交換器型反応器を使用することにより優れた効果が得ら
れることを見出したのである。

この熱交換器型の反応器自体は、種々の気相酸化反応
においてはよく用いられている反応器の形式であるが、
湿式酸化法においては採用されておらず、さらに熱交換
器型反応器と単管円筒型反応器とを組み合わせた反応装
置は、湿式酸化法においては全く採用されていない。し
かしながら、我々は、湿式酸化反応器として熱交換器型
反応器を用いることが、以下に述べるような廃水処理能
力の著しい向上をもたらすことを見出した。

まず、この熱交換器型の反応器を用いることで、従来
の単管円筒型反応器では処理が不可能であった高濃度の
廃水も除熱が十分に行われるため、過剰な圧力をかける
ことなく簡単に処理できるようになる。したがって、対
象廃水のCOD濃度の上限を従来の８％から20％以上にま
で高めることができる。また、低濃度の廃水で発熱量が
小さい場合でも発熱による液温の上昇を考慮して反応圧
を過剰に高める必要があったのが不要になる。また、廃
水中のCOD濃度および廃水量に応じて、冷却用熱交換器
内の伝熱媒体量を調節等によって除熱量を増減し、きめ
細かく制御できる。

さらに、反応器内で回収した反応熱を熱媒を経て蒸気
発生ボイラを用いてスチームとして回収したり廃水の予
熱等に有効に熱回収することも可能となり、装置の運転
費、設備費等で大幅に経費を削減することができる。ま
た、湿式酸化反応においては、温度上昇により反応速度
が速くなるが、反面液相を保持するための圧力も高めて
やらねばならない。従来の反応器では入口部の温度は低
く、反応による発熱で出口部の温度が高くなっていたの
で、液相を保持するために最も高温部にあわせて圧力設
定していた。そのため圧力に比して反応器の前半での温
度が低く、反応率も低かった。それに対し本発明者らは
熱交換器型反応器を用いることにより、反応器全体を予
め設定した一定温度にコントロールでき、不要な過剰圧
をかけることなく、反応器全体において一定の反応速度
で効率よく反応させられることを見出した。

本発明において用いられる反応器は、胴体と、該胴体
内に設けられた複数本の内管とよりなり、該胴体と該内
管との間の空間を伝熱媒体が流通するように構成された
多管円筒式熱交換器型反応器である。この形式では、反
応器の型式を単純化でき、設計およびメンテナンスを容
易にするとともに、腐食性物質を含む可能性のある廃水
を内管内のみを通すことにより高腐食性材料の使用部分
を減らすことができ、反応器のコストを削減することが
できる。

この多管円筒式を特徴とする熱交換器型反応器は、水
平管型と垂直管型とに大別されるが、本発明において
は、気液の接触効率の面から考えると垂直管型の法がよ
り好ましいと考えられる。また、多管円筒式を特徴とす
る熱交換器型反応器を管束構造から分類すると固定管板
式、Ｕ字管式、遊動頭式の３種が考えられるが、いずれ
の形式でもその効果は発揮しうる。さらには、内管内に
流す該廃水と胴側に流す伝熱媒体との流れの方向は向流
と並流の２種の方法が考えられるが、いずれの方法でも
よい。胴側に流す伝熱媒体としては、水、水蒸気、熱媒
オイル、溶融塩等が考えられるが、いずれを用いてもよ
い。また、伝熱媒体の循環速度および温度は、廃水のCO
D濃度により適宜選択される。

本発明において用いられる反応器の内管の内径は10〜
100mm、好ましくは15〜80mmである。すなわち、該内径
が10mm未満では、反応器の構造が複雑になるばかりでな
く、熱交換器型反応器を用いて除熱する利点に対して、
反応器のコスト増による不利益の方が大きくなるために
好ましくない。一方、該内径が100mmを越えると、該内
管内部、特に中心部での発熱に対して除熱効率が低下す
るうえに、該内管内部での分子状酸素含有ガス供給に関
して偏流が起こりやすくなり、気液接触率が低下するた
めに反応率の低下を招くことになるからである。内管の
本数は、該内管の内径、処理すべき廃水の流量等により
依存するが、複数本が必要である。

