JP3174421B2 - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は繊維や衣料に柔軟性を付
与するための液体柔軟剤組成物に関し、特に、低温での
安定性に優れた液体柔軟剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、衣類の液体柔軟剤には、ジ長
鎖アルキルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩が優れ
た柔軟性を付与することから多く用いられている。ま
た、カチオン活性剤分散液である液体柔軟剤を安定化さ
せるため、高級アルコールやアミンのエトキシレート
（特開昭６２−２２３３７５号公報）等、種々の添加剤
が提案されてきたが、カチオン活性剤種の違いにより低
温での安定性が悪くなるという欠点があり、満足される
ものではなかった。そのため、他の添加剤を用いた安定
化手法の試みがなされているが未だ不十分であり、低温
でも安定な組成物の開発が望まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、低温での安
定性に優れた液体柔軟剤組成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の液体柔軟剤組成
物は、以下の（ａ），（ｂ）および（ｃ）成分を含有す
ることを特徴とする。

【０００５】（ａ）化３（一般式Ｉ）で表わされるジ長
鎖第４級アンモニウム塩

【化３】 （Ｒ₁ ：分断基も含めて炭素数が１６〜２５、好ましく
は１８〜２３の、エステル基またはアミド基で分断され
たアルキル基またはアルケニル基（以下、ヒドロカルビ
ル基と呼ぶ場合もある） Ｒ₂ ：炭素数が１６〜２５、好ましくは１８〜２３のヒ
ドロカルビル基、あるいは炭素数１４〜２４、好ましく
は１６〜１８のアルキル基またはアルケニル基 Ｒ₃，Ｒ₄：炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシ
アルキル基 Ｘ^- ：陰イオン）

【０００６】（ｂ） 化４（一般式II）で示される官能
基含有アミンの中和物。

【化４】 （Ｒ₅ ：炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシア
ルキル基 ｍ，ｎ：１〜４の整数 Ｘ，Ｙ：−ＣＯＯＨ，−ＯＨまたは−ＮＨ₂ から選ばれ
る官能基）

【０００７】（ｃ） アルキレンオキシド付加型ノニオ
ン界面活性剤。

【０００８】

【発明の実施態様】（ａ）ジ長鎖第４級アンモニウム塩
は、２つの長鎖炭化水素基Ｒ₁，Ｒ₂を有し、そのうちの
少なくとも１つ（Ｒ₁ ）はヒドロカルビル基であり、一
方の長鎖炭化水素基Ｒ₂ は、ヒドロカルビル基、アルキ
ル基またはアルケニル基である。ヒドロカルビル基は、
以下の化５で示されるエステル基、アミド基で分断され
たアルキル基またはアルケニル基である。

【０００９】

【化５】 （Ｒ₁₁：アルキル基またはアルケニル基 Ｒ₁₂：アルキレン基またはアルケニレン基、但し、Ｒ₁₁
とＲ₁₂との合計炭素数は１５〜２４であり、Ｒ₁₂の炭素
数は１〜４が好ましい。）

【００１０】（ａ−１）のジ長鎖第４級アンモニウム塩
の具体例としては、以下の化６、化７、化８、化９（一
般式Ｉ−１〜Ｉ−１４）が例示される。

【００１１】

【化６】

【００１２】

【化７】

【００１３】

【化８】

【００１４】

【化９】 （Ｒ₃，Ｒ₄：炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキ
シアルキル基 Ｒ₂₁：アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ₂₁とＲ
₂₂の合計炭素数は１５〜２４である Ｒ₂₂：炭素数１〜４のアルキレン基 Ｒ₂₃：アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ₂₃とＲ
₂₄の合計炭素数は１５〜２４である Ｒ₂₄：炭素数１〜４のアルキレン基 Ｒ₂₅：アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ₂₅とＲ
₂₂の合計炭素数は１５〜２４である Ｒ₂₆：アルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ₂₆とＲ
₂₄の合計炭素数は１５〜２４である Ｒ₂₇：炭素数１４〜２４のアルキル基またはアルケニル
基である Ｘ^- ：陰イオン）

【００１５】上記一般式中のＲ₂₁ＣＯ−，Ｒ₂₃ＣＯ−は
通常、ステアリン酸、パルミチン酸等の飽和高級脂肪
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン
酸等の不飽和高級脂肪酸、牛脂、豚脂、パーム油、パー
ム核油、大豆油、サフラワー油、ヒマワリ油、オリーブ
油等の天然油脂を分解、精製して得られる脂肪酸から由
来するものであるが、この中でも特にオレイン酸、ステ
アリン酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、パーム油脂肪
酸、硬化パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、硬化パー
ム核油脂肪酸が好適である。なお、不飽和高級脂肪酸と
しては、立体異性体がシス体またはトランス体であって
も、あるいは両者の混合物であってもよいが、特にシス
体／トランス体の比率が２５／７５〜１００／０（重量
比）であることが好ましい。

