JPS63245497A

JPS63245497A - 柔軟剤組成物

Info

Publication number: JPS63245497A
Application number: JP7818287A
Authority: JP
Inventors: 和人中村; 久美佐々木; 健二横井
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1987-03-31
Filing date: 1987-03-31
Publication date: 1988-10-12
Anticipated expiration: 2011-08-07
Also published as: JP2522659B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、各種衣料に幅広く柔軟性を付与できる柔軟剤
組成物、特に柔軟剤自動投入（供給）装置内での柔軟剤
の乾燥による凝固性を改良した柔軟剤組成物に関するも
のである。

〔従来の技術〕

衣料の柔軟仕上剤としてカチオン性柔軟化剤を配合した
柔軟剤が、広く用いられているが、これらの柔軟剤は洗
濯過程の濯ぎの段階で投入されるのが一般的である。こ
の為、若干手数がかかるのを改善すべく、濯ぎ時に柔軟
剤が自動的に投入されるような装置付の洗濯機が市販さ
れている。し′かしながら、このような自動投入装置で
柔軟剤を投入した場合、一部の柔軟剤が投入装置内に残
り、これが凝固することがある。この為、自動投入装置
を使い続けると自動投入装置内に柔軟剤凝固物が蓄積し
、甚だしい場合は、自動投入装置を詰らせてしまい、柔
軟剤が自動投入装置より供給されなくなる場合がある。

この問題は、一般に外気が乾燥していたり、柔軟剤自体
の粘度が高い場合に発生し易いので、相対湿度が低下し
外気温も低くなる冬期に於いて、より深刻である。

この問題を解決する為に、例えば、第四級アンモニウム
塩２０〜８０重量％（以下％と略称する。）、ヘキシレ
ングリコールから成る有機溶剤８０〜２０％及びノニオ
ン界面活性剤から成る非水性の柔軟剤組成物が提案（特
開昭６１−１４６８７３号）されている。確かに、有機
溶剤のみで希釈した柔軟剤組成物は、この目的の解決に
なるかもしれないが、このような有機溶剤を家庭内で用
いることは、安全性の面で問題（例えば、ヘキシレング
リコールは、第四類第三石油類の危険物である）がある
うえに、価格的にも極めて高価である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従って、本発明は液体柔軟剤組成物の乾燥凝固性が著し
く改善され、特に柔軟剤自動投入装置に入れて用いた場
合にも、該供給装置内で乾燥凝固することのない柔軟剤
組成物を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、特定の水溶性高分子を用いると、カチオン性
柔軟剤を自動投入装置や定景排出機構付の容器で用いた
場合に起こる上記問題点を効果的に解決出来るとの知見
に基づくものである。又、特定の構造を有するノニオン
界面活性剤と組み合せると、低温保存下での増粘を抑制
でき、冬期に柔軟剤が低温で保管された場合でも低い粘
度を保つので、充分な効果を有するものである。

即ち、本発明は、（Ａ）カチオン性柔軟化剤　　　３〜５０重量％（Ｂ）
以下の群より選ばれる２０〜８０モルのアルキレンオキ
シド付加型の７ニオン界面活性剤０．０２〜１０重量％（ＩＩＩ）分子内に不飽和結合を有するアルキル鎖を親
油基とするノニオン界面活性剤（ＩＩ）分子内に分岐を有するアルキル鎖を親油基
とするノニオン界面活性剤（ＩＩＩ）複数のアルキル鎖を親油基として有するノニ
オン界面活性剤（Ｃ）以下の群より選ばれる分子量約４００〜約２０．
　ＯＯＯの水溶性高分子０．０１〜８重量％（ＩＩＩ）低ｌアルキレンオキシド及びそれらの混合物
の重合体（ＩＩ）低級アルキルイミン及びそれらの混合物の重合
体（ＩＩＩ）ポリビニル重合体（Ｄ）水性ベヒクルを含有することを特徴とする柔軟剤組成物を提供する。

本発明の成分（Ａ＞　として、各種アミン塩、第４級ア
ンモニウム塩等礒維や毛髪などに柔軟性を付与できるも
のはすべて使用可能である。通常は、水難溶性又は水不
溶性の第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、例
えば炭素数８〜２６のアルキル基またはアルケニル基を
分子内に少くとも２個有する第４級アンモニウム塩が使
用される。