さらに、本発明は、該廃水の湿式酸化にともない発熱
量が廃水１あたり20kcalを越える廃水を処理すること
を特徴とする。20kcal未満の発熱量であっても、効果は
充分得られるが、熱交換器型反応器を用いて除熱をする
メリットに対して反応器のコスト増によるデメリットが
大きくなるため、本発明方法を採用する必要性が低くな
る。また、反応器の温度コントロールによる効果を上げ
除熱によるメリットを生かすためには、発熱量が廃水１
あたり50kcalを越える廃水が好ましく、より好ましく
は発熱量が廃水１あたり100kcalを越える廃水を処理
することによって反応熱の熱回収量も大きくなり、さら
にこの熱交換器型反応器の利点が見い出される。また、
本発明の熱交換型反応器を用いると供給廃水の温度が反
応温度より低い場合にも、反応管入口側において熱媒に
よって加熱されすみやかに所定温度に達する。これは反
応器の使用効率，反応効率を高めるとともに予熱用熱交
の負荷を減らし、装置コストの低減にも役立つ。

また、本発明において、該廃水１当りの発熱量が60
0kcalを越える場合には、該反応器の内管の内径が10〜3
0mmのものを用いることが好ましい。これは、該廃水１
当りの発熱量が600kcalを越える場合には、内管内径
が30mmを越える内管を有する反応器を用いると、内管内
部での発熱量が除熱量に比して大きくなるために、反応
が暴走しやすく、反応の継続が困難となるためである。
この場合には、内径が10〜30mmの内管を有する反応器を
用いて反応管内径での蓄熱を防ぐことが必要である。

さらに、本発明において使用される熱交換器型反応器
の内管内に触媒を充填した場合には、触媒による反応速
度の向上がもたらす局所的に発生する反応熱の除熱に、
特にこの形式の反応管が優れており、反応器をコンパク
トにできるなど、さらに好ましい方向へもっていくこと
が可能である。

使用する触媒としては、アルミナ、活性炭、シリカ−
アルミナ、ジルコニア、チタニア、ケイソウ土、シリカ
−チタニア、シリカ−ジルコニア、チタニア−ジルコニ
ア等の担体に、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、タ
ングステン、銅、セリウム、銀、金、白金、パラジウ
ム、ロジイム、ルテニウムおよびイリジウム等の金属ま
たはその水に不溶性または難溶性の化合物を担持したも
のが用いられ、形状としては、ペレット状、球状、ハニ
カム状などが採用される。

さらに、本発明は該湿式酸化が120〜370℃の範囲の温
度および該廃水が液相を保持する圧力下に遂行されるこ
とが好ましいが、これは水の臨界温度が370℃であり、
液相を保持するためにはこの温度に保持する必要があ
る。また、廃水中の無機性物質の析出を抑えるために
も、廃水が蒸発して気体とならないように液相を保持す
る圧力を設定する必要がある。

さらに、本発明方法においては、各反応管（内管）の
下部に各々ガス供給ノズルを備えたガス供給装置を有す
る多管円筒式熱交換器型反応器を用い、各ガス供給ノズ
ルの圧力損失が0.05kg/cm²以上であることが望ましい。
ここに、各ガス供給ノズルの圧力損失とは、各ノズルへ
のガス供給分岐よりノズル出口までのガス流通下で生じ
る差圧のことである。

前記多管式熱交換器型反応器を用いた場合、各反応管
内に廃水および分子状酸素含有ガスを等量ずつ供給する
ことが重要となるが、従来の方法では、単一の供給口か
ら廃水および分子状酸素含有ガスを供給しているものが
ほとんどで、各反応管内に等量ずつ供給することが出来
ず、その結果偏流がおこり全体としての処理効率が低下
してしまうのが現状であった。更に触媒を用いて高処理
効率を目標とする系においても各反応管内に等量ずつ廃
水および分子状酸素含有ガスを供給するためには、各反
応管の触媒充填時の圧力損失を極めて厳しい範囲で制御
する必要があり、もしこれが充分になされなければ反応
器内で偏流がおこり、処理効率の大幅な低下をまねくこ
とになる。なお、分子状酸素含有ガスとしては、空気、
純酸素、酸素富化空気等がある。

