JP2522659B2

JP2522659B2 - 柔軟剤組成物

Info

Publication number: JP2522659B2
Application number: JP62078182A
Authority: JP
Inventors: 和人中村; 久美佐々木; 健二横井
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1987-03-31
Filing date: 1987-03-31
Publication date: 1996-08-07
Anticipated expiration: 2011-08-07
Also published as: JPS63245497A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、各種衣料に幅広く柔軟性を付与できる柔軟
剤組成物、特に柔軟剤自動投入（供給）装置内での柔軟
剤の乾燥による凝固性を改良した柔軟剤組成物に関する
ものである。

〔従来の技術〕

衣料の柔軟仕上剤としてカチオン性柔軟化剤を配合し
た柔軟剤が、広く用いられているが、これらの柔軟剤は
洗濯過程の濯ぎの段階で投入されるのが一般的である。
この為、若干手数がかかるのを改善すべく、濯ぎ時に柔
軟剤が自動的に投入されるような装置付の洗濯機が市販
されている。しかしながら、このような自動投入装置で
柔軟剤を投入した場合、一部の柔軟剤が投入装置内に残
り、これが凝固することがある。この為、自動投入装置
を使い続けると自動投入装置内に柔軟剤凝固物が蓄積
し、甚だしい場合は、自動投入装置を詰らせてしまい、
柔軟剤が自動投入装置より供給されなくなる場合があ
る。この問題は、一般に外気が乾燥していたり、柔軟剤
自体の粘度が高い場合に発生し易いので、相対湿度が低
下し外気温も低くなる冬期に於いて、より深刻である。

この問題を解決する為に、例えば、第四級アンモニウ
ム塩20〜80重量％（以下％と略称する。）、ヘキシレン
グリコールから成る有機溶剤80〜20％及びノニオン界面
活性剤からなる成る非水性の柔軟剤組成物が提案（特開
昭61−146873号）されている。確かに、有機溶剤のみで
希釈した柔軟剤組成物は、この目的の解決になるかもし
れないが、このような有機溶剤を家庭内で用いること
は、安全性の面で問題（例えば、ヘキシレングリコール
は、第四類第三石油類の危険物である）があるうえに、
価格的にも極めて高価である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は液体柔軟剤組成物の乾燥凝固性が著
しく改善され、特に柔軟剤自動投入装置に入れて用いた
場合にも、該供給装置内で乾燥凝固することのない柔軟
剤組成物を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、特定の水溶性高分子を用いると、カチオン
性柔軟剤を自動投入装置や定量排出機構付の容器で用い
た場合に起こる上記問題点を効果的に解決出来るとの知
見に基づくものである。又、特定の構造を有するノニオ
ン界面活性剤と組み合せると、低温保存下での増粘を抑
制でき、冬期に柔軟剤が低温で保管された場合でも低い
粘度を保つので、充分な効果を有するものである。

即ち、本発明は、（Ａ）カチオン性柔軟化剤３〜50重量％（Ｂ）以下の群より選ばれる20〜80モルのアルキレンオ
キシド付加型のノニオン界面活性剤 0.02〜10重量％（Ｉ）分子内に不飽和結合を有するアルキル鎖を親油基
とするノニオン界面活性剤（II）分子内に分岐を有するアルキル鎖を親油基とする
ノニオン界面活性剤（III）複数のアルキル鎖を親油基として有するノニオ
ン界面活性剤（Ｃ）以下の群より選ばれる分子量約400〜約20,000の
水溶性高分子 0.01〜８重量％（Ｉ）低級アルキレンオキシド及びそれらの混合物の重
合体（II）低級アルキルイミン及びそれらの混合物の重合体（III）ポリビニル重合体（Ｄ）水性ベヒクルを含有することを特徴とする柔軟剤組成物を提供する。

本発明の成分（Ａ）として、各種アミン塩、第４級ア
ンモニウム塩等繊維や毛髪などに柔軟性を付与できるも
のはすべて使用可能である。通常は、水難溶性又は水不
溶性の第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、例
えば炭素数８〜26のアルキル基またはアルケニル基を分
子内に少くとも２個有する第４級アンモニウム塩が使用
される。これらのうち炭素数10〜24のアルキル基または
アルケニル基を分子内に２個有する第４級アンモニウム
塩が好ましく、例えば次の一般式（Ｉ）で表わされるア
ンモニウム塩、アミドアンモニウム塩、及び一般式〔I
I〕又は〔III〕で表わされるイミダゾリニウム塩があげ
られる。

