JP2639697B2 - 柔軟剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、各種衣料、毛髪等に幅広く柔軟性を付与で
きる柔軟剤組成物、特に粘度特性を改良した高濃度柔軟
剤に関する。

従来の技術 カチオン性柔軟化剤を４〜５重量％程度含む従来の液
状柔軟剤に代って、カチオン性柔軟化剤の配合量を高め
た所謂高濃度タイプの柔軟剤の開発が最近盛んに行なわ
れている。これは、高濃度化によって、輸送経費や容器
経費等の削減を主目的とするものである。しかし、カチ
オン性柔軟化剤を含有する水性液体の挙動は複雑であ
り、高濃度化には多大の困難が伴っている。特に実質的
に水不溶性のカチオン性柔軟化剤を分散させた水性液体
では、高濃度化によって急激に増粘したり、液分離を生
ずる。また、長期保存によって増粘し、低温から高温に
わたる保存条件で良好な安定性を実現することが困難で
あった。

そこで、これらの点を解決するための技術が種々提案
されている。例えば、特開昭55−51877号に開示されて
いるように、カチオン性柔軟化剤として第４級アンモニ
ウム塩とイミダゾリニウム塩を用い、これにプロトン化
したポリオキシエチレンアルキルアミンおよび低級アル
コールを加えたものや、特開昭58−208468号に開示され
ているような、第４級アンモニウム塩に脂肪族アミンポ
リグリコールエーテル、脂肪族アルコールまたは脂肪酸
のポリグリコール付加物、低級アルコールおよび酸を加
えたもの等がある。しかしながら、これらの方法でも、
カチオン性柔軟化剤を高濃度で含んだ状態での温度変化
による増粘の防止および液分離の防止については、充分
とはいえなかった。

一方、米国特許第4678590号には、分子内に特定の不
飽和結合を有するノニオン界面活性剤が、高濃度でカチ
オン活性剤を含む系において、良好な粘度安定性をもた
らすことが記載されている。

確かに、上記の方法によれば、良好な粘度安定性を有
する高濃度柔軟剤組成物を得ることが可能である。しか
しながら、このような分子内に特定の不飽和結合を有す
るノニオン界面活性剤は、通常天然物由来の原料で合成
されるため、精製コストが高いとか、原料ロットにより
不飽和度や色調等のバラツキの問題が発生する。このた
め、製品の性状に影響する等、工業的に定常かつ大量に
用いるには問題が生ずる場合がある。

発明が解決しようとする課題 本発明は、高濃度にカチオン性柔軟化剤を含む組成物
において、低温から高温までの種々の環境で保存された
場合であっても、良好な粘度安定性を具えた柔軟剤組成
物を提供するものである。

発明の構成 本発明の柔軟剤組成物は、以下の成分（Ａ）〜（Ｄ）
を含むことを特徴とする。

（Ａ）カチオン性柔軟化剤:6〜50重量％。

（Ｂ）ノニオン界面活性剤:0.05〜10重量％。

（Ｃ）炭素数６個以下の低級アルキル基または低級アル
ケニル基を有するアルコールあるいは多価アルコールに
低級アルキレンオキシドを付加させた水溶性高分子:0.0
1〜10重量％。

（Ｄ）水性ベヒクル。

本発明の成分（Ａ）としては、各種アミン塩、第４級
アンモニウム塩等の、繊維や毛髪などに柔軟性を付与で
きるものは全て使用可能である。通常は、水難溶性また
は水不溶性の第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性
剤、例えば炭素数８〜26のアルキル基またはアルケニル
基を分子内に少なくとも２個有する第四級アンモニウム
塩が好適である。これらのうち、炭素数10〜24のアルキ
ル基またはアルケニル基を分子内に２個有する第四級ア
ンモニウム塩が好ましく、例えば、次の一般式（Ｉ）で
表わされるアンモニウム塩やアミドアンモニウム塩、お
よび一般式（II）（III）で表わされるイミダゾリウム
塩等が挙げられる。

（一般式（Ｉ），（II），（III）中の記号は以下の通
りである。

R₁,R₂:炭素数10〜24のアルキル基、ヒドロキシアルキル
基またはアルケニル基 R₃,R₄:炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル
基またはベンジル基、C₂H₄O_l3H〔l₃＝１〜５〕 Y₁,Y₂:エチレン基またはプロピレン基 l₁,l₂:0または１ X:ハロゲンまたは炭素数１〜３のモノアルキル硫酸基） これらの具体例としては、以下のものが挙げられ、１
種または２種以上の混合物として用いられる。

ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、 ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメ
トサルフェート、 ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライ
ド、 ジステアリルメチルポリオキシエチレン（平均重合度
５モル）アンモニウムクロライド、 ジ硬化牛脂アルキルエチルベンジルアンモニウムクロ
ライド、 ジテトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、 ジ〔（２−ドデカノイルアミド）エチル〕ジメチルア
ンモニウムクロライド、 ジ〔（２−オクタデカノイルアミド）エチル〕ジメチ
ルアンモニウムメトサルフェート、 エチル−１−オクタデカノイルアミドエチル−２−ヘ
プタデシルイミダゾリニウムエトサルフェート、 メチル−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキルイ
ミダゾリニウムメトサルフェート、 メチル−１−オレイルアミドエチル−２−オレイルイ
ミダゾリニウムメトサルフェート、 メチル−１−（２−イソステアロイルアミノエチル）
−２−イソヘプタデシルイミダゾリニウムメトサルフェ
ート等である。

成分（Ａ）の配合量は、６〜50重量％（以下重量％を
％と記載する）、好ましくは７〜30％である。なお、水
難溶性または水不溶性第４級アンモニウム塩は、水性柔
軟剤組成物において、公知の分散手段により平均粒径を
10μｍ以下、好ましくは５μｍ以下の微粒子として分散
されているのが望ましい。

本発明の成分（Ｂ）としては、アルキレンオキシド付
加型のノニオン界面活性剤が好適に用いられ、炭素数が
約10〜24の高級アルコール、合成アルコール（ｎ−パラ
フィン、ｎ−オレフィンまたはα−オレフィンを酸化し
て得られるもの、および人工的にイソ分岐等が導入され
たもの等を含む）、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、
高級脂肪アミド、高級脂肪アミン、高級アルキルフェノ
ールおよび高級多価アルコールにアルキレンオキシドを
付加させたものが用いられる。アルキレンオキシドとし
ては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、これら
の混合物およびブチレンオキシドが通常使用される。ア
ルキレンオキシドの付加モル数は平均15〜80モル程度が
望ましい。

具体的には、POE（＝50）ラウリルエーテル、POE
（＝40）ノニルフェニルエーテル、POE（＝50）ス
テアリン酸エステル、POE（＝50）Ｃ_12〜14第２級ア
ルキルエーテル、POE（＝50）硬化牛脂アルキルアミ
ド、POE（＝50）硬化牛脂アルキルアミン、POE（＝
25）２−ヘキシルデシルエーテル、POE（＝30）イソ
ステアレートおよびPOE（＝９）POP（＝10）Ｃ
_12〜14第２級アルキルエーテル等である。なお、ここで
POEはポリオキシエチレンを、POPはポリオキシプロピレ
ンを、はアルキレンオキシドの平均付加モル数を意味
する。また、米国特許第4678590号に記載されているよ
うな不飽和型ノニオン界面活性剤は、それ自体で良好な
増粘抑制効果を有するものであるが、後述する本発明の
成分（Ｃ）と併用することにより、さらに優れた増粘抑
制効果を示す。このようなノニオン界面活性剤として
は、POE（＝30）牛脂アルキルアミン（ヨウ素価:6.4g
・I/100g）、POE（＝30）オレイルエーテル（ヨウ素
価:15.0g・I/100g）等がある。成分（Ｂ）の配合量は、
0.05〜10％、好ましくは0.1〜８％である。

本発明の成分（Ｃ）は、メタノール、エタノールおよ
び２−プロパノールといった低級アルコールや；グリセ
リン、トリメチロールプロパン、３−メチルペンタン−
1,3,5−トリオール、ソルビトール、ソルビタンおよび
ポリビニルアルコールといった低級アルキル基または低
級アルケニル基を有する多価アルコールに、アルキレン
オキシドを付加させた物であり、広義に言えばポリオキ
シアルキレンアルキル（アルケニル）エーテル型の水溶
性高分子であるが、これらのアルキル（アルケニル）基
は、いずれも短鎖であり、前述した成分（Ｂ）の様な長
鎖の連続した炭素鎖から成る親油基を有しないため、実
質的に界面活性能を有しない化合物である。従って、ア
ルキレンオキシドを付加する前の原体（低級アルコール
または多価アルコール）は、水酸基１個当たり炭素原子
６個以下（好ましくは４個以下）の炭化水素残基を有す
る化合物であり、この原体中の水酸基１箇所につきアル
キレンオキシドが、平均０〜約1000モル付加した構造を
有するものである。アルキレンオキシドの付加モル数は
特に規定されないが、アルキレンオキシドの付加モル数
が短過ぎても長過ぎても増粘抑制効果が劣化する傾向に
あるので、アルキレンキレンオキシドの付加モル数は、
約10〜200モル程度であることが望ましい。なお、アル
キレンオキシドの付加モル数は原体の総ての水酸基部位
の平均値として考えるので、原体中の特定の水酸基部位
については、アルキレンオキシドの付加モル数が０モル
の場合もあり得るが、原体の総ての水酸基部位が０モル
のことはありえない。なお、アルキレンオキシド鎖の末
端は、同様の低級アルキル（アルケニル）基、ないしは
低級脂肪酸エステル等が結合されていてもよい。

