JP2604933B2 - フルオロシリコーンコポリマー - Google Patents
フルオロシリコーンコポリマーInfo
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- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
- C09J7/401—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners characterised by the release coating composition
-
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- C09J2427/005—Presence of halogenated polymer in the release coating
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機粘着剤及びシリコ
ーン粘着剤のような粘着剤（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｅｎ
ｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）の剥離に有効なフ
ルオロシリコーンコポリマーに関する。
ーン粘着剤のような粘着剤（ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｓｅｎ
ｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）の剥離に有効なフ
ルオロシリコーンコポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】米国特
許第２７３６７２１号、同第２８１４６０１号、同第２
８５７３５６号、同第３５２８９４０号、同第３９２９
７０４号、同第３９８３２９８号、同第４３０９５２０
号、カナダ国特許第７１１７５６号、及び英国特許第９
９８２３２号各明細書に開示されたもののようなシリコ
ーン粘着剤は、それらの熱安定性が優れており、また接
着強さが大きいことがよく知られている。これらの特性
は有用なものではあるが、シリコーン粘着剤の接着強
さ、すなわちタック及び／又は粘着力もまた重要な問題
である。
許第２７３６７２１号、同第２８１４６０１号、同第２
８５７３５６号、同第３５２８９４０号、同第３９２９
７０４号、同第３９８３２９８号、同第４３０９５２０
号、カナダ国特許第７１１７５６号、及び英国特許第９
９８２３２号各明細書に開示されたもののようなシリコ
ーン粘着剤は、それらの熱安定性が優れており、また接
着強さが大きいことがよく知られている。これらの特性
は有用なものではあるが、シリコーン粘着剤の接着強
さ、すなわちタック及び／又は粘着力もまた重要な問題
である。
【０００３】シリコーン粘着剤が、例えば、巻き取った
テープの形をした基材上の粘着剤層の形態であろうと、
自動車に接着すべき装飾装備用品もしくは人体の皮膚に
接着すべき医療用品のような可剥性背面材で保護された
物品上の粘着剤層の形態であろうと、あるいは可剥性背
面材により２つの面を保護された移行粘着剤層の形であ
ろうと、シリコーン粘着剤は、その意図された目的のた
めにそれを使用する前に隣接面から引き離されなくては
ならない。
テープの形をした基材上の粘着剤層の形態であろうと、
自動車に接着すべき装飾装備用品もしくは人体の皮膚に
接着すべき医療用品のような可剥性背面材で保護された
物品上の粘着剤層の形態であろうと、あるいは可剥性背
面材により２つの面を保護された移行粘着剤層の形であ
ろうと、シリコーン粘着剤は、その意図された目的のた
めにそれを使用する前に隣接面から引き離されなくては
ならない。
【０００４】シリコーン粘着剤の上記及び公知の強力な
接着強さのため、シリコーン粘着剤のための保護背面材
として又はテープ基材として使われている実質上全ての
材料は、粘着剤を分離又は移行させずに、且つ基材、品
物、又は背面材の切れを避けるのに十分小さな力でもっ
て、粘着剤から隣接面を取除くのを容易にするある種の
表面処理を施されている。
接着強さのため、シリコーン粘着剤のための保護背面材
として又はテープ基材として使われている実質上全ての
材料は、粘着剤を分離又は移行させずに、且つ基材、品
物、又は背面材の切れを避けるのに十分小さな力でもっ
て、粘着剤から隣接面を取除くのを容易にするある種の
表面処理を施されている。
【０００５】カイル（Ｋｅｉｌ）は、米国特許第３０５
０４１１号明細書において、メチルヒドロゲンポリシロ
キサン、いくつかのフロオロアルキル置換シロキサン、
及び硬化触媒の混合物の分散液を表面剥離剤として使用
した。上記のシロキサンは、２５℃における粘度が少な
くとも５０００ｃＳｔであり、また、ＲＣＨ2 ＣＨ2 Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）０なる式を有する、少なくとも９０モル％
のフッ素化シロキサン単位（上式中のＲは炭素原子数４
未満のペルフルオロアルキル基である）、Ｒ′ n Ｓｉ０
(4-n)/2 なる式を有し、置換度が１．９〜２．０の範囲
である１０モル％以下のシロキサン単位、及び、少なく
とも２のケイ素結合ヒドロキシル基又は低級アルコキシ
基からなるものであった。カイルの組成物は、シリコー
ン粘着剤テープを簡単に剥離し、且つシリコーン粘着剤
の接着強さを失わずに剥離することが分ったけれども、
ＲがＣＦ3 である上記の組成物は、粘着剤の溶剤溶液か
らその上に流延されたシリコーン粘着剤を容易には剥離
させない。更に上記の組成物は、その上に流延されて硬
化した硬化性シリコーン粘着剤を工合よく剥離させはし
ない。ＲがＣ2 Ｆ5 であるか又はＣＦ3 とＣ3 Ｆ7 の混
合物である組成物は、同様の結果を与えると述べられて
いる。
０４１１号明細書において、メチルヒドロゲンポリシロ
キサン、いくつかのフロオロアルキル置換シロキサン、
及び硬化触媒の混合物の分散液を表面剥離剤として使用
した。上記のシロキサンは、２５℃における粘度が少な
くとも５０００ｃＳｔであり、また、ＲＣＨ2 ＣＨ2 Ｓ
ｉ（ＣＨ3 ）０なる式を有する、少なくとも９０モル％
のフッ素化シロキサン単位（上式中のＲは炭素原子数４
未満のペルフルオロアルキル基である）、Ｒ′ n Ｓｉ０
(4-n)/2 なる式を有し、置換度が１．９〜２．０の範囲
である１０モル％以下のシロキサン単位、及び、少なく
とも２のケイ素結合ヒドロキシル基又は低級アルコキシ
基からなるものであった。カイルの組成物は、シリコー
ン粘着剤テープを簡単に剥離し、且つシリコーン粘着剤
の接着強さを失わずに剥離することが分ったけれども、
ＲがＣＦ3 である上記の組成物は、粘着剤の溶剤溶液か
らその上に流延されたシリコーン粘着剤を容易には剥離
させない。更に上記の組成物は、その上に流延されて硬
化した硬化性シリコーン粘着剤を工合よく剥離させはし
ない。ＲがＣ2 Ｆ5 であるか又はＣＦ3 とＣ3 Ｆ7 の混
合物である組成物は、同様の結果を与えると述べられて
いる。
【０００６】オマリー（Ｏ’Ｍａｌｌｅｙ）は、米国特
許第４０３９７０７号明細書において、シリコーン粘着
剤がある種類のもの、すなわちジフェニルシロキサンの
単位を含有しているシリコーン粘着剤である場合、有機
粘着剤と共に使用されるジメチルシロキサンに基づく標
準的剥離塗工物は、剥離剤組成物としてその有機粘着剤
と共に使用するのに適することに言及した。しかしなが
ら、ジメチルシリコーンの塗工物は、ジメチルシロキサ
ンに基づくシリコーン粘着剤を剥離させないことが知ら
れている。
許第４０３９７０７号明細書において、シリコーン粘着
剤がある種類のもの、すなわちジフェニルシロキサンの
単位を含有しているシリコーン粘着剤である場合、有機
粘着剤と共に使用されるジメチルシロキサンに基づく標
準的剥離塗工物は、剥離剤組成物としてその有機粘着剤
と共に使用するのに適することに言及した。しかしなが
ら、ジメチルシリコーンの塗工物は、ジメチルシロキサ
ンに基づくシリコーン粘着剤を剥離させないことが知ら
れている。
【０００７】オルソン（Ｏｌｓｏｎ）は、米国特許第４
４７２４８０号明細書において、複数のペルフルオロア
ルキレンオキシドの反復単位を有する不溶性ポリマーフ
ィルムを含んでなる剥離背面材を提案した。単量体溶液
のその場での重合により形成された場合、このポリマー
フィルムは激しい粘着性を有する粘着剤への移行に対す
る耐性があり、また非常に薄い、と述べられている。オ
ルソンによって例示された重合可能な単量体の中には、
アクリレート性基、エポキシ基、イソシアネート基、及
び加水分解可能なシラン基を持つ単量体があった。エポ
キシ基を有する単量体を用いた場合、エポキシ置換され
たシランはそれと共重合することができた。加水分解可
能なシラン基を持った単量体を使用した場合、「線状で
も又は環状でもよいシラン」はそれと共重合可能である
と述べられている。
４７２４８０号明細書において、複数のペルフルオロア
ルキレンオキシドの反復単位を有する不溶性ポリマーフ
ィルムを含んでなる剥離背面材を提案した。単量体溶液
のその場での重合により形成された場合、このポリマー
フィルムは激しい粘着性を有する粘着剤への移行に対す
る耐性があり、また非常に薄い、と述べられている。オ
ルソンによって例示された重合可能な単量体の中には、
アクリレート性基、エポキシ基、イソシアネート基、及
び加水分解可能なシラン基を持つ単量体があった。エポ
キシ基を有する単量体を用いた場合、エポキシ置換され
たシランはそれと共重合することができた。加水分解可
能なシラン基を持った単量体を使用した場合、「線状で
も又は環状でもよいシラン」はそれと共重合可能である
と述べられている。
【０００８】１９８５年１２月１８日付けのコシャー
（Ｋｏｓｈａｒ）の欧州特許出願公開第１６５０５９号
明細書は、エチレン系列の不飽和ペルフルオロポリエー
テルとケイ素に結合した水素原子を有する化合物とのヒ
ドロシリレーション反応生成物を含んでなるシリコーン
粘着剤のための低エネルギー剥離ライナーを開示する。
（Ｋｏｓｈａｒ）の欧州特許出願公開第１６５０５９号
明細書は、エチレン系列の不飽和ペルフルオロポリエー
テルとケイ素に結合した水素原子を有する化合物とのヒ
ドロシリレーション反応生成物を含んでなるシリコーン
粘着剤のための低エネルギー剥離ライナーを開示する。
【０００９】上記のことから、シリコーン粘着剤のため
の完全に満足できる剥離背面材は、研究開発が求められ
続けている課題である、ということが明らかである。
の完全に満足できる剥離背面材は、研究開発が求められ
続けている課題である、ということが明らかである。
【００１０】シリコーン粘着剤のための剥離塗工物につ
いての研究開発を続ける一つの理由は、粘着剤と剥離背
面剤とを有する物品を調製するための好ましい方法であ