【００１６】Ｒ₂₁，Ｒ₂₃は同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ₂₂，Ｒ₂₄は、炭素数１〜４のアルキレン基であ
り、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基であり、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
Ｒ₂₅，Ｒ₂₆，Ｒ₂₇の具体例としては、ラウリル基、ミリ
スチル基、パルミチル基、ステアリル基、オレイル基、
リノール基、リノレン基などが挙げられる。Ｒ₃，Ｒ
₄は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ炭素数１
〜４のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、
具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロ
キシプロピル基、ヒドロキシブチル基が挙げられるが、
特にメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が好まし
い。Ｘ^- は陰イオンであり、具体的には塩素、臭素、ヨ
ウ素等のハロゲン原子アニオン、Ｒ₄₁ＳＯ₄ で示される
サルフェートアニオン等が例示される。ここで、Ｒ₄₁は
炭素数１〜３のアルキル基であり、特にメチル基が好適
である。

【００１７】（ａ）ジ長鎖第４級アンモニウム塩は、本
発明の液体柔軟剤組成物中に３〜３０重量％配合するの
が好適であり、好ましくは５〜１５重量％配合される。
（ｂ）成分の官能基含有アミンとしては、以下の化１
０、化１１（一般式II−１〜II−６）化合物を例示する
ことができる。

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】ここで上記式中ｍ，ｎはそれぞれ１〜４の
整数であり、Ｒ₅ は（ａ）成分のジ長鎖第４級アンモニ
ウム塩のＲ₃ ，Ｒ₄ と同じく炭素数１〜４のアルキル基
またはヒドロキシアルキル基である。上記官能基含有ア
ミンは、通常用いられる酸で中和される。酸としては、
例えば塩酸、硫酸等の無機酸や、酢酸、安息香酸、クエ
ン酸。ポリアクリル酸等の有機酸を挙げることができ
る。

【００２１】（ｂ）官能基含有アミン中和物は、本発明
の液体柔軟剤組成物中に０．０１〜５重量％配合するの
が好適であり、好ましくは０．０５〜３重量％、さらに
好ましくは０．１〜２重量％配合される。（ｃ）成分の
アルキレンオキシド付加型ノニオン界面活性剤として
は、アルコールまたはアミンのアルキレンオキシド付加
物あるいは脂肪酸ポリオキシアルキレンエステルまたは
その低級アルキルエーテルなどが用いられる。

【００２２】アルコールまたはアミンとしては、炭素数
８〜２４、好ましくは１０〜２０の高級脂肪アルコー
ル、合成アルコール（ｎ−パラフィン、ｎ−オレフィン
またはα−オレフィンを酸化して得られるもの、および
人工的にイソ分岐等が導入されたもの等を含む）、高級
脂肪アミンにアルキレンオキシドを付加させたものが用
いられる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、これらの混合物およびブチ
レンオキシドが通常使用される。アルキレンオキシドの
付加モル数は平均５〜１５０モル程度が望ましく、好ま
しくは１５〜１００である。

【００２３】具体的には、ＰＯＥ（ｐ＝５０）ラウリル
エーテル、ＰＯＥ（ｐ＝５０）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第２級アルキ
ルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝５０）硬化牛脂アルキルアミ
ン、ＰＯＥ（ｐ＝６０）牛脂アルキルアミン、ＰＯＥ
（ｐ＝２５）２−ヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥ（ｐ
＝９）ＰＯＰ（ｐ＝１０）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第２級アルキルエ
ーテル等である。なお、ここでＰＯＥはポリオキシエチ
レンを、ＰＯＰはポリオキシプロピレンを、ｐはアルキ
レンオキシドの平均付加モル数を意味する。

【００２４】エステル型ノニオン界面活性剤である脂肪
酸ポリオキシアルキレンエステルまたはその低級アルキ
ルエーテルとしては、下記の化１１（一般式III ）で示
すものが用いられる。

【００２５】

【化１１】ＲＣＯ(ＯＡ)n ＯＲ′ …（III） （Ｒ：炭素数８〜２０、好ましくは１１〜１７のアルキ
ル基またはアルケニル基 (ＯＡ)n ：アルキレンオキシドが平均ｎモル付加してい
ることを示し、ｎ＝５〜１５０、好ましくは１５〜１０
０。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、
プロピレンオキシドまたはブチレンオキシドが単独であ
るいは混合して付加する Ｒ′：水素または炭素数１〜４の低級アルキル基）