具体的には、POE（＝40）メチルエーテル、POE（
＝60）エチルエーテル、POE（＝80）１−メチルエチ
ルエーテル、POE（＝50）ビニルエーテル［CH₂＝CH−
Ｏ（CH₂CH₂O）₅₀H］、POE（＝50）１−ヒドロキシエ
チルエーテル［CH₃−CH（OH）−Ｏ（CH₂CH₂O）₅₀H］、P
OE（＝150）グリセリルエーテル、Ｄ−ソルビトール
にエチレンオキシドを300モル付加させた物、低重合度
のポリビニルアルコール（分子量約500程度）にアルキ
レンオキシドを600モル付加させた物等である。成分
（Ｃ）の配合量は0.01〜10％、好ましくは0.05〜８％で
ある。

本発明は、上記３成分を必須とし、（Ａ）／（Ｂ）＝
150/1〜2/1、（Ａ）／（Ｃ）＝200/1〜3/1、好ましく
は、（Ａ）／（Ｂ）＝30/1〜3/1、（Ａ）／（Ｃ）＝100
/1〜4/1にするのが望ましい。

本発明の柔軟剤組成物はこれら３成分の他に、通常は
水である水性ベヒクル（Ｄ）を残部として配合するもの
である。水性ベヒクルには、凍結融解時の増粘を抑制す
るためにエチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、ヘキシレングリコールおよび３−メチルペ
ンタン−1,3,5−トリオール等の炭素数２〜６の多価ア
ルコールを３〜20％含めるのが望ましい。

また、本発明は必要に応じて配合直後の粘度を調整す
る目的のため、成分（Ｄ）の水性ベヒクル中で解離可能
な電解質を加えることが望ましい。このような電解質と
しては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシ
ウム、塩化アルミニウム、硫酸ナトリウム、硫酸アンモ
ニウム、硫酸カリウム、リン酸ナトリウム等のような無
機電解質の他に、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、フマ
ル酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、トルエンスルホ
ン酸ナトリウム等のような有機電解質、およびポリアク
リル酸ナトリウムのような高分子電解質も使用すること
ができる。柔軟剤組成物中の電解質の配合量は0.005〜
５％、好ましくは0.01〜３％である。

ところで、一般に成分（Ａ）の柔軟剤成分は、低級ア
ルカノール、例えばエタノールや２−プロパノールを希
釈剤とした70〜90％のペースト状の形態で調製されるの
が普通である。従って柔軟剤組成中には、成分（Ａ）の
配合量に応じた低級アルカノールが含まれるが、低級ア
ルカノールは、貯蔵時に（特に高温保存時において）粘
度を増大させる傾向にある上に、低級アルカノールが２
−プロパノールの場合は最終製品に与える臭気が好まし
くない等の悪影響が生じるので、柔軟剤組成物中に低級
アルカノールが実質上含まれることは好ましくない。し
たがって、柔軟剤組成物中に、低級アルカノールが５
％、好ましくは３％を超える量で含まれることは適当で
ない。そこで、成分（Ａ）の柔軟剤成分により最終組成
物中に３％を超える量で低級アルカノールが持ち込まれ
る場合には、本発明の柔軟剤組成物を調製する前に、成
分（Ａ）から一部または総ての低級アルカノールを加熱
補助蒸発等の手段により除去することが望ましい。

このほか、凝固防止剤として分子量200〜10,000程度
のポリアルキレングリコールをはじめ、尿素、pH調整
剤、シリコーン類、炭化水素、セルロース誘導体、殺菌
剤、抗菌剤、顔料、染料、香料、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、乳濁化剤、不透明化剤等を適宜配合することがで
きる。

配合方法は、特に規定されないが、一般的には次の方
法によるのが望ましい。成分（Ｄ）である水（必要に応
じて多価アルコールや電解質を含有する）を約45℃に加
温し、攪拌しながらこれに低級アルコールや水を含んで
ペースト状になった成分（Ａ）を滴下して均一に分散さ
せた後、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の溶融混合物を加
え、しばらく熟成させ、25℃迄冷却する。必要に応じ
て、香料や着色剤等の微量成分を添加する。なお、粘度
を調整するための電解質の添加は、成分（Ａ）の前でも
後でも良いが、一般に成分（Ａ）の後で加えた方が少量
で効果を示す。また、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の配
合順序も成分（Ａ）の滴下前後に添加できるが、成分
（Ａ）の後から加えた方が好ましい傾向にある。