これらのうち炭素数１０〜２４のアルキル基またはアル
ケニル基を分子内に２個有する第４級アンモニウム塩が
好ましく、例えば次の一般式（ＩＩＩ）で表わされるア
ンモニウム塩、アミドアンモニウム塩、及び一般式〔■
〕又は〔■〕で表わされるイミダゾリニウム塩があげら
れる。

（式１、■、■中、Ｒ＋　、Ｒ２はそれぞれ炭素数１０
〜２４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基またはアル
ケニル基、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ炭素数１〜３のアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基またはベンジル基、−（Ｃ
，ＨｌＯ）　１３Ｈ（Ｉ２＊＝ｔ〜５）で示される基、
Ｙｌ、Ｙ２はそれぞれエチレン基またはプロピレン基、
β１、Ｒ２は０または１の数、Ｘはハロゲンまたは炭素
数１〜３のモノアルキル硫酸基を示す。）具体的には、
ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、シバルミ
チルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフ
ェート、ジ水素添加牛脂アルキルジメチルアンモニウム
クロライド、ジステアリルメチルポリオキシエチレン（
平均重合度５モル）アンモニウムクロライド、ジ水素添
加牛脂アルキルエチルベンジルアンモニウムクロライド
、ジテトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ
〔（２−ドデカノイルアミド）エチル〕ジメチルアンモ
ニウムクロライド、ジ〔（２−オクタデカノイルアミド
）エチルフジメチルアンモニウムメトサルフェート、エ
チル−１−オクタデカノイルアミドエチル−２−ヘプタ
デシルイミダゾリニウムエトサルフェート、メチル−１
＝牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキルイミダゾリニウ
ムメトサルフェート、メチル−１−オレイルアミドエチ
ル−２−オレイルイミダゾリニウムメトサルフェート、
メチル−１−（２−イソステアロイルアミノエチル）−
２−インヘプタデシルイミダゾリウムメトサルフェート
などの１種または２種以上の混合物である。

柔軟剤組成物中の配合量は３〜５０％、好ましくは８〜
３０％である。なお、水難溶性又は水不溶性第４級アン
モニウム塩は水性柔軟剤組成物において、公知の分散手
段により平均粒径１０μ以下、好ましくは５μ以下の微
粒子として分散されているのが望ましい。

本発明の成分（Ｂ）　　は、ポリアルキレンオキシド付
加型ノニオン界面活性剤である。柔軟剤に分散安定化剤
として、アルキレンオキシド付加型ノニオン界面活性剤
を添加するのは公知の事実であり、この目的の為通常は
飽和アルキルエーテル型のノニオン界面活性剤が使用さ
れる。しかし、これらのノニオン界面活性剤は一般には
、室温及び高温保存下では増粘抑制効果を発揮するが、
低温（例えば５℃保存等）では、その効果は少なく、特
にこの問題は、成分（八）の含有量が高くなる程著しく
劣化する傾向にある。この低温での増粘を抑制出来るノ
ニオン界面活性剤は以外と例が少なく、本発明の成分（
Ｂ）記載の特定の構造を有するノニオン界面活性剤にの
みその効果が認められた。即ち、アルキレンオキシド付
加型の不飽和型、分岐型及び吊鎖型ノニオン界面活性剤
である。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びこれら
の混合付加物が通常使用されるが、エチレンオキシドが
好ましい。又、アルキレンオキシドの平均付加モル数は
２０〜８０モル、好ましくは３０〜６０モルである。ア
ルキレンオキシドがこれ以上短かくなると、一般に低温
保存下で粘度が増加する傾向にあるので、２０モル以上
である必要がある。

ノニオン界面活性剤の内、１群の分子内に１箇所以上の
不飽和結合を有するノニオン界面活性剤としては、炭素
数１２〜２２、好ましくは１４〜１８の不飽和アルコー
ル、不飽和脂肪酸、不飽和アミン及び不飽和アミド等に
アルキレンオキシドを付加させたものである。このよう
な活性剤としては、オレイルアルコールにエチレンオキ
シドを５０モル付加させたポリオキシエチレン（ｐ−５
０〉オレイルエーテルが挙げられる。ここで下は、エチ
レンオキシドの平均付加モル数を表わす（以下同じ）。