って、剥離背面材上に粘着剤の溶液を流延してから当該
物品をこの粘着剤層と結合させることを含む方法は、粘
着剤から剥離背面材を分離するのに容認できないほどの
強い剥離力を必要とする程度まで、及び／又は、シリコ
ーン粘着剤が剥離背面材から分離された後にその接着力
が容認できないほど弱くなる程度まで、剥離背面材から
その後シリコーン粘着剤を剥離するのに悪影響を与える
からである。
いての研究開発を続ける一つの理由は、粘着剤と剥離背
面剤とを有する物品を調製するための好ましい方法であ
って、剥離背面材上に粘着剤の溶液を流延してから当該
物品をこの粘着剤層と結合させることを含む方法は、粘
着剤から剥離背面材を分離するのに容認できないほどの
強い剥離力を必要とする程度まで、及び／又は、シリコ
ーン粘着剤が剥離背面材から分離された後にその接着力
が容認できないほど弱くなる程度まで、剥離背面材から
その後シリコーン粘着剤を剥離するのに悪影響を与える
からである。
【００１１】物品上に既に形成されている粘着剤層に剥
離背面材を塗布する代りにこの流延法を用いることは、
例えば粘着剤移行テープを作る工程において必要であ
る。この工程においては、一つの剥離背面材上に粘着剤
を流延し、その後でこの粘着剤層に第二の剥離背面材を
適用する。一つの剥離背面材から粘着剤を剥離するより
も容易にもう一方の剥離背面材から剥離することが必要
ではあるけれども、大きい方の剥離力は粘着剤の凝集破
壊又は剥離背面材の切れに至るほどに大きくてはならな
い。
離背面材を塗布する代りにこの流延法を用いることは、
例えば粘着剤移行テープを作る工程において必要であ
る。この工程においては、一つの剥離背面材上に粘着剤
を流延し、その後でこの粘着剤層に第二の剥離背面材を
適用する。一つの剥離背面材から粘着剤を剥離するより
も容易にもう一方の剥離背面材から剥離することが必要
ではあるけれども、大きい方の剥離力は粘着剤の凝集破
壊又は剥離背面材の切れに至るほどに大きくてはならな
い。
【００１２】この流延法を使用することは、例えば、熱
硬化性の粘着剤が結合される物品が硬化工程で使用され
る温度に対して敏感である場合にも必要である。この場
合には、粘着剤を剥離背面材上に流延して熱硬化させ、
その後感熱性の物品を粘着剤層と結合させる。
硬化性の粘着剤が結合される物品が硬化工程で使用され
る温度に対して敏感である場合にも必要である。この場
合には、粘着剤を剥離背面材上に流延して熱硬化させ、
その後感熱性の物品を粘着剤層と結合させる。
【００１３】本発明がなされるまでは、溶液流延された
硬化性シリコーン粘着剤を、容認可能な剥離力でもっ
て、また剥離されたシリコーン粘着剤の接着強さを実質
上変えることなく剥離することはできなかった。
硬化性シリコーン粘着剤を、容認可能な剥離力でもっ
て、また剥離されたシリコーン粘着剤の接着強さを実質
上変えることなく剥離することはできなかった。
【００１４】シリコーン粘着剤のための剥離についての
研究開発を続けるもう一つの理由は、シリコーン粘着剤
の配合の進歩である。今では、例えば、下記において説
明する標準的な方法により測定された粘着力が実質的に
１２００ｇ／インチ（４７ｇ／mm）を超える硬化性シリ
コーン粘着剤が利用可能である。もう一つの例として、
医療用品のような、アミンを含有する物質に対して耐性
のある最近開発されたシリコーン粘着剤は、たとえそれ
らが要求するのが１０００ｇ／インチ（３９ｇ／mm）よ
りはるかに小さい剥離力であるとしても、新しい剥離の
問題を提起する。これに関しては、本願の出願人に譲渡
されている、１９８４年１０月２９日出願の米国特許出
願第６６５７９６号、同第６６５７９７号、及び同第６
６５８０５号、並びに１９８５年８月２６日出願の同第
７８０５０５号各明細書を参照されたい。
研究開発を続けるもう一つの理由は、シリコーン粘着剤
の配合の進歩である。今では、例えば、下記において説
明する標準的な方法により測定された粘着力が実質的に
１２００ｇ／インチ（４７ｇ／mm）を超える硬化性シリ
コーン粘着剤が利用可能である。もう一つの例として、
医療用品のような、アミンを含有する物質に対して耐性
のある最近開発されたシリコーン粘着剤は、たとえそれ
らが要求するのが１０００ｇ／インチ（３９ｇ／mm）よ
りはるかに小さい剥離力であるとしても、新しい剥離の
問題を提起する。これに関しては、本願の出願人に譲渡
されている、１９８４年１０月２９日出願の米国特許出
願第６６５７９６号、同第６６５７９７号、及び同第６
６５８０５号、並びに１９８５年８月２６日出願の同第
７８０５０５号各明細書を参照されたい。
【００１５】このように、シリコーン粘着剤、特に溶液
流延されたシリコーン粘着剤のための改良された剥離背
面材、そして最も重要なのは溶液流延された熱硬化性シ
リコーン粘着剤のための改良された剥離背面材が、粘着
剤業界において必要とされている。
流延されたシリコーン粘着剤のための改良された剥離背
面材、そして最も重要なのは溶液流延された熱硬化性シ
リコーン粘着剤のための改良された剥離背面材が、粘着
剤業界において必要とされている。
【００１６】粘着剤のための改良された可剥性保護背面
材を調製するために用いることのできる物質を提供する
ことが、この発明の目的である。
材を調製するために用いることのできる物質を提供する
ことが、この発明の目的である。
【００１７】
【課題を解決するための手段及び作用効果】本発明が提
供するのは、下式、すなわち、 YMe2SiO(Me2SiO) x 〔RCH2CH2Si(Me)O〕y (MeASiO)z SiMe2Y を有するフルオロシリコーンコポリマー（式中のＹはＭ
ｅ又はＡを表し、Ａはω−アルケニル基を表し、Ｍｅは
メチル基を表し、Ｒは４〜８の炭素原子を有するペルフ
ルオロアルキル基を表わし、そしてこのＲは更に、該フ
ルオロシリコーンコポリマーが９０モル％未満のフッ素
化シロキサン単位を含有する場合には２〜３の炭素原子
を有するペルフルオロアルキル基、また該フルオロシリ
コーンコポリマーが７〜１０モル％のフッ素化シロキサ
ン単位を含有する場合には１の炭素原子を有するペルフ
ルオロアルキル基をも表わすことができ、ｘ，ｙ、及び
ｚの値はそれぞれ０より大であり、且つこれらは、該フ
ルオロシリコーンコポリマーが１〜１０モル％のアルケ
ニル基含有シロキサン単位、少なくとも２モル％のフッ
素化シロキサン単位、及び残部のジメチルシロキサン単
位を含有するような値である）である。
供するのは、下式、すなわち、 YMe2SiO(Me2SiO) x 〔RCH2CH2Si(Me)O〕y (MeASiO)z SiMe2Y を有するフルオロシリコーンコポリマー（式中のＹはＭ
ｅ又はＡを表し、Ａはω−アルケニル基を表し、Ｍｅは
メチル基を表し、Ｒは４〜８の炭素原子を有するペルフ
ルオロアルキル基を表わし、そしてこのＲは更に、該フ
ルオロシリコーンコポリマーが９０モル％未満のフッ素
化シロキサン単位を含有する場合には２〜３の炭素原子
を有するペルフルオロアルキル基、また該フルオロシリ
コーンコポリマーが７〜１０モル％のフッ素化シロキサ
ン単位を含有する場合には１の炭素原子を有するペルフ
ルオロアルキル基をも表わすことができ、ｘ，ｙ、及び
ｚの値はそれぞれ０より大であり、且つこれらは、該フ
ルオロシリコーンコポリマーが１〜１０モル％のアルケ
ニル基含有シロキサン単位、少なくとも２モル％のフッ
素化シロキサン単位、及び残部のジメチルシロキサン単
位を含有するような値である）である。
【００１８】上記の式で表される、線状構造を有し且つ
鎖中に硬化基Ａを有するフルオロシリコーンコポリマー
は、その上に溶液流延されたシリコーン粘着剤を２００
ｇ／インチ（７．９ｇ／mm）以下の力で剥離させる完全
に硬化した塗工物を基材上に形成することができる。
鎖中に硬化基Ａを有するフルオロシリコーンコポリマー
は、その上に溶液流延されたシリコーン粘着剤を２００
ｇ／インチ（７．９ｇ／mm）以下の力で剥離させる完全
に硬化した塗工物を基材上に形成することができる。
【００１９】その上に溶液流延された熱硬化性シリコー
ン粘着剤を２００ｇ／インチ（７．９ｇ／mm）以下の力
で剥離させる完全に硬化した塗工物を基材上に形成する
ためには、フルオロシリコーンコポリマーは次の式、す
なわち、 YMe2SiO(Me2SiO) x 〔RCH2CH2Si(Me)O〕y (MeASiO)z SiMe2Y で表わされる、線状構造を有し、且つ鎖中に硬化基Ａを
有するものであって、上式中のｘ，ｙ、及びｚの値がそ
れぞれ０より大きく、またこれらの値が、そのフルオロ
シリコーンコポリマーが３〜７モル％のビニル基含有シ
ロキサン単位、２０〜５０モル％のフッ素化シロキサン
単位、及び残部のジメチルシロキサン単位を含有するよ
うな値であり、且つ、２５℃における粘度が１００〜１
０００ｃＳｔであるフルオロシリコーンコポリマーであ
ることが好ましい。
ン粘着剤を２００ｇ／インチ（７．９ｇ／mm）以下の力
で剥離させる完全に硬化した塗工物を基材上に形成する
ためには、フルオロシリコーンコポリマーは次の式、す
なわち、 YMe2SiO(Me2SiO) x 〔RCH2CH2Si(Me)O〕y (MeASiO)z SiMe2Y で表わされる、線状構造を有し、且つ鎖中に硬化基Ａを
有するものであって、上式中のｘ，ｙ、及びｚの値がそ
れぞれ０より大きく、またこれらの値が、そのフルオロ
シリコーンコポリマーが３〜７モル％のビニル基含有シ
ロキサン単位、２０〜５０モル％のフッ素化シロキサン
単位、及び残部のジメチルシロキサン単位を含有するよ
うな値であり、且つ、２５℃における粘度が１００〜１
０００ｃＳｔであるフルオロシリコーンコポリマーであ
ることが好ましい。
【００２０】フルオロシリコーンコポリマーをこのよう
な構造に限定するほかに、硬化性組成物に使用される硬
化剤の種類と量とを、下記において述べるように限定す
ることも必要かもしれない。
な構造に限定するほかに、硬化性組成物に使用される硬
化剤の種類と量とを、下記において述べるように限定す
ることも必要かもしれない。
【００２１】末端のＹ基は、剥離背面材の剥離特性を有
意に変えなければ、メチル基、又はビニル基のようなア
ルケニル基でよい。しかしながら、末端のＹ基は、硬化
温度が低く、硬化時間が短く、又は硬化触媒の活性が弱
いといったような穏やかな硬化条件下においては、アル
ケニル基であることが望ましいかもしれない。
意に変えなければ、メチル基、又はビニル基のようなア
ルケニル基でよい。しかしながら、末端のＹ基は、硬化
温度が低く、硬化時間が短く、又は硬化触媒の活性が弱
いといったような穏やかな硬化条件下においては、アル
ケニル基であることが望ましいかもしれない。
【００２２】フルオロシリコーンコポリマー及びそのシ
ロキサン単位についての上記の式において、Ｒは、２〜
１００モル％のフッ素化シロキサン単位の全範囲にわた
って４〜８の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基
を表わす。これらの組成物が、溶液流延されたシリコー
