JP2631389B2

JP2631389B2 - 柔軟剤組成物

Info

Publication number: JP2631389B2
Application number: JP63122739A
Authority: JP
Inventors: 和人中村; 健二横井; 克裕前納; 晴夫吉村
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1988-05-19
Filing date: 1988-05-19
Publication date: 1997-07-16
Anticipated expiration: 2012-07-16
Also published as: JPH01292172A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、各種衣料、毛髪等に幅広く柔軟性を付与で
きる柔軟剤組成物、特に粘度特性を改良した高濃度柔軟
剤に関する。

従来の技術カチオン性柔軟化剤を４〜５重量％程度含む従来の液
状柔軟剤に代って、カチオン性柔軟化剤の配合量を高め
た所謂高濃度タイプの柔軟剤の開発が最近盛んに行なわ
れている。これは、高濃度化によって、輸送経費や容器
経費等の削減を主目的とするものである。しかし、カチ
オン性柔軟化剤を含有する水性液体の挙動は複雑であ
り、高濃度化には多大の困難が伴っている。特に実質的
に水不溶性のカチオン性柔軟化剤を分散させた水性液体
では、高濃度化によって急激に増粘したり、液分離を生
ずる。また、長期保存によって増粘し、低温から高温に
わたる保存条件で良好な安定性を実現することが困難で
あった。

そこで、これらの点を解決するための技術が種々提案
されている。例えば、特開昭55−51877号に開示されて
いるように、カチオン性柔軟化剤として第４級アンモニ
ウム塩とイミダゾリニウム塩を用い、これにプロトン化
したポリオキシエチレンアルキルアミンおよび低級アル
コールを加えたものや、特開昭58−149378号に開示され
ているような、第４級アンモニウム塩に脂肪族アミンポ
リグリコールエーテル、低級アルコールおよび酸を加え
たもの等がある。しかしながら、これらの方法でも、カ
チオン性柔軟化剤を高濃度で含んだ状態での温度変化に
よる増粘の防止および液分離の防止については、充分と
はいえなかった。一方、米国特許第4678590号には、分
子内に特定の不飽和結合を有するノニオン界面活性剤
が、高濃度でカチオン活性剤を含む系において、良好な
粘度安定性をもたらすことが記載されている。

確かに、上記の方法によれば、良好な粘度安定性を有
する高濃度柔軟剤組成物を得ることが可能である。しか
しながら、このような分子内に特定の不飽和結合を有す
るノニオン界面活性剤は、通常天然物由来の原料で合成
されるため、精製コストが高いとか、原料ロットにより
不飽和度や色調等のバラツキの問題が発生する。このた
め、製品の性状に影響する等、工業的に定常かつ大量に
用いるには問題が生ずる場合がある。

発明が解決しようとする課題本発明は、高濃度にカチオン性柔軟化剤を含む組成物
において、低温から高温までの種々の環境で保存された
場合であっても、良好な粘度安定性を具えた柔軟剤組成
物を提供するものである。

発明の構成本発明の柔軟剤組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）
を含むことを特徴とする。

（Ａ）カチオン性柔軟化剤:6〜50重量％。

（Ｂ）ノニオン界面活性剤:0.05〜10重量％。

（Ｃ）少なくとも１個以上の窒素原子を含み、窒素原子
１個当たり炭素原子６個以下の化合物に低級アルキレン
オキシドを付加された水溶性高分子:0.01〜10重量％。

（Ｄ）水性ベヒクル。

本発明の成分（Ａ）としては、各種アミン塩、第４級
アンモニウム塩等の、繊維や毛髪などに柔軟性を付与で
きるものは全て使用可能である。通常は、水難溶性また
は水不溶性の第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性
剤、例えば炭素数８〜26のアルキル基またはアルケニル
基を分子内に少なくとも２個有する第４級アンモニウム
塩が好ましく、例えば、次の一般式（Ｉ）で表わされる
アンモニウム塩やアミドアンモニウム塩、および一般式
（II）（III）で表わされるイミダゾリニウム塩等が挙
げられる。

（一般式（Ｉ），（II），（III）中の記号は以下の通
りである。

R₁,R₂:炭素数10〜24のアルキル基、ヒドロキシアルキル
基またはアルケニル基 R₃,R₄:炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル
基またはベンジル基、C₂H₄O_l3H〔l₃＝１〜５〕 Y₁,Y₂:エチレン基またはプロピレン基 l₁,l₂:0または１ X:ハロゲンまたは炭素数１〜３のモノアルキル硫酸基）これらの具体例としては、以下のものが挙げられ、１
種または２種以上の混合物として用いれらる。

ジラウリルメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメ
トサルフェート、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライ
ド、ジステアリルメチルポリオキシエチレン（平均重合度
５モル）アンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルエチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ〔（２−ドデカノイルアミド）エチル〕ジメチルア
ンモニウムクロライド、ジ〔（２−オクタデカノイルアミド）エチル〕ジメチ
ルアンモニウムメトサルフェート、エチル−１−オクタデカノイルアミドエチル−２−ヘ
プタデシルイミダゾリニウムエトサルフェート、メチル−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキルイ
ミダゾリニウムメトサルフェート、メチル−１−オレイルアミドエチル−２−オレイルイ
ミダゾリニウムメトサルフェート、メチル−１−（２−イソステアロイルアミノエチル）
−２−イソヘプタデシルイミダゾリニウムメトサルフェ
ート等の１種または２種以上の混合物である。

成分（Ａ）の配合量は、６〜50重量％（以下重量％を
％と記載する）、好ましくは７〜30％である。なお、水
難溶性または水不溶性第４級アンモニウム塩は、水性柔
軟剤組成物において、公知の分散手段により平均粒径を
10μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の微粒子として分散
されているのが望ましい。

本発明の成分（Ｂ）としては、アルキレンオキシド付
加型のノニオン界面活性剤が好適に用いられ、炭素数が
約10〜24の高級アルコール、合成アルコール（ｎ−パラ
フィン、ｎ−オレフィンまたはα−オレフィンを酸化し
て得られるもの、および人工的にイソ分岐等が導入され
たもの等を含む）、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、
高級脂肪アミド、高級脂肪アミン、高級アルキルフェノ
ールおよび高級多価アルコールにアルキレンオキシドを
付加させたものが用いられる。アルキレンオキシドとし
ては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、これら
の混合物およびブチレンオキシドが通常使用される。ア
ルキレンオキシドの付加モル数は平均15〜80モル程度が
望ましい。

具体的には、POE（＝50）ラウリルエーテル、POE
（＝40）ノニルフェニルエーテル、POE（＝50）ス
テアリン酸エステル、POE（＝50）Ｃ_12〜14第２級ア
ルキルエーテル、POE（＝50）硬化牛脂アルキルアミ
ド、POE（＝50）硬化牛脂アルキルアミン、POE（＝
25）２−ヘキルデシルエーテル、POE（＝30）イソス
テアレートおよびPOE（＝９）POP（＝10）Ｃ_12〜14
第２級アルキルエーテル等である。なお、ここでPOEは
ポリオキシエチレンを、POPはポリオキシプロピレン
を、はアルキレンオキシドの平均付加モル数を意味す
る。また、米国特許第4678590号に記載されているよう
な不飽和型ノニオン界面活性剤は、それ事体で良好な増
粘抑制効果を有するものであるが、後述する本発明の成
分（Ｃ）と併用することにより、さらに優れた増粘抑制
効果を示す。このようなノニオン界面活性剤としては、
POE（＝50）牛脂アルキルアミン（ヨウ素価:4.1g・I/
100g）、POE（＝30）オレイルエーテル（ヨウ素価:1
5.0g・I/100g）等がある。成分（Ｂ）の配合量は、0.05
〜10％、好ましくは0.1〜８％である。

本発明の成分（Ｃ）は、少なくとも１個以上の窒素原
子を含む化合物に低級アルキレンオキシドを付加させた
水溶性高分子であり、アンモニアやアルキロールアミン
のようなアンモニア化合物、エチレンイミン、ピペリジ
ンイミンのような低級アルキルイミンおよびこれらの重
合物、ピペラジンのようなジイミン、エチレンジアミン
のような低級アルキレンジアミン、アミノ低級アルキル
（またはアルケニル）アルコール、低級アルキル（また
はアルケニル）アミンおよび低級アルキル（またはアル
ケニル）アミド等にアルキレンオキシドを付加させた化
合物であり、前述した成分（Ｂ）の様な長鎖の連続した
炭素鎖から成る親油基を有しないため、実質的に界面活
性能を有しない化合物である。従って、アルキレンオキ
シドを付加する前の原体は窒素原子１個当り炭素原子６
個以下（好ましくは４個以下）の炭素鎖長を有する化合
物であり、この原体中のアミノ基や水酸基といった活性
水素を有する部分１箇所につきアルキレンオキシドが、
平均１〜約1000モル付加した構造を有するものである。
アルキレンオキシドの付加モル数は特に規定されない
が、アルキレンオキシドの付加モル数が短過ぎても長過
ぎても増粘抑制効果が劣化する傾向にあるので、アルキ
レンキレンオキシドの付加モル数は、約７〜200モル程
度であることが望ましい。なお、アルキレンオキシドの
付加モル数は原体の活性水素部位の平均値として考える
ので、原体中の特定の活性水素部位については、アルキ
レンオキシドの付加モル数が０モルの場合もあり得る
が、原体の総ての活性水素部位が０モルのことはありえ
ない。