ところで、通常純粋な不飽和化合物は得難く、例えば前
述したオレイルアルコールは、オレイルアルコールを主
成分としているが炭素分布以外にも、多少のステアリル
アルコールのような飽和アルコール等を含んだものであ
るのが普通である。実際この５０モルエチレンオキシド
付加品のヨウ素価は８．８３であるのでオレイル分は約
８６％である。一方、前述したように飽和型ノニオン界
面活性剤は、低温では増粘抑制効果が無いものの高温で
は増粘抑制効果が認められる場合があるので、多少は飽
和型ノニオン界面活性剤を含有しても差しつかえない。

従って、成分（Ｂ）１群で定義されるノニオン界面活性
剤は、その構造中に不飽和結合を有するノニオン界面活
性剤を含んでいれば良い。しかしながら、あまりにも不
飽和分が少ないノニオン界面活性剤では、本発明で必要
とする量の不飽和ノニオンを添加するのに必要な総ノニ
オン界面活性剤量が多くなってしまうので、好ましいも
のではない。この目安としては、ヨウ素価が少なくとも
１以上であることが望ましい。具体的には、天然牛脂ア
ルキルアルコールにエチレンオキシドを６０モル付加さ
せたもの（ヨウ素価＝４．１８、不飽和分約４８％、新
日本理化製リカノンＵＡ５０６０）、牛脂アルキルアミ
ンにエチレンオキシドを３０モル付加させたもの（ヨウ
素価＝６．６９、不飽和分約４０％、ライオン製エソミ
ンＴ／４０）等が挙げられる。

■群は、アルキル主鎖の途中から１箇所以上の分岐鎖を
有するノニオン界面活性剤である。尚、ポリオキシアル
キレン第二級アルキルエーテルといった、第二級アルコ
ール型のノニオン界面活性剤は、主鎖の第−位炭素から
分岐鎖が生じているものと解釈し、■群に包括される。

又１．分岐鎖型ノニオン界面活性剤の場合、その炭素数
は、主鎖が６〜２２好ましくは８〜１８であり、分岐鎖
の炭素数は１〜１２、好ましくは１〜８である。このよ
うな界面活性剤の例としては、米国エメリー社より販売
されているメチル分岐イソステアリン酸及びこれらの誘
導体（アルコール、アミン、アミド等）にアルキレンオ
キシドを付加させたもの等が挙げられる。具体的には、
ポリオキシエチレン（ｐ＝３０＞イソステアレート、ポ
リオキシエチレン（ｐ＝２５）２−ヘキシルデシルエー
テル、炭素数１２から１４のｎ−パラフィンを空気酸化
して得られる第二級アルコールにエチレンオキシドを５
０モル付加させたもの（日本触媒■：商品名　ソフタノ
ール５００）等である。又、α−オレフィンやｎ−オレ
フィンをオキソ法で酸化して得られる合成アルコールは
、１ｓｏ−分岐を３０〜５０％程度含んでいる（シェル
製：商品名　ドパノール等）ので、これらの合成アルコ
ールにアルキレンオキシドを付加させたノニオン界面活
性剤を用いても良い。このようなノニオン界面活性剤の
場合も、本発明が必要とするノニオン界面活性剤は、前
述した不飽和ノニオン界面活性剤の場合と同様に混合物
中の分岐型ノニオン界面活性剤のみである。

■群は、複数のアルキル鎖を有するノニオン界面活性剤
で、各アルキル鎖が炭素数４〜２２、好ましくは、６〜
１８である第二級アミン及び多価アルコールのエステル
にアルキレンオキシドを付加させたノニオン界面活性剤
である。具体的には、ポリオキシエチレン（ｐ＝５０）
ジ牛脂アルキルアミン、ポリオキシエチレン（ｐ＝４０
）グリセリルトリオレート、ポリオキシエチレン（ｐ　
３０）便化ヒマシ油等である。成分（Ｂ）の柔軟剤組成
物中の配合量は０．０２〜１０％、好ましくは、０．０
５〜６％である。

本発明の成分（Ｃ）　　は、水溶性高分子である。水溶
性高分子としては、エチレンオキシド、プロビレンオキ
シド、ブチレンオキシドといった低級アルキレンオキン
ド及びこれらの混合物を重合させたもの、エチにンイミ
ンのような１氏級アルキルイミンを重合させたもの、ポ
リビニルアルコ−／Ｉｚ。