（式Ｉ、II、III中、R₁、R₂はそれぞれ炭素数10〜24の
アルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアルケニル
基、R₃、R₄はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、ヒド
ロキシアルキル基またはベンジル基、−（C₂H₄O）l₃H
（l₃＝１〜５）で示される基、Y₁、Y₂はそれぞれエチレ
ン基またはプロピレン基、l₁、l₂は０または１の数、Ｘ
はハロゲンまたは炭素数１〜３のモノアルキル硫酸基を
示す。）具体的には、ジラウリルジメチルアンモニウムクロラ
イド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウ
ムメチルサルフェート、ジ水素添加牛脂アルキルジメチ
ルアンモニウムクロライド、ジステアリルメチルポリオ
キシエチレン（平均重合度５モル）アンモニウムクロラ
イド、ジ水素添加牛脂アルキルエチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、ジテトラデシルジメチルアンモニウム
クロライド、ジ〔（２−ドデカノイルアミド）エチル〕
ジメチルアンモニウムクロライド、ジ〔（２−オクタデ
カノイルアミド）エチル〕ジメチルアンモニウムメトサ
ルフェート、エチル−１−オクタデカノイルアミドエチ
ル−２−ヘプタデシルイミダゾリニウムエトサルフェー
ト、メチル−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキル
イミダゾリニウムメトサルフェート、メチル−１−オレ
イルアミドエチル−２−オレイルイミダゾリニウムメト
サルフェート、メチル−１−（２−イソステアロイルア
ミノエチル）−２−イソヘプタデシルイミダゾリウムメ
トサルフェートなどの１種または２種以上の混合物であ
る。

柔軟剤組成物中の配合量は３〜50％、好ましくは８〜
30％である。なお、水難溶性又は水不溶性第４級アンモ
ニウム塩は水性柔軟剤組成物において、公知の分散手段
により平均粒径10μ以下、好ましくは５μ以下の微粒子
として分散されているのが望ましい。

本発明の成分（Ｂ）は、ポリアルキレンオキシド付加
型ノニオン界面活性剤である。柔軟剤に分散安定化剤と
して、アルキレンオキシド付加型ノニオン界面活性剤を
添加するのは公知の事実であり、この目的の為通常は飽
和アルキルエーテル型のノニオン界面活性剤が使用され
る。しかし、これらのノニオン界面活性剤は一般には、
室温及び高温保存下では増粘抑制効果を発揮するが、低
温（例えば５℃保存等）では、その効果は少なく、特に
この問題は、成分（Ａ）の含有量が高くなる程著しく劣
化する傾向にある。この低温での増粘を抑制出来るノニ
オン界面活性剤は以外と例が少なく、本発明の成分
（Ｂ）記載の特定の構造を有するノニオン界面活性剤に
のみその効果が認められた。即ち、アルキレンオキシド
付加型の不飽和型、分岐型及び多鎖型ノニオン界面活性
剤である。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びこれ
らの混合付加物が通常使用されるが、エチレンオキシド
が好ましい。又、アルキレンオキシドの平均付加モル数
は20〜80モル、好ましくは30〜60モルである。アルキレ
ンオキシドがこれ以上短かくなると、一般に低温保存下
で粘度が増加する傾向にあるので、20モル以上である必
要がある。