【００２６】（ｃ）成分のノニオン界面活性剤は、本発
明の液体柔軟剤組成物中に０．１〜１０重量％配合する
のが好適であり、好ましくは０．５〜５重量％配合され
る。

【００２７】本発明の柔軟剤組成物には、上記成分以外
にその他の任意成分として、通常柔軟剤組成物に配合さ
れる公知の成分を本発明の効果を妨げない範囲で配合す
ることができる。任意成分としては、例えば、ジ長鎖ア
ルキルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩等の第４級
アンモニウム塩、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂
肪酸、２−エチルヘキサン酸とグリセリンまたはペンタ
エリスリトールとの部分エステル化物等の非イオン界面
活性剤、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩
化マグネシウム、塩化カリウム等の水溶性塩、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘ
キシレングリコール等の溶剤、尿素、殺菌剤、酸化防止
剤、染料、顔料、シリコーン類、炭化水素、セルロース
誘導体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、香料等が挙げられ
る。

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、（ａ）ジ長鎖第４級ア
ンモニウム塩、（ｂ）官能基含有アミン中和物および
（ｃ）特定のノニオン界面活性剤を配合して液体柔軟剤
組成物とすることにより、低温安定性を改善することが
できる。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、それに先立って実施例で用いた評価方法を説明
する。

【００３０】（１） 低温安定性の評価法 液体柔軟剤組成物を試験管に入れて−５℃で１ヶ月保存
し、安定性を目視判定した。 評価基準：◎ １ヶ月安定 ○ １５〜２０日安定 △ １０〜１５日安定 × １０日以内に不安定化

【００３１】実施例１〜８ 表１〜３に示した各（ａ），（ｂ），（ｃ）成分を用
い、表４に示した量で各成分を水に配合して液体柔軟剤
組成物を調製し、低温安定性を評価し、表４に示した。
なお、（ａ）成分の４級塩については、便宜上、電荷の
記載を省略した。また、（ｂ）成分のアミンは、すべて
アミン価等量の塩酸で中和して塩とした。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】表４：柔軟剤組成および評価 (a)成分 (b)成分 (c)成分 評 価 種類 量 種類 量 中和剤 種類 量 安定性 (wt%) (wt%) (wt%) −５℃ 比 イ (a)-1 15 − − − (c)-1 3 × 較 ロ (a)-5 14 − − − (c)-2 2 × 例 ハ (a)-3 5 − − − (c)-1 0.5 △ １ (a)-1 15 (b)-1 0.5 塩酸 (c)-1 3 ◎ ２ (a)-2 15 (b)-2 1 硫酸 (c)-2 2 ◎ ３ (a)-3 15 (b)-3 0.5 塩酸 (c)-1 3 ◎ ４ (a)-3 14 (b)-3 0.5 硫酸 (c)-2 1 ◎ 実 ５ (a)-3 15 (b)-3 1 塩酸 (c)-1 2 ◎ ６ (a)-3 14 (b)-3 1 酢酸 (c)-1 3 ○ ７ (a)-3 15 (b)-3 0.5 クエン酸 (c)-2 2 ○ 施 ８ (a)-3 15 (b)-3 1 安息香酸 (c)-1 3 ○ ９ (a)-3 14 (b)-3 1 ＰＡＡ (c)-1 3 ○ 10 (a)-4 15 (b)-4 1 塩酸 (c)-2 1 ◎ 例 11 (a)-5 14 (b)-5 0.5 硫酸 (c)-1 2 ◎ 12 (a)-6 15 (b)-6 1 塩酸 (c)-1 3 ◎ 13 (a)-3 5 (b)-1 0.2 塩酸 (c)-1 0.5 ◎ 14 (a)-1 15 (b)-1 0.5 塩酸 (c)-3 3 ○ （註）ＰＡＡ：ポリアクリル酸

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 13/535

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）化１（一般式Ｉ）で表わされるジ
   長鎖第４級アンモニウム塩 【化１】 （Ｒ₁ ：分断基も含めて炭素数が１６〜２５の、エステ
   ル基またはアミド基で分断されたアルキル基またはアル
   ケニル基 Ｒ₂ ：分断基も含めて炭素数が１６〜２５の、エステル
   基またはアミド基で分断されたアルキル基またはアルケ
   ニル基、あるいは炭素数１４〜２４のアルキル基または
   アルケニル基 Ｒ₃，Ｒ₄：炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシ
   アルキル基 Ｘ^- ：陰イオン） （ｂ） 化２（一般式II）で示される官能基含有アミン
   の中和物 【化２】 （Ｒ₅ ：炭素数１〜４のアルキル基またはヒドロキシア
   ルキル基 ｍ，ｎ：１〜４の整数 Ｘ，Ｙ：−ＣＯＯＨ，−ＯＨまたは−ＮＨ₂ から選ばれ
   る官能基） （ｃ） アルキレンオキシド付加型ノニオン界面活性剤 を含有することを特徴とする液体柔軟剤組成物。