本発明によれば多管式熱交換器型反応器は、各反応管
の下部に各々ガス供給ノズルを設けることにより、酸素
含有ガスを等量ずつ各反応管に供給することができる。
また、これにより廃水も各ガス供給ノズルから発生する
ガスと同伴して各反応管に等量ずつ供給することが可能
となるのである。ガス供給ノズルより各反応管に等量ず
つガスを供給するためには各ノズルの圧力損失は、0.05
kg/cm²以上、好ましくは0.05〜2kg/cm²、より好ましく
は0.1〜1kg/cm²である。それは、0.05kg/cm²未満の圧力
損失では、各ノズルより供給されるガス流量に差異がで
き大きな偏流が生じることになり、その結果等量ずつ各
反応管にガスを供給することが困難となるためである。

さらに、本発明におけるガス供給装置の複数のノズル
間の圧力損失の差異は、40％以内、好ましくは25％以内
である。このノズル間の圧力損失の差異が40％を超えれ
ば等量ずつ各反応管にガスを供給することが難しくな
り、それに伴い廃水も等量ずつ同伴されず、その結果、
ガスおよび廃水、ともに偏流がおこりやすくなり処理効
率の低下をまねくことになる。

本発明のガス供給装置のノズルの形式は差圧がつく構
造のものであればよく、またガス供給装置のノズルへの
気体の供給は、放射状の配管、リング状の配管、小型の
空気溜りドラムなどのいずれを用いてもよい。

本発明においては、１段目を多管円筒式熱交換器型反
応器を用い、かつ２段目を単管円筒式反応器を用いて湿
式酸化を行なうことによりさらに優れた効果が得られ
る。これは、本発明の湿式酸化反応は、大部分の反応が
反応器入口部分に近いところで起っており、反応熱の発
生もこの部分に集中していることが我々により見出され
たためである。すなわち、反応熱の除熱に必要な部分だ
けに熱交換機能を有する反応器を用いて除熱を行ない、
ついで該熱交換器型反応器から排出した残りの発熱量の
小さい廃水を、２段目の熱交換機能を有しない単管円筒
式反応器に導入することにより残りの反応を断熱的に進
行させようとしたものである。このような構成にするこ
とにより多管円筒式熱交換器型反応器を小型化できるの
で、装置のコスト、設備費等を低減することができるの
である。

１段目の湿式酸化反応に使用される多管円筒式熱交換
器型熱反応器については、すでに説明されているので、
２段目の反応に使用される単管円筒式反応器について説
明する。

該２段目の単管円筒型反応器としては、断熱型の反応
器が用いられる。該反応器は、水平管型と垂直管型とに
大別されるが、本発明においては、気液の接触効率の面
から考えると垂直管型の方がより好ましく、反応器の内
径は50〜2500mm、特に150〜1500mm、管長は１〜20m、特
に１〜10mが好ましく、これらの径および長さは上記１
段目の反応器出口の残存廃水COD濃度、目標反応率等に
依存する。

該２段目の反応器も、１段目の反応器同様触媒を用い
ることができ、該触媒の量は廃水の濃度等により任意に
選択することができ、触媒の充填によって反応速度を向
上させ、反応器をコンパクトにできる。また、２段目に
おいては廃水の残り発熱量が小さいため、反応熱は問題
にならない。

さらに、２段目入口での廃水は発熱量が小さいとはい
え、廃水の分解が進むにつれて廃水中に難分解性物質の
残存および生成物が存在しており、分解に時間を要す
る、したがって、好ましくは２段目の反応器入口部に空
気吹き込みノズルを設け空気を導入することで、廃水と
空気との接触効率が更に良くなり、反応を短時間に行わ
せることも可能となる。該２段目の反応器においては、
熱交換器型ではないことより、反応による発熱を考慮す
ると該１段目反応器出口での廃水の残り発熱量は、廃水
１リットル当り20kcal未満であることが好ましい。

次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明す
る。なお、本発明は、これら実施例のみに限定されるも
のではない。

実施例１第１図は、本発明による廃水の浄化方法を行なうため
の装置の概略図であり、用いられる反応器１は、内径50
mmかつ長さ6mの反応管（内管）11の10本を胴体12に内蔵
してなり、該反応管11内には平均径5mmのペレット触媒
（Pt 0.5wt％をチタニア−ジルコニア担体に担持したも
の）を触媒層長5mになるように充填された。また、反応
管の下に空気分散板（図示せず）を設けた。

