JP3224198B2 - 衣料用色調変化抑制剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、衣料の洗浄処理等
に用いられる水道水中の塩素をトラップすることで水道
水中の塩素濃度を低減し、塩素の影響による衣料の色調
変化を抑制し得る組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】染料や
顔料によって染色された衣料は、洗濯を繰り返すこと
で、摩擦あるいは水道水中に存在する塩素などにより徐
々に褪色していく。これを抑制するために例えば特表平
５−５０７７４５号公報には、塩素捕捉剤を有する粒状
洗濯洗剤組成物が開示されている。しかしこの組成物
は、主洗浄工程で使用される洗剤中に塩素捕捉剤が配合
されているため、洗濯中では効果があるものの、洗濯工
程のすすぎ段階においては、すすぎ水中の塩素捕捉剤濃
度が低減し、十分な効果が得られない。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定のア
ミン化合物又はその酸塩について検討した結果、炭素数
11〜36の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基
を少なくとも１個含み、かつアミン価が40〜280mgKOH／
ｇであることを特徴とするアミン化合物又はその酸塩を
配合することにより、水道水中の塩素を捕捉し、洗濯の
繰り返しによる衣料の色調劣化を抑制できることを見出
し、本発明を完成するに至った。

【０００４】すなわち本発明は、分子中に炭素数11〜36
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を少な
くとも１個含み、かつアミン価が40〜280mgKOH／ｇであ
るアミン化合物又はその酸塩〔以下、（ａ）成分という
場合もある〕を含有することを特徴とする衣料用色調変
化抑制剤組成物を提供するものである。以下、本発明に
ついて詳細に説明する。

【０００５】本発明では、炭素数11〜36の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個含む
アミン化合物又はその酸塩が用いられる。具体的なアミ
ン化合物として好ましくは、下記の一般式（Ｉ）〜
（Ｖ）から選ばれる１種又は２種以上の混合物が挙げら
れる。

【０００６】

【化６】

【０００７】〔式中、 R¹：分断基も含めて炭素数が16〜25の、エステル基又は
アミド基で分断されたアルキル基又はアルケニル基 R², R³：炭素数が１〜４のアルキル基又はヒドロキシア
ルキル基〕

【０００８】

【化７】

【０００９】〔式中、 R⁴：分断基も含めて炭素数が16〜25の、エステル基又は
アミド基で分断されたアルキル基又はアルケニル基 R⁵：分断基も含めて炭素数が16〜25の、エステル基又は
アミド基で分断されたアルキル基又はアルケニル基、あ
るいは炭素数14〜24のアルキル基又はアルケニル基 R⁶：炭素数が１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基〕

【００１０】

【化８】

【００１１】〔式中、 R⁷, R⁸, R⁹：分断基も含めて炭素数が15〜25の、エステ
ル基又はアミド基で分断されたアルキル基又はアルケニ
ル基〕

【００１２】

【化９】

【００１３】〔式中、 R^a：同一又は異なって炭素数13〜23のアルキル基又はア
ルケニル基 Y ：-NH-あるいは-O- Z ：H 又は-COR^b R^b：同一又は異なって炭素数13〜23のアルキル基又はア
ルケニル基〕

【００１４】

【化１０】

【００１５】〔式中、 R^c _, R^d：同一又は異なって炭素数13〜23のアルキル基又
はアルケニル基 R^e _, R^f：同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基ｐ：１〜３の数〕 前記一般式（Ｉ）で表される化合物のなかで、さらに好
ましくは下記一般式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）で表される
化合物が例示される。

【００１６】

【化１１】

【００１７】〔式中、 X¹¹, X¹²：アルキレン基を示す。 R¹¹, R¹²：アルキル基又はアルケニル基であり、 R¹¹と
X¹¹ 、 R¹²とX¹² の合計炭素数はそれぞれ15〜24であ
る。 R², R³：同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又
はヒドロキシアルキル基を示す。〕 前記一般式（II）で表される化合物のなかで、さらに好
ましくは一般式（II−１）〜（II−10) で表される化合
物が例示される。

【００１８】

【化１２】

【００１９】

【化１３】

【００２０】〔式中、 X²¹, X²², X²³, X²⁴：アルキレン基を示す。 R⁴¹, R⁵¹：アルキル基又はアルケニル基であり、 R⁴¹と
X²¹ 、 R⁵¹とX²² の合計炭素数はそれぞれ15〜24であ
る。 R⁴², R⁵²：アルキル基又はアルケニル基であり、 R⁴²と
X²⁴ 、 R⁵²とX²³ の合計炭素数はそれぞれ15〜24であ
る。 R⁶：炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基を示す。〕 前記一般式(III) で表される化合物のなかで、さらに好
ましくは下記一般式(III−１）〜(III−３）で表される
化合物が挙げられる。