具体的には、N,N,N′,N′−テトラポリオキシエチレ
ンエチレンジアミン（＝80）、N,N,N−トリポリオキ
シエチレンアミン（＝100）、N,N−ジポリオキシエチ
レンブチルアミン（＝100）等であり、これらの化合
物は、それぞれエチレンジアミン、トリエタノールアミ
ン、ブチルアミンに、常法（必要に応じて、触媒を用い
加温加圧下で反応）により所定量のアルキレンオキシド
を付加させたものである。なお、ここでとは、化合物
中の総ての活性水素基についているアルキレンオキシド
の付加モル数を意味する。その他、ポリエチレンイミン
（分子量400）にエチレンオキシドを300モルとプロピレ
ンオキシドを50モル付加させたもの、およびα−アミノ
エチルアルコールにエチレンオキシド50モル付加させた
もの等である。成分（Ｃ）の配合量は0.01〜10％、好ま
しくは0.05〜８％である。

本発明は、上記３成分を必須とし、（Ａ）／（Ｂ）＝
150/1〜2/1、（Ａ）／（Ｃ）＝300/1〜3/1、好ましく
は、（Ａ）／（Ｂ）＝30/1〜3/1、（Ａ）／（Ｃ）＝150
/1〜5/1にするのが望ましい。

本発明の柔軟剤組成物はこれら３成分の他に、通常は
水である水性ベヒクル（Ｄ）を残部として配合するもの
である。水性ベヒクルには、凍結融解時の増粘を抑制す
るためにエチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ヘキシレングリコールおよび３−メチルペ
ンタン1,3,5−トリオール等の炭素数２〜６の多価アル
コールを３〜20％含めるのが望ましい。

また、本発明は必要に応じて配合直後の粘度を調整す
る目的のため、成分（Ｄ）の水性ベヒクル中で解離可能
な電解質を加えることが望ましい。このような電解質と
しては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシ
ウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸アンモ
ニウム、硫酸カリウム、リン酸ナトリウム等のような無
機電解質の他に、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、フマ
ル酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、トルエンスルホ
ン酸ナトリウム等のような有機電解質、およびポリアク
リル酸ナトリウムのような高分子電解質も使用すること
ができる。柔軟剤組成物中の電解質の配合量は0.005〜
５％、好ましくは0.01〜３％である。

ところで、一般に成分（Ａ）の柔軟剤成分は、低級ア
ルコール、例えばエタノールや２−プロパノールを希釈
剤とした70〜90％のペースト状の形態で通常調製され
る。従って柔軟剤組成中には、成分（Ａ）の配合量に応
じた低級アルカノールが含まれる。

このほか、凝固防止剤として分子量200〜10,000程度
のポリアルキレングリコールやポリオキシアルキレン低
級（但し、炭素数６以下）アルキル（またはアルケニ
ル）エーテルをはじめ、尿素、pH調整剤、シリコーン
類、炭化水素、セルロース誘導体、殺菌剤、抗菌剤、顔
料、染料、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、乳濁化
剤、不透明化剤等を適宜配合することができる。

配合方法は、特に規定されないが、一般的には次の方
法によるのが望ましい。成分（Ｄ）である水（必要に応
じて多価アルコールや電解質を含有する）を約45℃に加
温し、撹拌しながらこれに低級アルコールや水を含んで
ペースト状になった成分（Ａ）を滴下して均一に分散さ
せた後、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の溶融混合物を加
え、しばらく熟成させ、25℃迄冷却する。必要に応じ
て、香料や着色剤等の微量成分を添加する。なお、粘度
を調整するための電解質の添加は、成分（Ａ）の前でも
後でも良いが、一般に成分（Ａ）の後で加えた方が少量
で効果を示す。また、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の配
合順序も成分（Ａ）の滴下前後に添加できるが、成分
（Ａ）の後から加えた方が好ましい傾向にある。