ノニオン界面活性剤の内、Ｉ群の分子内に１箇所以上
の不飽和結合を有するノニオン界面活性剤としては、炭
素数12〜22、好ましくは14〜18の不飽和アルコール、不
飽和脂肪酸、不飽和アミン及び不飽和アミド等にアルキ
レンオキシドを付加させたものである。このような活性
剤としては、オレイルアルコールにエチレンオキシドを
50モル付加させたポリオキシエチレン（ｐ＝50）オレイ
ルエーテルが挙げられる。ここでは、エチレンオキシ
ドの平均付加モル数を表わす（以下同じ）、ところで、
通常純粋な不飽和化合物は得難く、例えば前述したオレ
イルアルコールは、オレイルアルコールを主成分として
いるが炭素分布以外にも、多少のステアリルアルコール
のような飽和アルコール等を含んだものであるのが普通
である。実際この50モルエチレンオキシド付加品のヨウ
素価は8.83であるのでオレイル分は約86％である。一
方、前述したように飽和型ノニオン界面活性剤は、低温
では増粘抑制効果が無いものの高温では増粘抑制効果が
認められる場合があるので、多少は飽和型ノニオン界面
活性剤を含有しても差しつかえない。従って、成分
（Ｂ）Ｉ群で定義されるノニオン界面活性剤は、その構
造中に不飽和結合を有するノニオン界面活性剤を含んで
いれば良い。しかしながら、あまりにも不飽和分が少な
いノニオン界面活性剤では、本発明で必要とする量の不
飽和ノニオンを添加するのに必要な総ノニオン界面活性
剤量が多くなってしまうので、好ましいものではない。
この目安としては、ヨウ素価が少なくとも１以上である
ことが望ましい。具体的には、天然牛脂アルキルアルコ
ールにエチレンオキシドを60モル付加させたもの（ヨウ
素価＝4.18、不飽和分約48％、新日本理化製リカノンUA
5060）、牛脂アルキルアミンにエチレンオキシドを30モ
ル付加させたもの（ヨウ素価＝6.69、不飽和分約40％、
ライオン製エソミンT/40）等が挙げられる。

II群は、アルキル主鎖の途中から１箇所以上の分岐鎖
を有するノニオン界面活性剤である。尚、ポリオキシア
ルキレン第二級アルキルエーテルといった、第二級アル
コール型のノニオン界面活性剤は、主鎖の第一位炭素か
ら分岐鎖が生じているものと解釈し、II群に包括され
る。又、分岐鎖型ノニオン界面活性剤の場合、その炭素
数は、主鎖が６〜22好ましくは８〜18であり、分岐鎖の
炭素数は１〜12、好ましくは１〜８である。このような
界面活性剤の例としては、米国エメリー社より販売され
ているメチル分岐イソステアリン酸及びこれらの誘導体
（アルコール、アミン、アミド等）にアルキレンオキシ
ドを付加させたもの等が挙げられる。具体的には、ポリ
オキシエチレン（＝30）イソステアレート、ポリオキ
シエチレン（＝25）２−ヘキシルデシルエーテル、炭
素数12から14のｎ−パラフィンを空気酸化して得られる
第二級アルコールにエチレンオキシドを50モル付加させ
たもの（日本触媒（株）：商品名ソフタノール500）
等である。又、α−オレフィンやｎ−オレフィンをオキ
ソ法で酸化して得られる合成アルコールは、iso−分岐
を30〜50％程度含んでいる（シェル製：商品名ドバノ
ール等）ので、これらの合成アルコールにアルキレンオ
キシドを付加させたノニオン界面活性剤を用いても良
い。このようなノニオン界面活性剤の場合も、本発明が
必要とするノニオン界面活性剤は、前述した不飽和ノニ
オン界面活性剤の場合と同様に混合物中の分岐型ノニオ
ン界面活性剤のみである。

III群は、複数のアルキル鎖を有するノニオン界面活
性剤で、各アルキル鎖が炭素数４〜22、好ましくは、６
〜18である第二級アミン及び多価アルコールのエステル
にアルキレンオキシドを付加させたノニオン界面活性剤
である。具体的には、ポリオキシエチレン（＝50）ジ
牛脂アルキルアミン、ポリオキシエチレン（＝40）グ
リセリルトリオレート、ポリオキシエチレン（30）硬
化ヒマシ油等である。成分（Ｂ）の柔軟剤組成物中の配
合量は0.02〜10％、好ましくは、0.05〜６％である。