ン粘着剤に従来技術の教示することから見て思いもよら
ない剥離性を与える、ということが発見された。その
上、Ｒは更に、２モル％から９０モル％未満までのフッ
素化シロキサン単位の全範囲にわたって２〜３の炭素原
子を有するペルフルオロアルキル基を表わすが、これ
は、これらの組成物もまた溶液流延されたシリコーン粘
着剤を思いもよらない小さな力で剥離する性能を与える
からである。更に、フッ素化シロキサン単位が７〜１０
モル％の限られた量で使用される場合には、Ｒは更に、
炭素原子数が１のペルフルオロアルキル基を表わす。Ｒ
基は、同じものでも又は異なるものでもよく、ノルマル
の構造でも又は枝分れした構造でもよい。それらの例に
は、ＣＦ3 −，Ｃ2 Ｆ5 −，Ｃ 3 Ｆ7 −，Ｃ4 Ｆ9 −
（例えば、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −，（ＣＦ3 ）2
ＣＦＣＦ2 −，（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、及びＣＦ3 ＣＦ
2 （ＣＦ3 ）ＣＦ−）、Ｃ5 Ｆ 11−（例えば、ＣＦ3 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −）、Ｃ6 Ｆ13−（例えば、Ｃ
Ｆ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＦ2 −）、Ｃ7 Ｆ15−（例えば、Ｃ
Ｆ3 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）3 −）、及びＣ8 Ｆ17−が含まれ
る。
ロキサン単位についての上記の式において、Ｒは、２〜
１００モル％のフッ素化シロキサン単位の全範囲にわた
って４〜８の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基
を表わす。これらの組成物が、溶液流延されたシリコー
ン粘着剤に従来技術の教示することから見て思いもよら
ない剥離性を与える、ということが発見された。その
上、Ｒは更に、２モル％から９０モル％未満までのフッ
素化シロキサン単位の全範囲にわたって２〜３の炭素原
子を有するペルフルオロアルキル基を表わすが、これ
は、これらの組成物もまた溶液流延されたシリコーン粘
着剤を思いもよらない小さな力で剥離する性能を与える
からである。更に、フッ素化シロキサン単位が７〜１０
モル％の限られた量で使用される場合には、Ｒは更に、
炭素原子数が１のペルフルオロアルキル基を表わす。Ｒ
基は、同じものでも又は異なるものでもよく、ノルマル
の構造でも又は枝分れした構造でもよい。それらの例に
は、ＣＦ3 −，Ｃ2 Ｆ5 −，Ｃ 3 Ｆ7 −，Ｃ4 Ｆ9 −
（例えば、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −，（ＣＦ3 ）2
ＣＦＣＦ2 −，（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、及びＣＦ3 ＣＦ
2 （ＣＦ3 ）ＣＦ−）、Ｃ5 Ｆ 11−（例えば、ＣＦ3 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −）、Ｃ6 Ｆ13−（例えば、Ｃ
Ｆ3 （ＣＦ2 ）4 ＣＦ2 −）、Ｃ7 Ｆ15−（例えば、Ｃ
Ｆ3 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）3 −）、及びＣ8 Ｆ17−が含まれ
る。
【００２３】この発明は、ペルフルオロオクチル基より
大きいペルフルオロアルキル基を含有するポリマーにつ
いては研究されてはいないけれども、ＲがＣ9 Ｆ19−，
Ｃ10Ｆ21−，及びそれより大きいものでもよいことは理
にかなうことであり、本発明の精神及び範囲の中に入る
ものである。とは言うものの、フルオロシリコーンポリ
マー中のフッ素化シロキサン単位の量に応じて炭素原子
数１〜８のペルフルオロアルキル基を含有するポリマー
が優れた結果を与えること、及びより大きなペルフルオ
ロアルキル基を使用することによってもたらされる改良
はより費用のかかるものに過ぎないであろうということ
は、明らかである。
大きいペルフルオロアルキル基を含有するポリマーにつ
いては研究されてはいないけれども、ＲがＣ9 Ｆ19−，
Ｃ10Ｆ21−，及びそれより大きいものでもよいことは理
にかなうことであり、本発明の精神及び範囲の中に入る
ものである。とは言うものの、フルオロシリコーンポリ
マー中のフッ素化シロキサン単位の量に応じて炭素原子
数１〜８のペルフルオロアルキル基を含有するポリマー
が優れた結果を与えること、及びより大きなペルフルオ
ロアルキル基を使用することによってもたらされる改良
はより費用のかかるものに過ぎないであろうということ
は、明らかである。
【００２４】各ペルフルオロアルキル基は、二価の中間
基（ｓｐａｃｉｎｇ ｒａｄｉｃａｌ）である−ＣＨ2
ＣＨ2 −によってケイ素原子に結合される。従って、そ
れぞれのフッ素化された基は、ＲＣＨ2 ＣＨ2 −なる式
を有する。有利には、Ｒ基は、硬化した場合にシリコー
ン粘着剤を望ましく剥離させるフルオロシリコーンコポ
リマーを得るのにＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −基よりも
大きくないことが必要である。従って、この発明のフル
オロシリコーンコポリマーは、フッ素化された基の構造
が好ましくはＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −
である、上に述べたフッ素化シロキサン単位を含有す
る。
基（ｓｐａｃｉｎｇ ｒａｄｉｃａｌ）である−ＣＨ2
ＣＨ2 −によってケイ素原子に結合される。従って、そ
れぞれのフッ素化された基は、ＲＣＨ2 ＣＨ2 −なる式
を有する。有利には、Ｒ基は、硬化した場合にシリコー
ン粘着剤を望ましく剥離させるフルオロシリコーンコポ
リマーを得るのにＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 −基よりも
大きくないことが必要である。従って、この発明のフル
オロシリコーンコポリマーは、フッ素化された基の構造
が好ましくはＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −
である、上に述べたフッ素化シロキサン単位を含有す
る。
【００２５】線状フルオロシリコーンコポリマーについ
てのｘ，ｙ、及びｚの値は、当業界においては周知の如
く平均値を表わし、またこれらの値は、そのコポリマー
がアルケニル基を含有しているシロキサン単位及びフッ
素化シロキサン単位の必要量を含有し、且つ２５℃にお
ける粘度が所望のものであるコポリマーであるような値
である。従って、ｘ，ｙ，ｚ、及びｘ＋ｙ＋ｚの値は、
フッ素化シロキサン単位の含有量、フッ素化された基の
構造、及びコポリマーの粘度によって大きく変化する。
コポリマー中のフッ素化シロキサン単位のモル％が増加
するにつれ及び／又はフッ素化基の大きさが大きくなる
につれて、そのコポリマーの粘度は増大する。
てのｘ，ｙ、及びｚの値は、当業界においては周知の如
く平均値を表わし、またこれらの値は、そのコポリマー
がアルケニル基を含有しているシロキサン単位及びフッ
素化シロキサン単位の必要量を含有し、且つ２５℃にお
ける粘度が所望のものであるコポリマーであるような値
である。従って、ｘ，ｙ，ｚ、及びｘ＋ｙ＋ｚの値は、
フッ素化シロキサン単位の含有量、フッ素化された基の
構造、及びコポリマーの粘度によって大きく変化する。
コポリマー中のフッ素化シロキサン単位のモル％が増加
するにつれ及び／又はフッ素化基の大きさが大きくなる
につれて、そのコポリマーの粘度は増大する。
【００２６】ｘ，ｙ、及びｚの値は１のように小さいも
のでもよいけれども、ｘ及びｙの値は１００００までの
範囲及びそれ以上に及ぶことができ、ｚの値は典型的に
は、ｘ＋ｙ＋ｚの総計の百分の一から十分の二までのよ
うなフラクションに制限される。
のでもよいけれども、ｘ及びｙの値は１００００までの
範囲及びそれ以上に及ぶことができ、ｚの値は典型的に
は、ｘ＋ｙ＋ｚの総計の百分の一から十分の二までのよ
うなフラクションに制限される。
【００２７】フルオロシリコーンコポリマーは、当業界
において開示されたいくつかの方法のいずれかによっ
て、又は下記において述べる方法によって調製できる。
において開示されたいくつかの方法のいずれかによっ
て、又は下記において述べる方法によって調製できる。
【００２８】例えば、ヒドロキシル基を末端基とするポ
リマーは、ジョハンソン（Ｊｏｈａｎｎｓｏｎ）の米国
特許第３００２９５１号明細書又はブラウン（Ｂｒｏｗ
ｎ）の米国特許第３１７９６１９号明細書の方法によっ
て調製することができる。有機基を末端基とするポリマ
ーは、ピアス（Ｐｉｅｒｃｅ）らの米国特許第２９６１
４２５号明細書の方法によって調製できる。ジョハンソ
ン、ブラウン、及びピアスらの米国特許明細書は、フル
オロシリコーンポリマーをどのように調製するかを示
す。
リマーは、ジョハンソン（Ｊｏｈａｎｎｓｏｎ）の米国
特許第３００２９５１号明細書又はブラウン（Ｂｒｏｗ
ｎ）の米国特許第３１７９６１９号明細書の方法によっ
て調製することができる。有機基を末端基とするポリマ
ーは、ピアス（Ｐｉｅｒｃｅ）らの米国特許第２９６１
４２５号明細書の方法によって調製できる。ジョハンソ
ン、ブラウン、及びピアスらの米国特許明細書は、フル
オロシリコーンポリマーをどのように調製するかを示
す。
【００２９】下記の一般式、すなわち、 YMe2SiO(Me2SiO) x 〔RCH2CH2Si(Me)O〕y (MeASiO)z SiMe2Y で表わされるビニル基含有コポリマー（式中のｘ，ｙ、
及びｚの値はそれぞれ０より大きい）は、好ましくは、
下記において開示する方法により調整される。
及びｚの値はそれぞれ０より大きい）は、好ましくは、
下記において開示する方法により調整される。
【００３０】この発明の好ましいフルオロシリコーンコ
ポリマーの特定の実例、及びブラウンの好ましい方法
は、下記に開示する実施例に開示される。
ポリマーの特定の実例、及びブラウンの好ましい方法
は、下記に開示する実施例に開示される。
【００３１】適当な硬化剤の有効量を用いて配合した場
合、この発明のフルオロシリコーンコポリマーを硬化さ
せること、すなわち、下記において説明する試験により
測定して汚れ（ｓｍｅａｒ）がなく、移行がなく、摩擦
落ちのない状態に変えることができる。
合、この発明のフルオロシリコーンコポリマーを硬化さ
せること、すなわち、下記において説明する試験により
測定して汚れ（ｓｍｅａｒ）がなく、移行がなく、摩擦
落ちのない状態に変えることができる。
【００３２】適当な硬化剤は、架橋剤を含む。その例に
は、ケイ素結合水素硬化基と反応する脂肪族系不飽和化
合物や、ケイ素結合アルケニル硬化基及び／又はケイ素