ポリビニルピロリドンといったポリビニル重合体群より
選ばれるものの一種、又は二種以上の混合物である。尚
、この成分（Ｃ）の水溶性高分子には、成分（Ｂ）のよ
うなノニオン界面活性剤は含まれない。この水溶性高分
子の平均分子量は、約４００〜約２００００好ましくは
、約６００〜約３０００程度である。水溶性高分子の平
均分子量が低過ぎると、乾燥凝固防止効果が劣化する傾
向があり、逆に分子量が高いと柔軟剤の粘度を増大させ
るので好ましくない。具体的には、平均分子量１０００
のポリエチレングリコーノベ平均分子量１５００のポリ
プロピレングリコーノペ平均分子１ｉ１５００のポリビ
ニルアルコール及び平均分子量４５０〜７５０のポリエ
チレンイミン等である。成分（Ｃ）の配合量は、０．０
１〜８％、好ましくは、０．３〜６％である。水溶性高
分子の配合量が多過ぎると、液分離が生じ易くなる上に
分子量が約３０００以上の比較大きいものでは、柔軟剤
の粘度を増大させるので好ましくない。

本発明の柔軟剤組成物は、上記３成分を必須とし、（Ａ
）／（Ｂ）成分の混合比が重量比で（八）／（Ｂ）　　
＝１５０／１〜３／１、好ましくは、３０／１〜５／１
、（八）／（Ｃ）　　−６００／１〜１／１、好ましく
は、１００／１〜２／１とするのが望ましい。本発明の
柔軟剤には、これら３成分の池に、通常は水である水性
ベヒクル（Ｄ）を残部として配合するものである。

水性ベヒクルには、凍結融解時の増粘を抑制する為にエ
チレングリコーノベプロピレングリコーノヘグリセリン
、ヘキシレングリコール等の炭素数２〜６の多価アルコ
ールを１〜５０％、好ましくは、３〜２０％含めるのが
望ましい。尚、一般に、低級脂肪族アルコール量例えば
エタノールおよび２−プロパツールを液体柔軟剤組成物
に配合するのが普通である。事実、（Ａ）　の柔軟剤成
分は、低級アルコールが希釈剤である７０％〜９０％の
ペーストの形態として通常調整される。本発明の組成物
は実質上低級脂肪族アルコールを含むのは好ましくなく
、これらのアルコールは前記組成物内に約５％、好まし
くは約３％を超える量で存在すべきではない。（Ａ）の
柔軟剤成分が本発明の最終組成物内に約５％を超えるア
ルコール量を生ずるアルコール量の分散液として混入さ
れる場合には、本発明の組成物の調製に使用する前に若
干またはすべてのアルコールを除去すべきである（例え
ば、加熱補助蒸発により）。すなわち、低級アルコール
は貯蔵時に（特に高い貯蔵温度において）粘度を増大さ
せる傾向があり、そしてアルコールが２−プロピルアル
コールである場合には最終製品につけられた臭いは望ま
しくないからである。

この他、粘度を調整する為の塩化ナトリウム、硫酸ナト
リウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の電解質、
ｐＨ調整剤、シリコーン類、炭化水素、殺菌剤、顔料、
染料、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、
尿素等を適宜配合することが出来る。

尚、前述したように高温保存下での増粘抑制を図る為に
、更にアルキル基が直鎖状（飽和型）のアルキレンオキ
シド付加型のノニオン界面活性剤を０．０２〜１０％程
度添加しても良い。このようなノニオン界面活性剤の例
としては、ポリオキシエチレン（ｐ＝５０）ステアリル
エーテル、ポリオキシエチレン（ｐ−３０＞ステアレー
ト、ポリオキシエチレン（ｐ−６０）牛脂アミド、ポリ
オキシエチレン（ｐ＝５０）ステアリルアミン等である
。これらのノニオン界面活性剤は、いずれもヨウ素価が
０．１以下であり実質的に成分（Ｂ）のノニオンと異な
る構造を有するものである。

〔発明の効果〕

本発明によれば、柔軟剤の乾燥凝固性が著しく改善され
ているので、柔軟剤窓■排出容器や洗濯機の柔軟剤自動
投入装置に蓄積する事が無く、これらの装置の定量性が
損なわれたり、詰ってしまう等の問題が起こらず、大き
な商品価値を有するものである。