【００２１】

【化１４】

【００２２】〔式中、 X³¹, X³², X³³ ：アルキレン基を示す。 R⁷¹, R⁸¹, R⁹¹ ：アルキル基又はアルケニル基であり、
R⁷¹とX³¹ 、 R⁸¹とX³²の合計炭素数はそれぞれ15〜24
である。〕 前記一般式（IV）で表される化合物のなかで、さらに好
ましくは下記（IV−１）〜（IV−３）の化合物が挙げら
れる。

【００２３】

【化１５】

【００２４】前記一般式（Ｖ）で表される化合物のなか
で、さらに好ましくは下記（Ｖ−１）〜（Ｖ−２）の化
合物が挙げられる。

【００２５】

【化１６】

【００２６】上記一般式中の基

【００２７】

【化１７】

【００２８】は、通常、ステアリン酸、パルミチン酸等
の飽和高級脂肪酸、オレイン酸、エライジン酸、リノー
ル酸、リノレン酸等の不飽和高級脂肪酸、牛脂、豚脂、
パーム油、パーム核油、大豆油、サフラワー油、ヒマワ
リ油、オリーブ油等の天然油脂を分解、精製して得られ
る脂肪酸から由来するものであるが、この中でも特にオ
レイン酸、ステアリン酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪
酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、パーム核油
脂肪酸、硬化パーム核油脂肪酸が好適である。なお、不
飽和高級脂肪酸としては、立体異性体がシス体又はトラ
ンス体であっても、あるいは両者の混合物であってもよ
いが、特にシス体／トランス体の比率が25／75〜 100／
０（重量比）であることが好ましい。

【００２９】X¹¹,X¹², X²¹〜X²⁴, X³¹〜X³³ は同一でも
異なっていてもよい。R¹², R¹⁴は、炭素数１〜４のアル
キレン基であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基であり、直鎖状でも分岐鎖状
でもよい。

【００３０】R¹², R⁴², R⁵² の具体例としては、ラウリ
ル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、オ
レイル基、リノール基、リノレン基などが挙げられる。

【００３１】R², R³, R⁶は同一又は異なっていてもよ
く、それぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシ
アルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基
が挙げられるが、特にメチル基、エチル基、ヒドロキシ
エチル基が好ましい。

【００３２】（ａ）成分のアミン化合物のアミン価は、
40〜280mgKOH／ｇであり、この範囲を外れるアミン価の
ものでは期待する効果が得られない。なお、ここで、ア
ミン価とは、サンプルのアミン化合物を中和するのに要
したHCl と等価なKOH のmg数をいう。

【００３３】また、（ａ）成分のアミン化合物は、その
まま使用してもよく、酸で中和して酸塩として使用して
もよい。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸、グリコール酸、乳酸、クエン酸、高分子アクリル酸
等を挙げることができる。また、（Ｉ）〜（Ｖ）はそれ
ぞれ単独として使用してもよく、混合物として使用して
もよい。また、アミンと酸塩とを併用してもよい。

【００３４】本発明において、（ａ）成分は、処理水中
の有効塩素重量に対して50重量％以上、特に50〜500 重
量％となる量で組成物に配合するのが経済的である。ま
た、必要に応じ、5000重量％となる量まで加えても効果
を阻害することはない。通常、（ａ）成分は組成物中に
0.1 〜25重量％配合される。この範囲の配合量であれ
ば、調製時の組成物のゲル化を抑制でき、また経済的で
もある。

【００３５】本発明の衣料の色調変化抑制剤組成物に用
いられるアミン化合物は、水中で疎水性を示す長鎖炭化
水素基、また水中でカチオン性を示すアミノ基を有する
ことで、化繊衣料及び木綿衣料の両方に容易に吸着し、
次回の洗濯時に衣料から再分散し、効果を発現すること
ができる。

【００３６】

【発明の実施の形態】本発明の衣料用色調変化抑制剤組
成物は、上記の（ａ）成分を必須としてするが、残部は
任意成分と水である。特に本発明では、下記の（ｂ）成
分及び（ｃ）成分を更に配合することで効果を高めるこ
とができる。 （ｂ）成分：炭素数10〜36の直鎖又は分岐鎖の飽和又は
不飽和のアルコール又はアミンの15〜80モルアルキレン
オキシド付加物 （ｃ）成分：分子量 100〜10,000のポリエチレングリコ
ール。