結合ヒドロキシル硬化基と反応する複数のケイ素結合水
素原子を有するオルガノ水素ケイ素化合物が含まれる
が、これらに限定はされない。更に、硬化剤は典型的
に、硬化基が架橋剤と反応するのを特に高温において促
進する硬化触媒を含む。
は、ケイ素結合水素硬化基と反応する脂肪族系不飽和化
合物や、ケイ素結合アルケニル硬化基及び／又はケイ素
結合ヒドロキシル硬化基と反応する複数のケイ素結合水
素原子を有するオルガノ水素ケイ素化合物が含まれる
が、これらに限定はされない。更に、硬化剤は典型的
に、硬化基が架橋剤と反応するのを特に高温において促
進する硬化触媒を含む。
【００３３】脂肪族系不飽和架橋剤の例には、複数のケ
イ素結合アルケニル基を持つシラン並びに環状、線状、
及び樹脂状シロキサンのような有機ケイ素化合物が含ま
れる。
イ素結合アルケニル基を持つシラン並びに環状、線状、
及び樹脂状シロキサンのような有機ケイ素化合物が含ま
れる。
【００３４】オルガノ水素ケイ素架橋剤の例には、Ｍｅ
ＨＳｉＯ2/2 からなる単位式を有するメチル水素シクロ
ポリシロキサンのような環状、線状、及び樹脂状シロキ
サンや、Ｍｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）i （Ｍｅ2 Ｓｉ
Ｏ）j ＳｉＭｅ3 及びＨＭｅ 2 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）
i （Ｍｅ2 ＳｉＯ）j ＳｉＭｅ2 Ｈなる式（式中のｉ及
びｊの値は０又はそれより大きい）を有する線状メチル
水素ポリシロキサンや、（ＨＭｅ2 ＳｉＯ）4 Ｓｉの如
く枝分れしたシロキサンのような、複数のケイ素結合水
素原子を有するどのような有機ケイ素化合物も含まれ、
また、ホルブルック（Ｈｏｌｂｒｏｏｋ）により米国特
許第３３４４１６０号明細書に開示されたフルオロシリ
コーン架橋剤や、ブリザード（Ｂｌｉｚｚａｒｄ）らに
より米国特許第４３１０６７８号明細書に開示された樹
脂状架橋剤が含まれる。上記の米国特許明細書は、上記
のフルオロシリコーン架橋剤及び樹脂状架橋剤の目的範
囲及び合成を教示する。
ＨＳｉＯ2/2 からなる単位式を有するメチル水素シクロ
ポリシロキサンのような環状、線状、及び樹脂状シロキ
サンや、Ｍｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）i （Ｍｅ2 Ｓｉ
Ｏ）j ＳｉＭｅ3 及びＨＭｅ 2 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）
i （Ｍｅ2 ＳｉＯ）j ＳｉＭｅ2 Ｈなる式（式中のｉ及
びｊの値は０又はそれより大きい）を有する線状メチル
水素ポリシロキサンや、（ＨＭｅ2 ＳｉＯ）4 Ｓｉの如
く枝分れしたシロキサンのような、複数のケイ素結合水
素原子を有するどのような有機ケイ素化合物も含まれ、
また、ホルブルック（Ｈｏｌｂｒｏｏｋ）により米国特
許第３３４４１６０号明細書に開示されたフルオロシリ
コーン架橋剤や、ブリザード（Ｂｌｉｚｚａｒｄ）らに
より米国特許第４３１０６７８号明細書に開示された樹
脂状架橋剤が含まれる。上記の米国特許明細書は、上記
のフルオロシリコーン架橋剤及び樹脂状架橋剤の目的範
囲及び合成を教示する。
【００３５】公知の適当な硬化触媒の例には、有機過酸
化物、白金族金属及びそれらの化合物、並びに、オクタ
ン酸第一錫やジブチル錫ジアセテートのようなカルボン
酸の錫及び鉛塩が含まれるが、それらに限定はされな
い。
化物、白金族金属及びそれらの化合物、並びに、オクタ
ン酸第一錫やジブチル錫ジアセテートのようなカルボン
酸の錫及び鉛塩が含まれるが、それらに限定はされな
い。
【００３６】この発明のコポリマーのための硬化触媒
は、好ましくは、白金を含有するヒドロシリレーション
触媒と、Ｍｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）e ＳｉＭｅ3 な
る式を有し、式中のｅの値が３０〜７０であるメチル水
素ポリシロキサンとを含む。この発明のコポリマーにと
って特に有用な白金含有触媒は、ウィリング（Ｗｉｌｌ
ｉｎｇ）により米国特許第３４１９５９３号明細書に開
示された塩化白金酸−ビニルシロキサン複合体である。
とは言うものの、白金含有触媒は、ケイ素結合水素原子
とケイ素結合ビニル基とのヒドロシリレーション反応を
触媒するのに有効である公知の物質のいずれでもよい。
は、好ましくは、白金を含有するヒドロシリレーション
触媒と、Ｍｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）e ＳｉＭｅ3 な
る式を有し、式中のｅの値が３０〜７０であるメチル水
素ポリシロキサンとを含む。この発明のコポリマーにと
って特に有用な白金含有触媒は、ウィリング（Ｗｉｌｌ
ｉｎｇ）により米国特許第３４１９５９３号明細書に開
示された塩化白金酸−ビニルシロキサン複合体である。
とは言うものの、白金含有触媒は、ケイ素結合水素原子
とケイ素結合ビニル基とのヒドロシリレーション反応を
触媒するのに有効である公知の物質のいずれでもよい。
【００３７】この発明のフルオロシリコーンコポリマー
のために使用される硬化剤の量は標準的には臨界的なも
のではなく、下記において述べる試験により測定される
ように、組成物を完全に硬化させるのに有効な量である
ことだけが必要である。典型的には、有効量の硬化剤
は、フルオロシリコーンコポリマー中のあらゆる硬化基
について１又はそれ以上の架橋基を提供するのに十分な
量の架橋剤を含有する。硬化剤がメチル水素ポリシロキ
サンを含む場合には、フルオロシリコーンコポリマー中
のあらゆる硬化基について１〜１０、好ましくは１〜４
のケイ素結合水素原子を提供するのに十分な量のそれを
使用することが好ましい。
のために使用される硬化剤の量は標準的には臨界的なも
のではなく、下記において述べる試験により測定される
ように、組成物を完全に硬化させるのに有効な量である
ことだけが必要である。典型的には、有効量の硬化剤
は、フルオロシリコーンコポリマー中のあらゆる硬化基
について１又はそれ以上の架橋基を提供するのに十分な
量の架橋剤を含有する。硬化剤がメチル水素ポリシロキ
サンを含む場合には、フルオロシリコーンコポリマー中
のあらゆる硬化基について１〜１０、好ましくは１〜４
のケイ素結合水素原子を提供するのに十分な量のそれを
使用することが好ましい。
【００３８】完全に硬化させることが必要である以外
に、通常は、急速な硬化速度を与えるのに十分な量の硬
化触媒を使用することが望ましい。この触媒の厳密な量
は、使用される特定の触媒に左右され、また簡単には予
想されない。しかしながら、塩化白金酸及びその複合体
については、百万重量部のフルオロシリコーンコポリマ
ーごとに１０〜５００重量部の白金を提供するのに十分
な量で一般には十分である。この範囲内では、特定のど
のような硬化時間についても、必要とされる触媒の最適
な量を決定するのに日常的な実験を利用できる。
に、通常は、急速な硬化速度を与えるのに十分な量の硬
化触媒を使用することが望ましい。この触媒の厳密な量
は、使用される特定の触媒に左右され、また簡単には予
想されない。しかしながら、塩化白金酸及びその複合体
については、百万重量部のフルオロシリコーンコポリマ
ーごとに１０〜５００重量部の白金を提供するのに十分
な量で一般には十分である。この範囲内では、特定のど
のような硬化時間についても、必要とされる触媒の最適
な量を決定するのに日常的な実験を利用できる。
【００３９】この発明のフルオロシリコーンコポリマー
と硬化剤とを含有してなる硬化性組成物は、粘着剤を剥
離するための塗工組成物としての硬化した組成物の用途
を不利に制限することのない様々な量の任意の成分を、
更に含むことができる。それらの例には、硬化組成物の
基材への結合を向上させる接着促進剤や室温において触
媒の活性を抑制する触媒活性抑制剤のような反応性成
分、並びに、硬化性組成物の粘度を低下させる希釈剤の
ような非反応性成分が含まれる。
と硬化剤とを含有してなる硬化性組成物は、粘着剤を剥
離するための塗工組成物としての硬化した組成物の用途
を不利に制限することのない様々な量の任意の成分を、
更に含むことができる。それらの例には、硬化組成物の
基材への結合を向上させる接着促進剤や室温において触
媒の活性を抑制する触媒活性抑制剤のような反応性成
分、並びに、硬化性組成物の粘度を低下させる希釈剤の
ような非反応性成分が含まれる。
【００４０】好ましい希釈剤には、クロロフルオロカー
ボンのようなハロゲン化溶剤、酢酸エチルのようなエス
テル、メチルイソブチルケトンのようなケトン、ジブチ
ルエーテルのようなエーテルが含まれる。好ましい触媒
活性抑制剤には、メチルビニルシクロシロキサンや、ジ
アリルマレエート及びビス−（２−メトキシイソプロピ
ル）マレエートのような不飽和アルコール及び／又は不
飽和酸のエステルや、メチルブチノールのようなアセチ
レン系化合物や、エチニルシクロヘキセンのようなエン
−イン化合物（ｅｎｅ−ｙｎｅｓ）が含まれる。硬化性
組成物の任意の抑制剤成分の別の実例として、例えば米
国特許第３４４５４２０号、第４２５６８７０号、第４
４６５８１８号、及び第４５６２０９６号各明細書を参
照されたい。
ボンのようなハロゲン化溶剤、酢酸エチルのようなエス
テル、メチルイソブチルケトンのようなケトン、ジブチ
ルエーテルのようなエーテルが含まれる。好ましい触媒
活性抑制剤には、メチルビニルシクロシロキサンや、ジ
アリルマレエート及びビス−（２−メトキシイソプロピ
ル）マレエートのような不飽和アルコール及び／又は不
飽和酸のエステルや、メチルブチノールのようなアセチ
レン系化合物や、エチニルシクロヘキセンのようなエン
−イン化合物（ｅｎｅ−ｙｎｅｓ）が含まれる。硬化性
組成物の任意の抑制剤成分の別の実例として、例えば米
国特許第３４４５４２０号、第４２５６８７０号、第４
４６５８１８号、及び第４５６２０９６号各明細書を参
照されたい。
【００４１】この発明のフルオロシリコーンコポリマー
は、先に説明した硬化剤を含む硬化性組成物として基材
に塗布してその上で硬化させられる。硬化した塗工物
は、その塗工物から粘着剤を取去るのに必要とする力よ
りも強い力で基材と結合する。硬化した塗工物の露出面
は、シリコーン粘着剤のような標準的な粘着性接着剤を
受け止めるのに利用することができ、また、下記におい
て述べるカイル（Ｋｅｉｌ）の方法で測定して、ステン
レス鋼から粘着剤を剥離する力より小さい、好ましくは
その力の８０％以下の力でもって、且つ、一定の組成物
にあっては４００ｇ／インチ（１５４．４Ｎ／ｍ）以下
の力でもって、粘着剤の接着強さを２５％より大きくは
低下させずに、その粘着剤を剥離することが可能であ
る。
は、先に説明した硬化剤を含む硬化性組成物として基材
に塗布してその上で硬化させられる。硬化した塗工物
は、その塗工物から粘着剤を取去るのに必要とする力よ
りも強い力で基材と結合する。硬化した塗工物の露出面