次に、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

実施例に於ける柔軟剤組成物の調整方法、粘度測定及び
容器への蓄積性は、次の方法によった。

０水性分散液の調製方法成分（Ａ）以外の成分を水に溶がし、これを４５℃に加
温し、撹拌しながらこれに少量の低級アルコールと水を
含有する成分（Ａ）の溶融混合物を滴下して均一に分散
させた後２５℃まで冷却した。

０粘度の測定方法粘度は、それぞれの保存温度で１ケ月保存した後、Ｂ型
粘度計（東京計器製）を用いて、３Ｑｒｐｍで測定した
。

０容器への蓄積性柔軟剤の自動投入装置内への蓄積性については、次のよ
うなモデル実験で評価した。

３０ｄ容量のポリエチレン性ビーカーに柔軟剤を成分（
Ａ）の有効成分量が、０．８　ｇになるようにいれる（
例えば、（Ａ）が４％の組成では２０ｇ、（Ａ）が８％
の組成ではＩＯｇ）。次に、このビーカーを逆さにして
２０秒保持し、柔軟剤を排出させる。

このヒ゛−カーを２０℃４５％ＲＨで１日（２４ｈｒ）
放置させる。このサイクルを１０回繰り返した後で、ビ
ーカーに付着した柔軟剤の付着量を求め、次式により柔
軟剤の残存量を算出した。

残存量（％）＝〔ビーカー付着量（（至）×１００〕／
〔１０×１回使用量（ｇ）〕又、各実施例での略号は以下の通りである。

ＰＯＥ　：ポリオキシエチレン下　　：アルキレンオキシドの平均付加モル数ＰＥＧ　
：ポリエチレングリコールＰＰＧ：ポリプロピレングリコールＰＥＩ：ポリエチレンイミンＰＶＡ　：ポリビニルアルコールＰＶＰ：ポリビニルピロリドン＃付きの数字は平均分子量を示す。従って、ＰＥＧ＃１
０００は、平均分子量１０００のポリエチレングリコー
ルである。

実施例１（Ｂ）成　分　　　　　　　　　　　　０．３％（Ｃ）
成　分　　　　　　　　　　　０又は２％より成る水性
柔軟剤組成物を成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の種類を変化
させて、１ケ月保存後の粘度及び残存量を評価した。尚
、成分（Ｂ）の〔〕内の数字は、ヨウ素価（ＩＶ）を表
わす。表−１に結果を示す。

表−１より成分（Ｃ）を添加することにより明らかに、
付着量（残存■）が少なくなることがわかる。又、成分
（Ｂ）の７ニオン界面活性剤が、特定の構造を有するノ
ニオン界面活性剤の場合、５℃で１ケ月保存した後でも
粘度を低く抑制できるので、低温保存後の残存量も低下
させることが可能である。

実施例２配合量等を種々変化させた組成物を調整し、５℃で１力
月保存後の性能を評価した。結果をまとめて、表−２に
示す。尚、表中の数字は、配合量（％）を、２−ＰｒＯ
Ｈは２−プロパツールを、ＥｔＯＨはエタノールを示す
。これらの組成物は、いずれも低温での増粘が抑制され
、残存量も少ないことがわかった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）カチオン性柔軟化剤３〜５０重量％（Ｂ）
以下の群より選ばれる２０〜８０モルのアルキレンオキ
シド付加型のノニオン界面活性剤０．０２〜１０重量％（ I ）分子内に不飽和結合を有するアルキル鎖を親油
基とするノニオン界面活性剤（II）分子内に分岐を有するアルキル鎖を親油基とする
ノニオン界面活性剤（III）複数のアルキル鎖を親油基として有するノニオ
ン界面活性剤（Ｃ）以下の群より選ばれる分子量約４００〜約２０，
０００の水溶性高分子０．０１〜８重量％（ I ）低級アルキレンオキシド及びそれらの混合物の
重合体（II）低級アルキルイミン及びそれらの混合物の重合体（III）ポリビニル重合体（Ｄ）水性ベヒクルを含有することを特徴とする柔軟剤組成物。
（２）成分（Ｂ）のアルキレンオキシドがエチレンオキ
シドである特許請求の範囲第（１）項記載の柔軟剤組成
物。
（３）水性ベヒクルが、炭素数２〜６の多価アルコール
を含有する特許請求の範囲第（１）項記載の柔軟剤組成
物。