まず、ライン13より送られてくるCOD（Cr）120g/1
の濃度で廃水１当り400kcalの発熱量を有する廃水
を、廃水供給ポンプ７により熱交換器５において予熱し
たのち、反応器１に供給した。一方、ライン14から供給
される空気をコンプレッサ６で昇圧させたのち、反応器
１の反応管11内に供給し、該反応器１内の内管の外側に
循環ポンプ３によりライン15から伝熱媒体を供給して反
応中に発生する反応熱の除去を行ない、ついでライン16
より排出させ、熱交換器４においてライン17から供給さ
れる冷却水により伝熱媒体の冷却と反応熱の熱回収を行
なった。反応器１で処理された廃水はライン18より排出
され、熱交換器５で冷却されたのち、気液分離器８へ供
給され、ここで無害なガスと水とに分離された。この気
液分離気８においては、液面コントローラLCにより液面
を検出して液面制御弁９を作動させて一定の液面を保持
するとともに、圧力コントローラPCにより圧力を検出し
て圧力制御弁10を作動させて一定の圧力を保持するよう
に操作されている。

このときの反応器１内における処理条件は、反応温度
250℃かつ反応圧力75kg/cm²・Ｇであり、反応管１本当
りの廃水通過量15/hrおよび空気量7,200Nl/hr（反応
器全体で、廃水量150/hrおよび空気量72Nm³/hr）であ
った。その結果、触媒層内最高温度は267℃かつCOD反応
率は99.4％であった。

比較例１第２図は、単管円筒式反応器を使用したときの装置の
概略図であり、用いられる反応器21の内径は50mmかつ管
長は6mで管内には、平均粒径5mmのペレット触媒（Pt 0.
5wt％をチタニア−ジルコニア担体に担持したもの）を
触媒層長5mとなるようにして充填され、前記単管円筒の
外側は断熱材39で覆われていた。

コンプレッサ26で昇圧された空気が触媒を充填した除
熱機能を有しない単管円筒式反応器21の管内へ廃水を導
入して、空気と接触させて反応させ、ついで熱交換器25
を通過させて気液分離器28へ導き、該気液分離器28内で
無害なガスと水とに分離した。このときの触媒層の温度
分布を測定した。なお、処理すべき廃水等の諸条件は、
実施例１と同様であった。その結果、触媒層内の最高温
度は400℃に達し、反応の継続は困難であった。

なお、第１図における部材を表わす符号に20をプラス
した符号は、第２図において第１図と同一部材を表わ
す。

実施例２〜６実施例１に準じて熱交換機能を有する反応器を用いて
廃水濃度および反応管径を換え、種々の条件下で実験を
行なった、反応条件、触媒層の最高温度およびCOD反応
率の結果は、第１表のとおりである。なお、同表におけ
る廃水量および空気量は、反応管１本当りのものであ
る。

実施例７第３図は、本発明方法を行なうための他の装置を表わ
す概略図であり、１段目に多管円筒式熱交換器型反応器
を用い、かつ２段目に単管円筒式反応器を用いたもので
ある。第１の熱交換器型反応器41aは、内径50mm、かつ
長さ4mの反応管（内管）51の10本を胴体52に内蔵してな
り、該反応管51内には、平均径5mmのペレット触媒（Pt
0.5wt％をチタニア−ジルコニア担体に担持したもの）
が触媒層長3mになるように充填され、また第２の単管内
筒式反応器41bは、内径250mmかつ管長は2mで管内には平
均粒径5mmのペレット触媒（Pt 0.5wt％をチタニア−ジ
ルコニア担体に担持したもの）を触媒層長1.2mとなるよ
うに充填され、前記単管円筒の外側は断熱材59で覆われ
ていた。

まず、ライン53より送られてくるCOD（Cr）120g/の
濃度で廃水１当り400kcalの発熱量を有する廃水を、
廃水供給ポンプ47により熱交換器45で予熱したのち、第
１の反応器41aに供給した。一方、ライン54から供給さ
れる空気をコンプレッサ46で昇圧させたのち、第１の反
応器41aの反応管51内に供給し、該反応器41a内の内管の
外側に循環ポンプ43よりライン55から伝熱媒体を供給し
て反応中に発生する反応熱の除去を行ない、ついでライ
ン56より排出させ、熱交換器44においてライン57から供
給される冷却水により伝熱媒体の冷却と反応熱の熱回収
を行なった。第１の反応器41aで処理された廃水は、つ
いで第２の反応器41bへ供給されて処理されたのち、廃
水ライン58より排出され、熱交換器45で冷却されたの
ち、気液分離器48へ供給され、ここで無害なガスと水に
分離される。この気液分離器48においては、液面コント
ローラLCにより液面を検出して液面制御弁49を作動させ
て一定の液面を保持するとともに、圧力コントローラPC
により圧力を検出して圧力制御弁50を作動させて一定の
圧力を保持するように操作されている。