【００３７】（ｂ）成分として好ましくは、ラウリルア
ルコール、イソトリデシルアルコール、炭素数14のゲル
ベアルコール、オレイルアルコール、牛脂アルコール、
パーム核油由来硬化牛脂アルコール、パーム油由来アル
コール、硬化パーム油由来アルコール、牛脂アミン、パ
ーム油由来アミン、オレイルアミンのエチレンオキシド
付加物が好ましい。エチレンオキシド付加モル数として
は15〜80モル、さらに好ましくは20〜70モル付加が好ま
しい。（ｂ）成分の配合量としては、（ａ）成分に対し
て１〜 100重量％が好ましく、１重量％未満では本発明
の期待する効果が得られない。また、 100重量％を越え
る量を配合しても効果は変わらず、かえってコストの面
で不利である。

【００３８】（ｃ）成分であるポリエチレングリコール
の分子量は 100〜10,000、好ましくは 100〜9,000 、さ
らに好ましくは 100〜8,000 である。この範囲以外では
本発明の期待する効果が得られない。（ｃ）成分の配合
量としては、（ｂ）成分に対して 0.1〜 100重量％が好
ましく、さらに好ましくは 0.5〜10重量％である。この
範囲以外では本発明の期待する効果が得られない。

【００３９】上記成分以外にその他の任意成分として、
公知の成分を本発明の効果を妨げない範囲で配合するこ
とができる。任意成分としては、例えば、ジ長鎖アルキ
ルジ短鎖アルキル第４級アンモニウム塩等の第４級アン
モニウム塩、ステアリン酸、オレイン酸等の高級脂肪
酸、２−エチルヘキサン酸とグリセリン又はペンタエリ
スリトールとの部分エステル化物等の非イオン界面活性
剤、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マ
グネシウム、塩化カリウム等の水溶性塩、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、
プロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシ
レングリコール等の溶剤、尿素、殺菌剤、酸化防止剤、
染料、顔料、シリコーン類、炭化水素、セルロース誘導
体、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、香料等が挙げられる。

【００４０】さらに本発明の組成物の水への分散性を向
上させるために、活性水素を３個以上有する化合物にエ
チレンオキシドと必要によりプロピレンオキシド及び／
又はトリメチレンオキシドが付加してなり、重量平均分
子量が 5,000〜2,000,000 であり、分子量中に占めるオ
キシエチレン基部分の割合が55重量％以上であるポリエ
ーテル化合物又はその誘導体を仕上剤組成物中 0.1〜５
重量％含有することが好ましい。

【００４１】本発明の色調変化抑制剤組成物の添加時期
は、洗濯工程、すすぎ工程、もしくはこの両方の何れで
もよい。

【００４２】

【発明の効果】本発明の色調変化抑制剤は洗濯の繰り返
しによる衣料の色調変化を抑制することができる。

【００４３】

【実施例】次に本発明を実施例をもって詳述するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【００４４】実施例１〜13及び比較例１〜４ 表１〜表３に示す成分を使用して表４に示した仕上剤組
成物を調製し、以下の方法により衣料の色調変化抑制の
評価を行った。なお、いずれの組成物もCaCl₂を組成物
中 0.1重量％配合し、残部を水として調製した。

【００４５】（性能評価） ＜処理方法＞ (1) 黄色、山吹色、茶色、青緑色の市販のＴシャツ（Ｔ
／Ｃ＝50％／50％）各1.5kg をそれぞれ別々に有効塩素
濃度1.0ppm水道水にて市販の洗剤「アタック」（花王株
式会社、登録商標）にて10分間洗濯（30リットル洗濯
機）後、脱水、その後２回のためすすぎ（各５分）を行
った後、脱水・乾燥した。仕上剤は２回目のためすすぎ
時に表４に示す組成物を20ml投入した。前記工程を10回
行った。

【００４６】(2) 有効塩素濃度測定 ２回目のためすすぎ終了時に、すすぎ水1000ｇをサンプ
リングし、20％硫酸を10ml添加し、マグネティックスタ
ーラーで５分間攪拌後、10％ヨウ化カリウム溶液を10ml
添加し、５分間攪拌後、でんぷん試液を50ml加え、色が
変化したところを終点として１/100Ｎチオ硫酸ナトリウ
ム（ｆ＝1.00) で滴定した。次の式により有効塩素濃度
を測定した。