本発明の成分（Ｃ）は、水溶性高分子である。水溶性
高分子としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシドといった低級アルキレンオキシド
及びこれらの混合物を重合させたもの、エチレンイミン
のような低級アルキルイミンを重合させたもの、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドンといったポリビ
ニル重合体群より選ばれるものの一種、又は二種以上の
混合物である。尚、この成分（Ｃ）の水溶性高分子に
は、成分（Ｂ）のようなノニオン界面活性剤は含まれな
い。この水溶性高分子の平均分子量は、約400〜約20000
好ましくは、約600〜約3000程度である。水溶性高分子
の平均分子量が低過ぎると、乾燥凝固防止効果が劣化す
る傾向があり、逆に分子量が高いと柔軟剤の粘度を増大
させるので好ましくない。具体的には、平均分子量1000
のポリエチレングリコール、平均分子量1500のポリプロ
ピレングリコール、平均分子量1500のポリビニルアルコ
ール及び平均分子量450〜750のポリエチレンイミン等で
ある。成分（Ｃ）の配合量は、0.01〜８％、好ましく
は、0.3〜６％である。水溶性高分子の配合量が多過ぎ
ると、液分離が生じ易くなる上に分子量が約3000以上の
比較大きいものでは、柔軟剤の粘度を増大させるので好
ましくない。

本発明の柔軟剤組成物は、上記３成分を必須とし、
（Ａ）／（Ｂ）成分の混合比が重量比で（Ａ）／（Ｂ）
＝150/1〜3/1、好ましくは、30/1〜5/1、（Ａ）／
（Ｃ）＝600/1〜1/1、好ましくは、100/1〜2/1とするの
が望ましい。本発明の柔軟剤には、これら３成分の他
に、通常は水である水性ベヒクル（Ｄ）を残部として配
合するものである。

水性ベヒクルには、凍結融解時の増粘を抑制する為に
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、ヘキシレングリコール等の炭素数２〜６の多価アル
コールを１〜50％、好ましくは、３〜20％含めるのが望
ましい。尚、一般に、低級脂肪族アルコール、例えばエ
タノールおよび２−プロパノールを液体柔軟剤組成物に
配合するのが普通である。事実、（Ａ）の柔軟剤成分
は、低級アルコールが希釈剤である70％〜90％のペース
トの形態として通常調整される。本発明の組成物は実質
上低級脂肪族アルコールを含むのは好ましくなく、これ
らのアルコールは前記組成物内に約５％、好ましくは約
３％を超える量で存在すべきではない。（Ａ）の柔軟剤
成分が本発明の最終組成物内に約５％を超えるアルコー
ル量を生ずるアルコール量の分散液として混入される場
合には、本発明の組成物の調製に使用する前に若干また
はすべてのアルコールを除去すべきである（例えば、加
熱補助蒸発により）。すなわち、低級アルコールは貯蔵
時に（特に高い貯蔵温度において）粘度を増大させる傾
向があり、そしてアルコールが２−プロパノールである
場合には最終製品につけられた臭いは望ましくないから
である。

この他、粘度を調整する為の塩化ナトリウム、硫酸ナ
トリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の電解
質、pH調整剤、シリコーン類、炭化水素、殺菌剤、顔
料、染料、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、螢光増白
剤、尿素等を適宜配合することが出来る。

尚、前述したように高温保存下での増粘抑制を図る為
に、更にアルキル基が直鎖状（飽和型）のアルキレンオ
キシド付加型のノニオン界面活性剤を0.02〜10％程度添
加しても良い。このようなノニオン界面活性剤の例とし
ては、ポリオキシエチレン（＝50）ステアリルエーテ
ル、ポリオキシエチレン（＝30）ステアレート、ポリ
オキシエチレン（＝60）牛脂アミド、ポリオキシエチ
レン（＝50）ステアリルアミン等である。これらのノ
ニオン界面活性剤は、いずれもヨウ素価が0.1以下であ
り実質的に成分（Ｂ）のノニオンと異なる構造を有する
ものである。

〔発明の効果〕

本発明によれば、柔軟剤の乾燥凝固性が著しく改善さ
れているので、柔軟剤定量排出容器や洗濯機の柔軟剤自
動投入装置に蓄積する事が無く、これらの装置の定量性
が損なわれたり、詰ってしまう等の問題が起こらず、大
きな商品価値を有するものである。