は、シリコーン粘着剤のような標準的な粘着性接着剤を
受け止めるのに利用することができ、また、下記におい
て述べるカイル（Ｋｅｉｌ）の方法で測定して、ステン
レス鋼から粘着剤を剥離する力より小さい、好ましくは
その力の８０％以下の力でもって、且つ、一定の組成物
にあっては４００ｇ／インチ（１５４．４Ｎ／ｍ）以下
の力でもって、粘着剤の接着強さを２５％より大きくは
低下させずに、その粘着剤を剥離することが可能であ
る。
【００４２】本発明のフルオロシリコーンコポリマーを
含んでなる硬化性組成物は、どのような固体の基材にも
塗工することができるけれども、基材は、代表的には、
基材と接触させられている粘着剤からはがされる可撓性
シート材料である。これとは別に、基材は非可撓性基材
でもよく、この基材には粘着剤を支持する物品が接着さ
れて、それはその後取去られる。
含んでなる硬化性組成物は、どのような固体の基材にも
塗工することができるけれども、基材は、代表的には、
基材と接触させられている粘着剤からはがされる可撓性
シート材料である。これとは別に、基材は非可撓性基材
でもよく、この基材には粘着剤を支持する物品が接着さ
れて、それはその後取去られる。
【００４３】基材は、構成については、ポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リアクリレート、及びポリシロキサンのような合成重合
物質や、紙、厚紙、及び木材のようなセルロース系材料
や、アルミニウム、鋼、銅、及び銀のような金属材料
や、ガラス、タイル、セラミック、及び磁器のようなケ
イ酸質材料の如く、適当などのような材料でもよい。
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リアクリレート、及びポリシロキサンのような合成重合
物質や、紙、厚紙、及び木材のようなセルロース系材料
や、アルミニウム、鋼、銅、及び銀のような金属材料
や、ガラス、タイル、セラミック、及び磁器のようなケ
イ酸質材料の如く、適当などのような材料でもよい。
【００４４】基材は、形態について代表的には、重合体
フィルム、金属箔、重合体フィルムで被覆された金属
箔、紙、及び、重合体フィルムで被覆された紙のよう
な、可撓性の形態を有する。しかしながら、先に記した
ように、基材は金属又はガラス板のような非可撓性の材
料でもよい。
フィルム、金属箔、重合体フィルムで被覆された金属
箔、紙、及び、重合体フィルムで被覆された紙のよう
な、可撓性の形態を有する。しかしながら、先に記した
ように、基材は金属又はガラス板のような非可撓性の材
料でもよい。
【００４５】本発明のフルオロシリコーンコポリマーを
含有している硬化性組成物は、はけ塗り、展開、吹付
け、ロール塗り、グラビア、キスロール、エアナイフ、
又はドクターブレードによるような、適当などのような
やり方でも適用することができる。
含有している硬化性組成物は、はけ塗り、展開、吹付
け、ロール塗り、グラビア、キスロール、エアナイフ、
又はドクターブレードによるような、適当などのような
やり方でも適用することができる。
【００４６】硬化性組成物は、一度適用されると、代表
的には硬化反応を促進する熱を利用して硬化させられ
る。適用された塗工物中に存在し得る溶剤はいずれも、
塗工物が完全に硬化する前にその塗工物から取除くべき
である。
的には硬化反応を促進する熱を利用して硬化させられ
る。適用された塗工物中に存在し得る溶剤はいずれも、
塗工物が完全に硬化する前にその塗工物から取除くべき
である。
【００４７】結果として得られる塗工された基材は、こ
れと接着して接触をしている粘着剤を剥離する。粘着剤
は、溶液の形で塗工基材に適用することができる。溶剤
はその溶液から除去される。これとは別に、最初に粘着
剤より揮発分を取除いてから、塗工されている基材にそ
の粘着剤を接触させることができる。
れと接着して接触をしている粘着剤を剥離する。粘着剤
は、溶液の形で塗工基材に適用することができる。溶剤
はその溶液から除去される。これとは別に、最初に粘着
剤より揮発分を取除いてから、塗工されている基材にそ
の粘着剤を接触させることができる。
【００４８】好ましくは、可撓性の剥離背面材を塗工す
るのに用い、その後塗工物を硬化させてその上に粘着剤
の溶液を流延する。粘着剤は、アクリル系粘着剤及びゴ
ム系粘着剤のような有機粘着剤、並びに、先に記した参
照文献に開示されているもののようなシリコーン粘着剤
の如く、今日当該技術分野において使用されている公知
の粘着剤のいずれでもよい。先に説明した硬化性組成物
はいずれも、ステンレス鋼からその粘着剤を剥離する力
の８０％以下の力でこれらの流延された粘着剤を剥離す
る。
るのに用い、その後塗工物を硬化させてその上に粘着剤
の溶液を流延する。粘着剤は、アクリル系粘着剤及びゴ
ム系粘着剤のような有機粘着剤、並びに、先に記した参
照文献に開示されているもののようなシリコーン粘着剤
の如く、今日当該技術分野において使用されている公知
の粘着剤のいずれでもよい。先に説明した硬化性組成物
はいずれも、ステンレス鋼からその粘着剤を剥離する力
の８０％以下の力でこれらの流延された粘着剤を剥離す
る。
【００４９】しかしながら、未硬化の、溶液流延された
シリコーン粘着剤を２００ｇ／インチ（７．９ｇ／mm）
以下の力で剥離すること、又は熱硬化した溶液流延され
たシリコーン粘着剤を４００ｇ／インチ（１５．７ｇ／
mm）以下の力で剥離することが要望される場合には、硬
化性組成物は、次のものに限定することが必要であると
思われる。その硬化性組成物とは、本発明のフルオロシ
リコーンコポリマーと、白金を含有するヒドロシリレー
ション（ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）触媒及びＭ
ｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）eＳｉＭｅ3 なる式を有
し、この式中のｅの値が３０〜７０であるメチル水素ポ
リシロキサンの混合物を含んでなる硬化剤とを含む組成
物である。
シリコーン粘着剤を２００ｇ／インチ（７．９ｇ／mm）
以下の力で剥離すること、又は熱硬化した溶液流延され
たシリコーン粘着剤を４００ｇ／インチ（１５．７ｇ／
mm）以下の力で剥離することが要望される場合には、硬
化性組成物は、次のものに限定することが必要であると
思われる。その硬化性組成物とは、本発明のフルオロシ
リコーンコポリマーと、白金を含有するヒドロシリレー
ション（ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）触媒及びＭ
ｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）eＳｉＭｅ3 なる式を有
し、この式中のｅの値が３０〜７０であるメチル水素ポ
リシロキサンの混合物を含んでなる硬化剤とを含む組成
物である。
【００５０】溶液流延され、熱硬化したシリコーン粘着
剤を２００ｇ／インチ（７．９ｇ／mm）以下の力で剥離
することが要求される場合には、硬化性組成物は、次の
ものに限定することが必要と思われる。その硬化性組成
物とは、フルオロシリコーンコポリマーが先に記した式
を有し、その式において、ｘ，ｙ、及びｚの値がそれぞ
れ０より大きく、且つこれらの値が、そのフルオロシリ
コーンコポリマーが３〜７モル％のアルケニル基含有シ
ロキサン単位、２０〜５０モル％のフッ素化シロキサン
単位を含有するような値であって、２５℃における粘度
が１００〜１０００ｃＳｔであるものであり、また硬化
剤が、白金を含有するヒドロシリレーション触媒と、Ｍ
ｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）e ＳｉＭｅ3 なる式を有
し、この式中のｅの値が３０〜７０であるメチル水素ポ
リシロキサンとを含んでなる硬化剤である組成物であ
る。
剤を２００ｇ／インチ（７．９ｇ／mm）以下の力で剥離
することが要求される場合には、硬化性組成物は、次の
ものに限定することが必要と思われる。その硬化性組成
物とは、フルオロシリコーンコポリマーが先に記した式
を有し、その式において、ｘ，ｙ、及びｚの値がそれぞ
れ０より大きく、且つこれらの値が、そのフルオロシリ
コーンコポリマーが３〜７モル％のアルケニル基含有シ
ロキサン単位、２０〜５０モル％のフッ素化シロキサン
単位を含有するような値であって、２５℃における粘度
が１００〜１０００ｃＳｔであるものであり、また硬化
剤が、白金を含有するヒドロシリレーション触媒と、Ｍ
ｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）e ＳｉＭｅ3 なる式を有
し、この式中のｅの値が３０〜７０であるメチル水素ポ
リシロキサンとを含んでなる硬化剤である組成物であ
る。
【００５１】熱硬化した溶液流延されたシリコーン粘着
剤を上述の剥離力で剥離することが保証されないなら
ば、それはこれらの限定された組成物を用いれば簡単に
可能となる。硬化性剥離剤の塗工は、溶液流延されて熱
硬化したシリコーン粘着剤と接触させられるべき基材の
全表面を実質的に塗工するのに十分厚い層で、且つ十分
均一にして、その基材に適用することが必要である。こ
の塗工の仕方は、塗工組成物により容易に濡らされる、
堅くて滑らかな基材のようないくつかの基材にとっては
比較的容易であるが、基材が多孔質であり、及び／又は
面が粗く、及び／又はこの組成物により濡らされるのに
抵抗する場合には、一層の注意を必要とする。
剤を上述の剥離力で剥離することが保証されないなら
ば、それはこれらの限定された組成物を用いれば簡単に
可能となる。硬化性剥離剤の塗工は、溶液流延されて熱
硬化したシリコーン粘着剤と接触させられるべき基材の
全表面を実質的に塗工するのに十分厚い層で、且つ十分
均一にして、その基材に適用することが必要である。こ
の塗工の仕方は、塗工組成物により容易に濡らされる、
堅くて滑らかな基材のようないくつかの基材にとっては
比較的容易であるが、基材が多孔質であり、及び／又は
面が粗く、及び／又はこの組成物により濡らされるのに
抵抗する場合には、一層の注意を必要とする。
【００５２】本発明のコポリマーを含んでなる硬化性組
成物を適用する場合には、可撓性基材の１連（２７９ｍ
2 ）当り少なくとも０．１ポンド（０．０４５４kg）、
好ましくは１連当り少なくとも０．３ポンド（０．１３
６kg）、最も好ましくは１連当り０．５〜１．０ポンド
（０．２２７〜０．４５４kg）の重量を有する硬化組成
物の層を供給するように、基材を均一に塗工するのが好
ましい。ここで、１連は３０００平方フィート（２７９
ｍ2 ）の塗工面と等しい。重量のもっと大きい塗工物を
使用することは可能ではあるが、そうすることに利点は
なく、また少なくとも経費の観点から望ましくない。
成物を適用する場合には、可撓性基材の１連（２７９ｍ
2 ）当り少なくとも０．１ポンド（０．０４５４kg）、