発明の効果本発明によれば、カチオン性柔軟化剤を高濃度に含む
系にノニオン界面活性剤と特定の水溶性高分子とを配合
することにより、低温条件下や高温条件下に長期保存し
た場合にも、粘度の増加や液分離を効果的に防止するこ
とができる。よって、プラスチックボトル等への充填操
作が容易であり、使用時にボトルから容易に取り出せて
取扱いが楽である上に、液の分離も生じないので大きな
商品価値を有するものである。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、これに先立って実施例における柔軟剤組成物の調製
方法および評価方法を示す。

〔柔軟剤組成物の調製方法〕

実施例における柔軟剤組成物の調製方法は、前述した
方法に準じた。なお、実施例では、粘度調整剤である電
解質とエチレングリコールは、全量を成分（Ａ）の滴下
前に添加し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）は、全量を成分
（Ａ）の滴下後に添加した。

〔粘度の測定方法〕

粘度は、それぞれの保存温度で１箇月保存した後、ブ
ルックフィールド型粘度計（東京計器製:B型粘度計、N
o.2ローター、30rpm）を用いて測定した。

〔分離の判定方法〕

内径45mmの透明なシリンダーボトルに底から150mm迄
試料を入れ、各保存条件下で１箇月静置保存後、分離長
を測定した。

判定 ○：分離せず △：分離長3mm未満 ×：分離長3mm以上実施例１成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤の種類および成分
（Ｃ）に用いるN,N,N−トリポリオキシエチレンアミン
（＝80）の配合量を振らして、下記組成の柔軟剤組成
物を調製し、保存安定性を評価した。

（Ａ）ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロラ
イド 13（％）（Ｂ）成分 0or2 （Ｃ）N,N,N−トリポリオキシエチレンアミン（＝8
0）０〜２（Ｄ）エチレングルコール10％、塩化ナトリウム0.4％
および全体をバランスする水結果を表−１に示す。一般に柔軟剤の粘度は、商品価
値上約1500cP以下であることが望ましい。表−１より本
発明によれば、高温あるいは低温保存下で粘度が増加し
てしまうようなノニオン界面活性剤を用いた場合でも、
成分（Ｃ）が加えられることにより、粘度の増加を1500
cP以下に抑制でき、且つ分離等の異常現象も生じていな
いので、長期保存安定性が優れていることが判明する。
また、米国特許第467890号に記載されている、POE（
＝30）牛脂アルキルアミンのような部分不飽和型のノニ
オン界面活性剤を成分（Ｂ）に用いた場合は、さらに保
存安定性が良好となることも判る。

なお、成分（Ｂ）なしで、成分（Ｃ）のみでも高温保
存は比較的安定できるが、低温保存（５℃や凍結融解）
では、粘度の増加を抑制できないことも判明する。

実施例２配合量を種々変化させた組成物を調製し、性能を評価
した。結果をまとめて表−２に示す。これらの柔軟剤組
成物は、いずれも配合直後の粘度が60〜250cPであり、
且つ１箇月保存品の粘度も、いずれの保存条件下でも15
00cP以下であり、分離等の異常現象も認められず、良好
な保存安定性を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭61−102481（ＪＰ，Ａ) 特開昭58−109681（ＪＰ，Ａ) 特開昭57−176261（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）カチオン性柔軟化剤:6〜50重量％、（Ｂ）ノニオン界面活性剤:0.05〜10重量％、（Ｃ）少なくとも１個以上の窒素原子を含み、窒素原子
１個当たり炭素原子６個以下の化合物に低級アルキレン
オキシドを付加させた水溶性高分子:0.01〜10重量％、（Ｄ）水性ベヒクル、を含有することを特徴とする柔軟剤組成物。
【請求項２】成分（Ｂ）が、炭素数２〜４の低級アルキ
レンオキシドを平均15〜80モル付加させたノニオン界面
活性剤である請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】成分（Ｃ）は、少なくとも１個以上の窒素
原子を含み、窒素原子１個当たり炭素原子６個以下であ
る化合物に活性水素１箇所当り０から1000モル迄の炭素
数２〜４の低級アルキレンオキシドが付加された化合物
であり、且つ全体の平均分子量が約400〜100,000の水溶
性高分子である請求項１または２記載の柔軟剤組成物。