【００４７】

【数１】

【００４８】 ｔ：1/100 Ｎチオ硫酸ナトリウムの滴下量（ml） ｆ：1/100 Ｎチオ硫酸ナトリウムの力価 (3) 衣料の色調変化測定 上記(1) 記載の処理方法で処理した衣料を室内で風乾
後、新品の衣料と比較した。 ○：新品とほとんど同じ色調を有する。 ×：新品に比べて明らかに色調が変化している。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】

【表４】

【００５３】実施例14及び比較例５〜７ 表５に示す成分により衣料用色調変化抑制剤組成物を調
製した。いずれの組成物もCaCl₂ を組成物中 0.1重量％
配合し、残部を水として調製した。得られた組成物を用
いて、Ｔシャツ（Ｔ／Ｃ＝50％／50％）1.5 kgを、実施
例１〜13と同様の方法で処理し、水中の有効塩素濃度を
測定した。その結果を表５に示す。

【００５４】

【表５】

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−228869（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−228865（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−123071（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−250085（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 13/535

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子中に炭素数11〜36の直鎖又は分岐鎖
   のアルキル基又はアルケニル基を少なくとも１個含み、
   かつアミン価が40〜280mgKOH／ｇであるアミン化合物又
   はその酸塩〔（ａ）成分〕、並びに下記（ｂ）成分及び
   （ｃ）成分を含有することを特徴とする衣料用色調変化
   抑制剤組成物。（ｂ）成分：炭素数10〜36の直鎖又は分岐鎖の飽和又は
   不飽和のアルコール又はアミンの15〜80モルアルキレン
   オキシド付加物 （ｃ）成分：分子量100〜10,000のポリエチレングリコ
   ール
2. 【請求項２】 アミン化合物が下記一般式（Ｉ）〜
   （Ｖ）から選ばれる１種又は２種以上の混合物である請
   求項１記載の色調変化抑制剤組成物。 【化１】 〔式中、 R¹：分断基も含めて炭素数が16〜25の、エステル基又は
   アミド基で分断されたアルキル基又はアルケニル基 R², R³：炭素数が１〜４のアルキル基又はヒドロキシア
   ルキル基〕 【化２】 〔式中、 R⁴：分断基も含めて炭素数が16〜25の、エステル基又は
   アミド基で分断されたアルキル基又はアルケニル基 R⁵：分断基も含めて炭素数が16〜25の、エステル基又は
   アミド基で分断されたアルキル基又はアルケニル基、あ
   るいは炭素数14〜24のアルキル基又はアルケニル基 R⁶：炭素数が１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキ
   ル基〕 【化３】 〔式中、 R⁷, R⁸, R⁹：分断基も含めて炭素数が15〜25の、エステ
   ル基又はアミド基で分断されたアルキル基又はアルケニ
   ル基〕 【化４】 〔式中、 R^a：同一又は異なって炭素数13〜23のアルキル基又はア
   ルケニル基 Y ：-NH-あるいは-O- Z ：H 又は-COR^b R^b：同一又は異なって炭素数13〜23のアルキル基又はア
   ルケニル基〕 【化５】 〔式中、 R^c，R^d：同一又は異なって炭素数13〜23のアルキル基又
   はアルケニル基 R^e，R^f：同一又は異なって炭素数１〜４のアルキル基又
   はヒドロキシアルキル基ｐ：１〜３の数〕
3. 【請求項３】 アミン化合物が前記一般式（Ｉ）で表さ
   れる化合物である請求項２記載の色調変化抑制剤組成
   物。
4. 【請求項４】 アミン化合物が前記一般式（II）で表さ
   れる化合物である請求項２記載の色調変化抑制剤組成
   物。
5. 【請求項５】 アミン化合物が前記一般式 (III)で表さ
   れる化合物である請求項２記載の色調変化抑制剤組成
   物。
6. 【請求項６】 アミン化合物が前記一般式（IV）で表さ
   れる化合物である請求項２記載の色調変化抑制剤組成
   物。
7. 【請求項７】 アミン化合物が前記一般式（Ｖ）で表さ
   れる化合物である請求項２記載の色調変化抑制剤組成
   物。
8. 【請求項８】 （ａ）成分を0.1〜25重量％重量％含有
   し、（ｂ）成分を（ａ）成分に対して１〜100重量％、
   （ｃ）成分を（ｂ）成分に対して0.1〜100重量％の比率
   で含有する請求項１〜３の何れか１項記載の色調変化抑
   制剤組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８の何れか１項記載の組成物
   により水性媒体中で衣料を処理することを特徴とする衣
   料の色調変化抑制方法。
10. 【請求項１０】 前記組成物中のアミン化合物を、前記
    水性媒体中の有効塩素重量の50重量％以上の量で用いる
    請求項８記載の色調変化抑制方法。