好ましくは１連当り少なくとも０．３ポンド（０．１３
６kg）、最も好ましくは１連当り０．５〜１．０ポンド
（０．２２７〜０．４５４kg）の重量を有する硬化組成
物の層を供給するように、基材を均一に塗工するのが好
ましい。ここで、１連は３０００平方フィート（２７９
ｍ2 ）の塗工面と等しい。重量のもっと大きい塗工物を
使用することは可能ではあるが、そうすることに利点は
なく、また少なくとも経費の観点から望ましくない。
【００５３】この発明のフルオロシリコーンコポリマー
は、粘着剤、特にシリコーン粘着剤を保護するのに使用
される可撓性剥離背面材のために創案された。
は、粘着剤、特にシリコーン粘着剤を保護するのに使用
される可撓性剥離背面材のために創案された。
【００５４】粘着剤は、例えば支持材に移行されるべき
独立層でよい。粘着剤と基材を含むタイプの積層品にお
いては、その積層品は典型的には、その製品がロールの
形をしている場合には粘着剤と接触している隣のひと巻
きのような第二の剥離層を、あるいはその製品がシート
の形をしている場合には独立した剥離背面材を、更に含
んでなる。いずれにしても、積層品は別々に剥がれる性
質を有し、それによって剥離層の一つが他方の剥離層よ
りも容易に粘着剤から剥がされる。先に説明した組成物
は、剥離力の異なる塗工組成物を使用することによって
異なる剥離力を利用することができるため、この種の積
層品を調製するのに特に有用である。更に、粘着剤を一
つの塗工基材上に溶液流延して、溶剤をなくし且つ任意
に硬化させ後に、同様に塗工されたもう一つの基材と接
着して接触させられる場合は、任意の一つの塗工組成物
を用いて異なる剥離力を本質的に得ることができる。も
ちろんのことながら、異なる剥離力を提供するのにこれ
らの二つの方法の組合せを利用することもできる。
独立層でよい。粘着剤と基材を含むタイプの積層品にお
いては、その積層品は典型的には、その製品がロールの
形をしている場合には粘着剤と接触している隣のひと巻
きのような第二の剥離層を、あるいはその製品がシート
の形をしている場合には独立した剥離背面材を、更に含
んでなる。いずれにしても、積層品は別々に剥がれる性
質を有し、それによって剥離層の一つが他方の剥離層よ
りも容易に粘着剤から剥がされる。先に説明した組成物
は、剥離力の異なる塗工組成物を使用することによって
異なる剥離力を利用することができるため、この種の積
層品を調製するのに特に有用である。更に、粘着剤を一
つの塗工基材上に溶液流延して、溶剤をなくし且つ任意
に硬化させ後に、同様に塗工されたもう一つの基材と接
着して接触させられる場合は、任意の一つの塗工組成物
を用いて異なる剥離力を本質的に得ることができる。も
ちろんのことながら、異なる剥離力を提供するのにこれ
らの二つの方法の組合せを利用することもできる。
【００５５】粘着剤は、例えば、支持材に最終的に接着
されるべき物品に恒久的に付着させることができる。そ
れらの例には、アンギナの痛みを抑制するニトログリセ
リンパッチや動揺病を抑制するジメンヒドリネートパッ
チのような経皮性薬物供給用品、及び造孔器具のような
医療用品や、例えば自動車に適用される装飾紋章や保護
ストリップのような装備用品や、計器盤の型板やラベル
のようなデカルコマニアが含まれるが、それらに限定は
されない。先に記したように、これらの製品は、剥離背
面材に粘着剤を適用し、その後粘着剤に当該物品を恒久
的に付着させて、あるいはその逆にして、調製すること
ができる。
されるべき物品に恒久的に付着させることができる。そ
れらの例には、アンギナの痛みを抑制するニトログリセ
リンパッチや動揺病を抑制するジメンヒドリネートパッ
チのような経皮性薬物供給用品、及び造孔器具のような
医療用品や、例えば自動車に適用される装飾紋章や保護
ストリップのような装備用品や、計器盤の型板やラベル
のようなデカルコマニアが含まれるが、それらに限定は
されない。先に記したように、これらの製品は、剥離背
面材に粘着剤を適用し、その後粘着剤に当該物品を恒久
的に付着させて、あるいはその逆にして、調製すること
ができる。
【００５６】当該技術分野においては多くのフルオロシ
リコーンコポリマーが開示されてはいるが、この発明の
アルケニル基を含有しているコポリマーはその中には見
られない。
リコーンコポリマーが開示されてはいるが、この発明の
アルケニル基を含有しているコポリマーはその中には見
られない。
【００５７】この発明のコポリマーは、次に述べる
（Ｉ）〜(III) の工程を含む方法によって調製すること
ができる。それらの工程とは、すなわち、（Ｉ）（RQ）
（Ｒ″） f ＳｉＸ(3-f) なる式を有する１又は２以上の
フッ素化シランとＲ″g ＳｉＸ(4 -g) なる式を有する１
又は２以上の非フッ素化シランとを含んでなる混合物を
加水分解する工程（ここで、上記のフッ素化シラン及び
非フッ素化シランの式においては、Ｒは１〜８の炭素原
子を有するペルフルオロアルキル基を表わし、Ｑは少な
くとも２の炭素原子を介してＲ基をケイ素原子に結合さ
せる二価の炭化水素基、炭化水素エーテル基、又は炭化
水素チオエーテル基を表わし、Ｒ″は一価の炭化水素基
及び水素原子からなる群より選択されたケイ素結合基を
表わし、ｆの値は０、１、又は２、ｇの値は０、１、
２、又は３であり、Ｘはケイ素と結合した加水分解可能
基を表わす）、（II）工程（Ｉ）で得られた加水分解混
合物を、平均単位式がＲ″h ＳｉＯ(4-h)/2 であり、こ
の式においてＲ″は先に記した意味を有し、ｈが１〜３
の平均値を有するオルガノポリシロキサンと混合する工
程、そして(III) 工程（II）の混合物を、所望のフルオ
ロシリコーンコポリマーを生成するのに十分な期間、有
効量のシロキサン平衡触媒と接触させる工程である。
（Ｉ）〜(III) の工程を含む方法によって調製すること
ができる。それらの工程とは、すなわち、（Ｉ）（RQ）
（Ｒ″） f ＳｉＸ(3-f) なる式を有する１又は２以上の
フッ素化シランとＲ″g ＳｉＸ(4 -g) なる式を有する１
又は２以上の非フッ素化シランとを含んでなる混合物を
加水分解する工程（ここで、上記のフッ素化シラン及び
非フッ素化シランの式においては、Ｒは１〜８の炭素原
子を有するペルフルオロアルキル基を表わし、Ｑは少な
くとも２の炭素原子を介してＲ基をケイ素原子に結合さ
せる二価の炭化水素基、炭化水素エーテル基、又は炭化
水素チオエーテル基を表わし、Ｒ″は一価の炭化水素基
及び水素原子からなる群より選択されたケイ素結合基を
表わし、ｆの値は０、１、又は２、ｇの値は０、１、
２、又は３であり、Ｘはケイ素と結合した加水分解可能
基を表わす）、（II）工程（Ｉ）で得られた加水分解混
合物を、平均単位式がＲ″h ＳｉＯ(4-h)/2 であり、こ
の式においてＲ″は先に記した意味を有し、ｈが１〜３
の平均値を有するオルガノポリシロキサンと混合する工
程、そして(III) 工程（II）の混合物を、所望のフルオ
ロシリコーンコポリマーを生成するのに十分な期間、有
効量のシロキサン平衡触媒と接触させる工程である。
【００５８】この方法の工程（Ｉ）では、フッ素化シラ
ンと非フッ素化シランとの混合物の共加水分解物を最初
に調製する。これのポリジメチルシロキサンとの相溶性
は、フッ素化シランのみの加水分解物のそれよりも大き
い。９０％ほどのフッ素化シロキサン単位を有する共加
水分解物が、この改善されたポリジメチルシロキサンと
の相溶性を有する、ということが分った。しかしなが
ら、調製されるべきポリマーの組成とシランの相溶性と
に基づき、可能な限り多くの非フッ素化シランを加水分
解物中に組入れることが望ましい。従って、５０モル％
までのフッ素化シロキサン単位を含有するこの発明のフ
ルオロシリコーンコポリマーを調製するためには、１の
非フッ素化シロキサン単位ごとに２までのフッ素化シロ
キサン単位を有する共加水分解物を調製して、それから
この方法の第二工程において、この共加水分解物にいず
れかの追加の非フッ素化シロキサン単位を導入すること
が好ましい。
ンと非フッ素化シランとの混合物の共加水分解物を最初
に調製する。これのポリジメチルシロキサンとの相溶性
は、フッ素化シランのみの加水分解物のそれよりも大き
い。９０％ほどのフッ素化シロキサン単位を有する共加
水分解物が、この改善されたポリジメチルシロキサンと
の相溶性を有する、ということが分った。しかしなが
ら、調製されるべきポリマーの組成とシランの相溶性と
に基づき、可能な限り多くの非フッ素化シランを加水分
解物中に組入れることが望ましい。従って、５０モル％
までのフッ素化シロキサン単位を含有するこの発明のフ
ルオロシリコーンコポリマーを調製するためには、１の
非フッ素化シロキサン単位ごとに２までのフッ素化シロ
キサン単位を有する共加水分解物を調製して、それから
この方法の第二工程において、この共加水分解物にいず
れかの追加の非フッ素化シロキサン単位を導入すること
が好ましい。
【００５９】工程（Ｉ）で混合そして共加水分解される
シランは、１分子につき少なくとも１の加水分解可能基
（Ｘ）を有する。加水分解可能基は好ましくは塩素原子
であるが、それらは他のどのようなハロゲン原子でもよ
く、メトキシ基もしくはエトキシ基のようなアルコキシ
基、アセトキシ基のようなアシルオキシ基、又は、アミ
ノ基もしくはイミノ基、すなわちＮＨ2 もしくはＮＨで
もよいと信じられる。適当するフッ素化シランの例に
は、ＲＱ（Ｍｅ）ＳｉＣｌ2 ，ＲＱ（Ｖｉ）ＳｉＣ
ｌ2 ，ＲＱ（Ｍｅ）2 ＳｉＣｌ、及びＲＱ（Ｍｅ）（Ｖ
ｉ）ＳｉＣｌのようなＲＱＭｅＹＳｉＸ及びＲＱＹＳｉ
Ｘ2 が含まれる。適当する非フッ素化シロキサン単位の
例には、Ｍｅ2 ＳｉＣｌ2 ，ＭｅＶｉＳｉＣｌ2 ，Ｖｉ
（Ｍｅ）2 ＳｉＣｌ、及びＭｅ3 ＳｉＣｌのような、Ｙ
Ｍｅ2 ＳｉＸ及びＭｅＹＳｉＸ2 が含まれる。
シランは、１分子につき少なくとも１の加水分解可能基
（Ｘ）を有する。加水分解可能基は好ましくは塩素原子
であるが、それらは他のどのようなハロゲン原子でもよ
く、メトキシ基もしくはエトキシ基のようなアルコキシ
基、アセトキシ基のようなアシルオキシ基、又は、アミ
ノ基もしくはイミノ基、すなわちＮＨ2 もしくはＮＨで
もよいと信じられる。適当するフッ素化シランの例に
は、ＲＱ（Ｍｅ）ＳｉＣｌ2 ，ＲＱ（Ｖｉ）ＳｉＣ
ｌ2 ，ＲＱ（Ｍｅ）2 ＳｉＣｌ、及びＲＱ（Ｍｅ）（Ｖ
ｉ）ＳｉＣｌのようなＲＱＭｅＹＳｉＸ及びＲＱＹＳｉ
Ｘ2 が含まれる。適当する非フッ素化シロキサン単位の
例には、Ｍｅ2 ＳｉＣｌ2 ，ＭｅＶｉＳｉＣｌ2 ，Ｖｉ
（Ｍｅ）2 ＳｉＣｌ、及びＭｅ3 ＳｉＣｌのような、Ｙ
Ｍｅ2 ＳｉＸ及びＭｅＹＳｉＸ2 が含まれる。
【００６０】シランは、好ましくはジアルキルエーテル
のような水に不溶性の溶剤に溶解させ、その結果得られ
た溶液を水に勢いよく攪拌しながら加える。ハロシラン
を使用しない場合には、塩酸のような鉱酸で水を酸性に
するのが好ましい。
のような水に不溶性の溶剤に溶解させ、その結果得られ
た溶液を水に勢いよく攪拌しながら加える。ハロシラン