発明の効果 本発明によれば、カチオン性柔軟化剤を高濃度に含む
系にノニオン界面活性剤と特定の水溶性高分子とを配合
することにより、低温条件下や高温条件下に長期保存し
た場合にも、粘度の増加や液分離を効果的に防止するこ
とができる。よって、プラスチックボトル等への充填操
作が容易であり、使用時にボトルから容易に取り出せて
取扱いが楽である上に、液の分離も生じないので大きな
商品価値を有するものである。

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、これに先立って実施例における柔軟剤組成物の調製
方法および評価方法を示す。

〔柔軟剤組成物の調製方法〕

実施例における柔軟剤組成物の調製方法は、前述した
方法に準じた。なお、実施例では、粘度調整剤である電
解質とエチレングリコールは、全量を成分（Ａ）の滴下
前に添加し、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）は、全量を成分
（Ａ）の滴下後に添加した。

〔粘度の測定方法〕

粘度は、それぞれの保存温度で１箇月保存した後、ブ
ルックフィールド型粘度計（東京計器製:B型粘度計、N
o.2ローター、30rpm）を用いて測定した。

〔分離の判定方法〕

内径45mmの透明なシリンダーボトルに底から150mm迄
試料を入れ、各保存条件下で１箇月静置保存後、分離長
を測定した。

判 定 ○：分離せず △：分離長3mm未満 ×：分離長3mm以上 実施例１ 成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤の種類および成分
（Ｃ）に用いるジグリレオコン［多価アルコールである
グリセリンに、エチレオキシド／プロピレンオキシド＝
80/20（モル／モル）混合物を80モル付加させた水溶性
高分子の商品名（ライオン（株）製）］の配合量を振ら
して、下記組成の柔軟剤組成物を調製し、保存安定性を
評価した。

（Ａ）ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロラ
イド 13（％） （Ｂ）成分 0or2 （Ｃ）ジグリレオコン ０〜３ （Ｄ）エチレングリコール10％、塩化ナトリウム0.4％
および全体をバランスする水 結果を表−１に示す。一般に柔軟剤の粘度は、商品価
値上約1500cP以下であることが望ましい。表−１より本
発明によれば、高温あるいは低温保存下で粘度が増加し
てしまうようなノニオン界面活性剤を用いた場合でも、
成分（Ｃ）が加えられることにより、粘度の増加を1500
cP以下に抑制でき、且つ分離等の異常現象も生じていな
いので、長期保存安定性が優れていることが判明する。
また、米国特許第467890号に記載されている。POE（
＝30）牛脂アルキルアミンのような部分不飽和型のノニ
オン界面活性剤を成分（Ｂ）に用いた場合は、さらに保
存安定性が良好となることも判る。

なお、成分（Ｂ）なしで、成分（Ｃ）のみでも高温保
存は比較的安定であるが、低温保存（５℃や凍結融解）
では、粘度の増加を抑制できないことも判明する。

実施例２ 配合量を種々変化させた組成物を調製し、性能を評価
した。結果をまとめて表−２に示す。これらの柔軟剤組
成物は、いずれも配合直後の粘度が60〜250cPであり、
且つ１箇月保存品の粘度も、いずれの保存条件下でも15
00cP以下であり、分離等の異常現象も認められず、良好
な保存安定性を示した。

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）カチオン性柔軟化剤:6〜50重量％、 （Ｂ）ノニオン界面活性剤:0.05〜10重量％、 （Ｃ）炭素数６個以下の低級アルキル（アルケニル）基
   を有するアルコールまたは多価アルコールに低級アルキ
   レンオキシドを付加させた水溶性高分子:0.01〜10重量
   ％、 （Ｄ）水性ベヒクル、 を含有することを特徴とする柔軟剤組成物。
2. 【請求項２】成分（Ｂ）が、炭素数２〜４の低級アルキ
   レンオキシドを平均15〜80モル付加させたノニオン界面
   活性剤である請求項１記載の柔軟剤組成物。
3. 【請求項３】成分（Ｃ）は、１個の水酸基当りの炭素数
   が６個以下の低級アルコールまたは多価アルコールに、
   炭素数２〜４の低級アルキレンオキシドを付加させた、
   分子量が平均約400〜100,000の水溶性高分子である請求
   項１または２記載の柔軟剤組成物。