このときの第１の反応器41aにおける反応温度は250
℃、第２の反応器41bにおける反応温度は255℃であり、
また圧力は75kg/cm²・Ｇであり、第１の反応器における
反応管１本当りの廃水通過量は15/hrおよび空気量7,2
00Nl/hr（反応器全体で、廃水量150/hrおよび空気量7
5Nm³/hr）であった。その結果、第１の反応器41aの触媒
層内最高温度は266℃であり、また第２の反応器41bの触
媒層内最高温度は255℃であった。また、COD反応率は、
第１の反応器出口部で96％、また第２の反応器出口部で
99.5％であった。

実施例８第４図に示すように、内径50mmでかつ管長5mの反応管
71を胴体72内に10本内蔵してなる単管円筒式熱交換器61
の各反応管71内に、平均径5mmのペレット触媒（Pd 0.5w
t％をチタニア−ジルコニア担体に担持したもの）を触
媒層長が4mとなるように充填した。この反応器61に、ラ
イン73よりCOD（Cr）濃度100g/でかつ廃水１当り34
0kcalの発熱量を有する廃水を、１本の反応管当り16/
hr供給した。一方、ライン79より空気を各反応管１本当
り6,400Nl/hrを各ノズル80を通じて供給された。反応温
度は250℃、反応圧力は75kg/cm²・Ｇであった。この反
応器61の反応管71の外側には、循環ポンプ63により伝熱
媒体が供給され、反応器の冷却に供されたのち、ライン
75より排出され、熱交換器64においてライン77から供給
される冷却水により熱回収が行なわれた。なお、使用さ
れたガス供給ノズル80は、圧力損失が0.15kg/cm²、各ノ
ズル間の圧力損失の差異が18％であった。その結果、CO
D反応率は99.1％に達していた。

実施例９〜12 実施例８に準じて、ガス供給ノズル80の条件を変え、
その場合のCOD反応率を調べた結果を第２表に示す。

実施例13〜17 実施例８に準じて、ガス供給ノズル80の条件及び廃水
濃度、反応管径を変え種々の条件下で実験を行なった。
ただし、反応管長6m、触媒層長5mとした。COD反応率の
結果を第２表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の一実施態様を示すフローシート、第
２図は従来法を示すフローシート、第３図は本発明の他
の実施態様を示すフローシート、第４図は、本発明のさ
らに他の実施態様を示すフローシートである。

フロントページの続き (72)発明者井上明兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の１日本触媒化学工業株式会社触媒研究所内 (72)発明者曽我部秀喜兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の１日本触媒化学工業株式会社触媒研究所内合議体審判長主代静義審判官高木茂樹審判官豊永茂弘 (56)参考文献特開昭53−20663（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】湿式酸化における発熱量が１リットル当り
少なくとも80kcalである廃水を、内径が10〜100mmであ
って、湿式酸化触媒を充填してなる複数本の内管と、該
内管の外側を伝熱媒体が流通してなる胴体とよりなる多
管円筒式熱交換器型反応器の内管に流通させ、120〜370
℃の温度でかつ該廃水が液相を保持し得る圧力下に、該
廃水の流れに分子状酸素含有ガスを供給して該廃水と接
触させることにより該廃水中に含まれる不純物質を湿式
酸化することからなる廃水の浄化方法。
【請求項２】請求項１記載の湿式酸化に引続き、該多管
円筒式熱交換器型反応からの廃水を単管円筒式非熱交換
型反応器に導入してさらに湿式酸化を行う請求項１に記
載の方法。
【請求項３】湿式酸化は各内管の下部に各々ガス供給ノ
ズルを備えたガス供給装置を有する熱交換器型反応器を
用い、かつ各ノズルの圧力損失が0.05kg/cm²以上の条件
下に行なわれる請求項１に記載の方法。
【請求項４】各ノズル間の圧力損失の差異が40％以内で
ある請求項３に記載の方法。