を使用しない場合には、塩酸のような鉱酸で水を酸性に
するのが好ましい。
【００６１】結果として得られた加水分解物は、その後
溶剤を全てなくし、そして、Ｒ″h ＳｉＯ(4-h)/2 なる
式を有するオルガノポリシロキサンと混合する。このオ
ルガノポリシロキサンの例には、（Ｍｅ2 ＳｉＯ）i 及
び（ＭｅＡＳｉＯ）i なる式を有する環状シロキサンで
あって、式中のｉの値が少なくとも３である、〔（Ｍ
ｅ）2 ＳｉＯ〕3 〜10及び〔（Ｍｅ）（Ｖｉ）ＳｉＯ〕
3 〜10のような環状シロキサン、並びにＹＭｅ2 ＳｉＯ
（Ｍｅ2 ＳｉＯ）j （ＭｅＶｉＳｉＯ）kＳｉＭｅ2 Ｙ
なる式を有する線状シロキサンであって、式中のｊ及び
ｋの値が０又はそれよりも大きい、Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ
2 ＳｉＯ）0 〜10（ＭｅＶｉＳｉＯ）0 〜 10ＳｉＭｅ3
及びＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）0 〜10（ＭｅＶ
ｉＳｉＯ） 0 〜10ＳｉＭｅ2 Ｖｉのような線状シロキサ
ンが含まれる。
溶剤を全てなくし、そして、Ｒ″h ＳｉＯ(4-h)/2 なる
式を有するオルガノポリシロキサンと混合する。このオ
ルガノポリシロキサンの例には、（Ｍｅ2 ＳｉＯ）i 及
び（ＭｅＡＳｉＯ）i なる式を有する環状シロキサンで
あって、式中のｉの値が少なくとも３である、〔（Ｍ
ｅ）2 ＳｉＯ〕3 〜10及び〔（Ｍｅ）（Ｖｉ）ＳｉＯ〕
3 〜10のような環状シロキサン、並びにＹＭｅ2 ＳｉＯ
（Ｍｅ2 ＳｉＯ）j （ＭｅＶｉＳｉＯ）kＳｉＭｅ2 Ｙ
なる式を有する線状シロキサンであって、式中のｊ及び
ｋの値が０又はそれよりも大きい、Ｍｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ
2 ＳｉＯ）0 〜10（ＭｅＶｉＳｉＯ）0 〜 10ＳｉＭｅ3
及びＶｉＭｅ2 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）0 〜10（ＭｅＶ
ｉＳｉＯ） 0 〜10ＳｉＭｅ2 Ｖｉのような線状シロキサ
ンが含まれる。
【００６２】加水分解物とオルガノポリシロキサンとの
混合物は、硫酸で処理した白土もしくはイオン交換樹
脂、フルオロアルカンスルホン酸、ペルフルオロアルカ
ンスルホン酸、又は、塩酸もしくは硫酸のような鉱酸の
如き酸触媒、あるいは、アルカリ金属水酸化物、アルカ
リ金属シラノレート、水酸化テトラアルキルアンモニウ
ムもしくはホスホニウム、又はテトラアルキルアンモニ
ウムもしくはホスホニウムシラノレートの如き塩基触媒
のようなシロキサン平衡触媒と接触させられる。反応が
起こるのに十分な時間が許容される場合にはコポリマー
の生成は室温で起こるので、酸と接触する混合物の温度
は臨界的ではない。しかしながら、反応混合物を例えば
１００〜２００℃に加熱することによって、この反応を
促進することが好ましい。
混合物は、硫酸で処理した白土もしくはイオン交換樹
脂、フルオロアルカンスルホン酸、ペルフルオロアルカ
ンスルホン酸、又は、塩酸もしくは硫酸のような鉱酸の
如き酸触媒、あるいは、アルカリ金属水酸化物、アルカ
リ金属シラノレート、水酸化テトラアルキルアンモニウ
ムもしくはホスホニウム、又はテトラアルキルアンモニ
ウムもしくはホスホニウムシラノレートの如き塩基触媒
のようなシロキサン平衡触媒と接触させられる。反応が
起こるのに十分な時間が許容される場合にはコポリマー
の生成は室温で起こるので、酸と接触する混合物の温度
は臨界的ではない。しかしながら、反応混合物を例えば
１００〜２００℃に加熱することによって、この反応を
促進することが好ましい。
【００６３】反応混合物の粘度がそれ以上変化しないこ
とにより示されるように、フルオロシリコーンコポリマ
ーが生成した後に、触媒は好ましくは、例えば中和によ
って失活されるけれども、この工程はなくてはならない
ものではない。フルオロシリコーンコポリマーを硬化性
組成物において使用する前に、そのフルオロシリコーン
コポリマーから揮発性物質を除去することも望ましいこ
とだが、これもまた行なわなくてはならないことではな
い。
とにより示されるように、フルオロシリコーンコポリマ
ーが生成した後に、触媒は好ましくは、例えば中和によ
って失活されるけれども、この工程はなくてはならない
ものではない。フルオロシリコーンコポリマーを硬化性
組成物において使用する前に、そのフルオロシリコーン
コポリマーから揮発性物質を除去することも望ましいこ
とだが、これもまた行なわなくてはならないことではな
い。
【００６４】下記の実施例は、本発明のコポリマー及び
それらをいかに利用するかを更に教示するために開示す
るものであって、本発明を限定するものとみなすべきで
はない。本発明は、正確には特許請求の範囲によって記
述される。
それらをいかに利用するかを更に教示するために開示す
るものであって、本発明を限定するものとみなすべきで
はない。本発明は、正確には特許請求の範囲によって記
述される。
【００６５】
【実施例】ここで使用する部及び百分率は、別段の注記
がない限り全て重量によるものである。Ｍｅ及びＶｉは
それぞれメチル基及びビニル基を表わす。温度の単位は
℃である。粘度は２５℃におけるものである。
がない限り全て重量によるものである。Ｍｅ及びＶｉは
それぞれメチル基及びビニル基を表わす。温度の単位は
℃である。粘度は２５℃におけるものである。
【００６６】接着剤剥離塗工物の硬化の状態は、摩擦落
ち試験、移行試験、及び汚れ試験により測定した。
ち試験、移行試験、及び汚れ試験により測定した。
【００６７】汚れは、塗工物を指で軽くこすってその塗
工物が曇る様子について観測して測定した。曇りの量を
見積って、なし、微小、小、中、又は大として評価し
た。完全に硬化した塗工物は曇りを示さず、従って汚れ
がない。
工物が曇る様子について観測して測定した。曇りの量を
見積って、なし、微小、小、中、又は大として評価し
た。完全に硬化した塗工物は曇りを示さず、従って汚れ
がない。
【００６８】摩擦落ちは、塗工物をインデックスフィン
ガーチップで勢いよくこすり、紙から塗工物を取除く試
験をして測定した。摩擦落ちの量を見積って、なし、微
小、小、中、又は大として評価した。完全に硬化した塗
工物では摩擦落ちはない。
ガーチップで勢いよくこすり、紙から塗工物を取除く試
験をして測定した。摩擦落ちの量を見積って、なし、微
小、小、中、又は大として評価した。完全に硬化した塗
工物では摩擦落ちはない。
【００６９】移行は、塗工物の上に、スコッチ（Ｓｃｏ
ｔｃｈ）商標の６１０番の透明テープのストリップを粘
着剤の付いている面を上記の塗工物と接触させて配置
し、そして、このストリップを指で５〜２０回こすって
塗工物に付着させて測定した。その後ストリップを取除
き、折り曲げてその粘着剤を有する面どうしをくっつ
け、そしてゆっくりと引き離した。その時、力の違い
を、折り重ねられた暴露されていないストリップを引き
離すのに必要な力に関連づけて見積り、なし、微小、
小、中、又は大として評価した。完全に硬化した塗工物
では力の違いは見られず、従って移行はない。
ｔｃｈ）商標の６１０番の透明テープのストリップを粘
着剤の付いている面を上記の塗工物と接触させて配置
し、そして、このストリップを指で５〜２０回こすって
塗工物に付着させて測定した。その後ストリップを取除
き、折り曲げてその粘着剤を有する面どうしをくっつ
け、そしてゆっくりと引き離した。その時、力の違い
を、折り重ねられた暴露されていないストリップを引き
離すのに必要な力に関連づけて見積り、なし、微小、
小、中、又は大として評価した。完全に硬化した塗工物
では力の違いは見られず、従って移行はない。
【００７０】剥離面から取去られた粘着剤のその後の粘
着力は、清浄なステンレス鋼の板にその粘着剤を適用し
てそれよりテープを取去るのに必要な力を測ることによ
って測定した。
着力は、清浄なステンレス鋼の板にその粘着剤を適用し
てそれよりテープを取去るのに必要な力を測ることによ
って測定した。
【００７１】粘着剤の粘着力は、剥離面に一度も適用さ
れていない粘着剤を清浄なステンレス鋼の板に適用して
それよりテープを取去るのに必要とする力を測ることに
よって測定した。
れていない粘着剤を清浄なステンレス鋼の板に適用して
それよりテープを取去るのに必要とする力を測ることに
よって測定した。
【００７２】次に掲げる粘着剤が、下記の例において言
及されている。 粘着剤１−ダウコーニングコーポレーションよりダウコ
ーニング（ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ）（商標）３５５粘
着剤として入手可能な非硬化シリコーン粘着剤。 粘着剤２−ダウコーニングコーポレーションよりダウコ
ーニングＸ７−３３５５粘着剤として入手可能な非硬化
シリコーン粘着剤。 粘着剤３−ダウコーニングコーポレーションよりダウコ
ーニングＱ２−７３３０粘着剤として入手可能な硬化性
シリコーン粘着剤。 粘着剤４−２ミル（０．０５０８mm）のポリエステルフ
ィルム上に粘着剤３を適用し硬化させて調製したシリコ
ーン粘着剤テープ。 粘着剤５−ダウコーニングコーポレーションよりダウコ
ーニングＸ７−２９２０粘着剤として入手可能な、耐ア
ミン性非硬化シリコーン粘着剤。 粘着剤６−ジェネラルエレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａ
ｌ ＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙ）より入手可能な
ＧＥ（商標）５９０粘着剤をポリイミドフィルムに適用
し硬化させて調製したシリコーン粘着剤テープ。 粘着剤７−１ミル（０．０２５４mm）のポリイミドフィ
ルム上に粘着剤３を適用し硬化させて調製したシリコー
ン粘着剤テープ。
及されている。 粘着剤１−ダウコーニングコーポレーションよりダウコ
ーニング（ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ）（商標）３５５粘
着剤として入手可能な非硬化シリコーン粘着剤。 粘着剤２−ダウコーニングコーポレーションよりダウコ
ーニングＸ７−３３５５粘着剤として入手可能な非硬化
シリコーン粘着剤。 粘着剤３−ダウコーニングコーポレーションよりダウコ
ーニングＱ２−７３３０粘着剤として入手可能な硬化性
シリコーン粘着剤。 粘着剤４−２ミル（０．０５０８mm）のポリエステルフ
ィルム上に粘着剤３を適用し硬化させて調製したシリコ
ーン粘着剤テープ。 粘着剤５−ダウコーニングコーポレーションよりダウコ
ーニングＸ７−２９２０粘着剤として入手可能な、耐ア
ミン性非硬化シリコーン粘着剤。 粘着剤６−ジェネラルエレクトリック社（Ｇｅｎｅｒａ
ｌ ＥｌｅｃｔｒｉｃＣｏｍｐａｎｙ）より入手可能な
ＧＥ（商標）５９０粘着剤をポリイミドフィルムに適用