次に、実施例により本発明を説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

実施例に於ける柔軟剤組成物の調整方法、粘度測定及
び容器への蓄積性は、次の方法によった。

水性分散液の調製方法成分（Ａ）以外の成分を水に溶かし、これを45℃に加
温し、攪拌しながらこれに少量の低級アルコールと水を
含有する成分（Ａ）の溶融混合物を滴下して均一に分散
させた後25℃まで冷却した。

粘度の測定方法粘度は、それぞれの保存温度で１ヶ月保存した後、Ｂ
型粘度計（東京計器製）を用いて、30rpmで測定した。

容器への蓄積性柔軟剤の自動投入装置内への蓄積性については、次の
ようなモデル実験で評価した。

30ml容量のポリエチレン性ビーカーに柔軟剤を成分
（Ａ）の有効成分量が、0.8gになるようにいれる（例え
ば、（Ａ）が４％の組成では20g、（Ａ）が８％の組成
では10g）。次に、このビーカーを逆さにして20秒保持
し、柔軟剤を排出させる。このビーカーを20℃45％RHで
１日（24hr）放置させる。このサイクルを10回繰り返し
た後で、ビーカーに付着した柔軟剤の付着量を求め、次
式により柔軟剤の残存量を算出した。

残存量（％）＝〔ビーカー付着量（ｇ）×100〕／〔10×１回使用量（ｇ）〕又、各実施例での略号は以下の通りである。

POE:ポリオキシエチレン：アルキレンオキシドの平均付加モル数 PEG:ポリエチレングリコール PPG:ポリプロピレングリコール PEI:ポリエチレンイミン PVA:ポリビニルアルコール PVP:ポリビニルピロリドン＃付きの数字は平均分子量を示す。従って、PEG＃100
0は、平均分子量1000のポリエチレングリコールであ
る。

実施例１（Ａ）ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロラ
イド４％（Ｂ）成分 0.3％（Ｃ）成分０又は２％（Ｄ）エチレングリコール３％及び全体をバランスする
水より成る水性柔軟剤組成物を成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）
の種類を変化させて、１ヶ月保存後の粘度及び残存量を
評価した。尚、成分（Ｂ）の〔〕内の数字は、ヨウ素
価（IV）を表わす。表−１に結果を示す。

表−１より成分（Ｃ）を添加することにより明らか
に、付着量（残存量）が少なくなることがわかる。又、
成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤が、特定の構造を有す
るノニオン界面活性剤の場合、５℃で１ヶ月保存した後
でも粘度を低く抑制できるので、低温保存後の残存量も
低下させることが可能である。

実施例２配合量等を種々変化させた組成物を調整し、５℃で１
ヵ月保存後の性能を評価した。結果をまとめて、表−２
に示す。尚、表中の数字は、配合量（％）を、２−PrOH
は２−プロパノールを、EtOHはエタノールを示す。これ
らの組成物は、いずれも低温での増粘が抑制され、残存
量も少ないことがわかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 3:37）Ｄ０６Ｍ 13/46

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）カチオン性柔軟化剤３〜50重量％（Ｂ）以下の群より選ばれる20〜80モルのアルキレンオ
キシド付加型のノニオン界面活性剤 0.02〜10重量％（Ｉ）分子内に不飽和結合を有するアルキル鎖を親油基
とするノニオン界面活性剤（II）分子内に分岐を有するアルキル鎖を親油基とする
ノニオン界面活性剤（III）複数のアルキル鎖を親油基として有するノニオ
ン界面活性剤（Ｃ）以下の群より選ばれる分子量約400〜約20,000の
水溶性高分子 0.01〜8 重量％（Ｉ）低級アルキレンオキシド及びそれらの混合物の重
合体（II）低級アルキルイミン及びそれらの混合物の重合体（III）ポリビニル重合体（Ｄ）水性ベヒクルを含有することを特徴とする柔軟剤組成物。
【請求項２】成分（Ｂ）のアルキレンオキシドがエチレ
ンオキシドである特許請求の範囲第（１）項記載の柔軟
剤組成物。
【請求項３】水性ベヒクルが、炭素数２〜６の多価アル
コールを含有する特許請求の範囲第（１）項記載の柔軟
剤組成物。