し硬化させて調製したシリコーン粘着剤テープ。 粘着剤７−１ミル（０．０２５４mm）のポリイミドフィ
ルム上に粘着剤３を適用し硬化させて調製したシリコー
ン粘着剤テープ。
【００７３】例１Ａ〜９Ｉ これらの例においては、本発明のフルオロシリコーンコ
ポリマーを合成する方法、いくつかのフルオロシリコー
ンコポリマー、いくつかの硬化性組成物、基材を塗工し
てシリコーン粘着剤のための剥離ライナーを調製する方
法を説明する。例１ＡではコポリマーＡと組成物１を使
用し、例２ＢではコポリマーＢと組成物２を使用する。
その他の例においてもこれと同様である。
ポリマーを合成する方法、いくつかのフルオロシリコー
ンコポリマー、いくつかの硬化性組成物、基材を塗工し
てシリコーン粘着剤のための剥離ライナーを調製する方
法を説明する。例１ＡではコポリマーＡと組成物１を使
用し、例２ＢではコポリマーＢと組成物２を使用する。
その他の例においてもこれと同様である。
【００７４】５１０．１部のヘプタンと、１２３．４部
のＭｅ2 ＳｉＣｌ2 と、５１７．７部の（ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ3 ）ＳｉＣｌ2 との
混合物を、かき混ぜられている１３４８．５部の水にゆ
っくり加えた。５５度に至る発熱量が結果として生じ
た。この結果得られた加水分解混合物を４５分間かき混
ぜ、その後、結果として二相系が生じるまで静置した。
水性相を分離して捨てた。有機相を１０００部の１０％
ＮａＣｌ水溶液で一度洗浄し、そしてその後では、有機
相はリトマス紙に対し中性であることが分った。次に、
１５０mmHgの圧力及び４０〜５５℃で有機相からヘプタ
ンを取除き、残留物を最高真空度で８０℃に加熱してそ
の他の揮発性物質をなくした。５０１ｇの残留物は、６
０モルの（ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ）
（ＣＨ3 ）ＳｉＯ2/2 シロキサン単位と４０モルの（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＳｉＯ2/2 シロキサン単位とのコポリマーであ
った。この共加水分解物を、いくつかのフルオロシリコ
ーンコポリマーを調製するのに次のように使用した。
のＭｅ2 ＳｉＣｌ2 と、５１７．７部の（ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ）（ＣＨ3 ）ＳｉＣｌ2 との
混合物を、かき混ぜられている１３４８．５部の水にゆ
っくり加えた。５５度に至る発熱量が結果として生じ
た。この結果得られた加水分解混合物を４５分間かき混
ぜ、その後、結果として二相系が生じるまで静置した。
水性相を分離して捨てた。有機相を１０００部の１０％
ＮａＣｌ水溶液で一度洗浄し、そしてその後では、有機
相はリトマス紙に対し中性であることが分った。次に、
１５０mmHgの圧力及び４０〜５５℃で有機相からヘプタ
ンを取除き、残留物を最高真空度で８０℃に加熱してそ
の他の揮発性物質をなくした。５０１ｇの残留物は、６
０モルの（ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ）
（ＣＨ3 ）ＳｉＯ2/2 シロキサン単位と４０モルの（Ｃ
Ｈ3 ）2 ＳｉＯ2/2 シロキサン単位とのコポリマーであ
った。この共加水分解物を、いくつかのフルオロシリコ
ーンコポリマーを調製するのに次のように使用した。
【００７５】２９４．６２部の上記の６０／４０共加水
分解物、９１．２７部の〔（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〕4 、１
１．８８部の〔（Ｍｅ）（Ｖｉ）ＳｉＯ〕5 、２．２３
部のＭｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）10ＳｉＭｅ3 、及び
０．４部のＣＦ3ＳＯ3 Ｈ触媒の混合物を７０℃で５時
間加熱し、それからこれを冷却し、４部のＮａＨＣＯ3
及び５部のケイソウ土と混合し、そして加圧ろ過した。
ろ液は、１５０℃、２mmHgで１５分間揮発性物質の除去
を行なった。このフルオロシリコーンコポリマー（表
１、コポリマーＡ）は、粘度が５２１ｃＳｔであり、３
８．６モル％のフッ素化シロキサン単位と鎖中ビニル基
のある４．４モル％のシロキサン単位とを有するポリマ
ーであった。
分解物、９１．２７部の〔（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〕4 、１
１．８８部の〔（Ｍｅ）（Ｖｉ）ＳｉＯ〕5 、２．２３
部のＭｅ3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）10ＳｉＭｅ3 、及び
０．４部のＣＦ3ＳＯ3 Ｈ触媒の混合物を７０℃で５時
間加熱し、それからこれを冷却し、４部のＮａＨＣＯ3
及び５部のケイソウ土と混合し、そして加圧ろ過した。
ろ液は、１５０℃、２mmHgで１５分間揮発性物質の除去
を行なった。このフルオロシリコーンコポリマー（表
１、コポリマーＡ）は、粘度が５２１ｃＳｔであり、３
８．６モル％のフッ素化シロキサン単位と鎖中ビニル基
のある４．４モル％のシロキサン単位とを有するポリマ
ーであった。
【００７６】表１に掲げられたフルオロシリコーンコポ
リマーＢ〜Ｉも、適当量の上記のシロキサン反応原系を
使用することを除き、同様のやり方で調製された。
リマーＢ〜Ｉも、適当量の上記のシロキサン反応原系を
使用することを除き、同様のやり方で調製された。
【００７７】トリメチルシロキサン単位、ジメチルシロ
キサン単位、及び４モル％のメチルビニルシロキサン単
位を含有する対照コポリマーを、適当なシクロシロキサ
ンと先に記したドデカシロキサンとのＫＯＨで触媒され
た平衡反応によって調製した。
キサン単位、及び４モル％のメチルビニルシロキサン単
位を含有する対照コポリマーを、適当なシクロシロキサ
ンと先に記したドデカシロキサンとのＫＯＨで触媒され
た平衡反応によって調製した。
【００７８】硬化性塗工組成物はそれぞれ、表１に掲載
した各コポリマー５部を、９５部のトリクロロトリフル
オロエタン、ジビニルテトラメチルジシロキサンとＨ2
ＰｔＣｌ6 との複合体０．１部、及び、必要量のケイ素
結合水素原子を供給するのに十分な量のＭｅ3 ＳｉＯ
（ＭｅＨＳｉＯ）50ＳｉＭｅ3 と混合して調製した。こ
れらの組成物１〜９は表２に要約して示される。
した各コポリマー５部を、９５部のトリクロロトリフル
オロエタン、ジビニルテトラメチルジシロキサンとＨ2
ＰｔＣｌ6 との複合体０．１部、及び、必要量のケイ素
結合水素原子を供給するのに十分な量のＭｅ3 ＳｉＯ
（ＭｅＨＳｉＯ）50ＳｉＭｅ3 と混合して調製した。こ
れらの組成物１〜９は表２に要約して示される。
【００７９】これらの硬化性組成物のそれぞれを＃８の
メイヤーロッド（Ｍａｙｅｒ Ｒｏｄ）を用いて２ミル
（０．０５０８mm）のポリエステルフィルム上に塗工
し、この塗工フィルムを１４０℃で３０〜６０秒間加熱
して塗工物を硬化させた。その後、先に記した粘着剤
１，２，３，５の溶液を、硬化した塗工物の上に、また
未塗工のフィルムの試料上に、乾燥した粘着剤の厚みを
１．５ミル（０．０３８１mm）とするのに十分な厚さで
バードバー（ＢｉｒｄＢａｒ）を用いて流延した。粘着
剤１，２，５を１５分間乾燥させ、それからこの粘着剤
に４．５ポンド（２．０４kg）ローラーを使用して１ミ
ル（０．０２５４mm）のポリエステルフィルムを積層し
た。粘着剤３は、１６３℃で５分間追加の熱硬化工程に
かけ、それからこの粘着剤にポリエステルフィルムを積
層した。粘着剤４はテープのまま適用した。対照組成物
を同様に塗工して硬化させた。
メイヤーロッド（Ｍａｙｅｒ Ｒｏｄ）を用いて２ミル
（０．０５０８mm）のポリエステルフィルム上に塗工
し、この塗工フィルムを１４０℃で３０〜６０秒間加熱
して塗工物を硬化させた。その後、先に記した粘着剤
１，２，３，５の溶液を、硬化した塗工物の上に、また
未塗工のフィルムの試料上に、乾燥した粘着剤の厚みを
１．５ミル（０．０３８１mm）とするのに十分な厚さで
バードバー（ＢｉｒｄＢａｒ）を用いて流延した。粘着
剤１，２，５を１５分間乾燥させ、それからこの粘着剤
に４．５ポンド（２．０４kg）ローラーを使用して１ミ
ル（０．０２５４mm）のポリエステルフィルムを積層し
た。粘着剤３は、１６３℃で５分間追加の熱硬化工程に
かけ、それからこの粘着剤にポリエステルフィルムを積
層した。粘着剤４はテープのまま適用した。対照組成物
を同様に塗工して硬化させた。
【００８０】積層品は、それを１×６インチ（２５．４
×１５２．４mm）のストリップに切取り、カイル試験機
（Ｋｅｉｌ Ｔｅｓｔｅｒ）を使用して１２インチ／分
（３０４．８mm／分）の速度でその積層品を引き離して
剥離力を測定した。表２及び表３に記載した値は、試料
ごとに１回の引張りを行なう間に採取された測定値５つ
の平均である。カイル試験機は、ＴＡＰＰＩ、第４３巻
第８号、第１６４Ａ及び１６５Ａ頁（１９６０年８月）
に記載されている。
×１５２．４mm）のストリップに切取り、カイル試験機
（Ｋｅｉｌ Ｔｅｓｔｅｒ）を使用して１２インチ／分
（３０４．８mm／分）の速度でその積層品を引き離して
剥離力を測定した。表２及び表３に記載した値は、試料
ごとに１回の引張りを行なう間に採取された測定値５つ
の平均である。カイル試験機は、ＴＡＰＰＩ、第４３巻
第８号、第１６４Ａ及び１６５Ａ頁（１９６０年８月）
に記載されている。
【００８１】これらの例は、１０〜５０モル％のフッ素
化シロキサン単位を有するコポリマーは、剥離された粘
着剤の粘着力をほとんど又は少しも喪失させずに、溶液
流延されたシリコーン粘着剤を容易に剥離させる、とい
うことを例示する。その上、３０〜５０モル％のフッ素
化シロキサン単位を含有するコポリマーは、その上に硬
化性シリコーン粘着剤を溶液流延しそして熱硬化させた
後、その粘着剤を４００ｇ／インチ（１５．７ｇ／mm）
未満の力で剥離させる。
化シロキサン単位を有するコポリマーは、剥離された粘
着剤の粘着力をほとんど又は少しも喪失させずに、溶液
流延されたシリコーン粘着剤を容易に剥離させる、とい
うことを例示する。その上、３０〜５０モル％のフッ素
化シロキサン単位を含有するコポリマーは、その上に硬
化性シリコーン粘着剤を溶液流延しそして熱硬化させた
後、その粘着剤を４００ｇ／インチ（１５．７ｇ／mm）
未満の力で剥離させる。
【００８２】もちろんのことながら、この２ミル（０．
０５０８mm）のポリエステルフィルムを装備用品、経皮
性薬物供給パッチ、又は第二の剥離層で置き換えて、そ
の他の積層品を製造することができることは、粘着剤の
積層品に携わる当業者には明らかであろう。
０５０８mm）のポリエステルフィルムを装備用品、経皮
性薬物供給パッチ、又は第二の剥離層で置き換えて、そ
の他の積層品を製造することができることは、粘着剤の
積層品に携わる当業者には明らかであろう。
【００８３】
【表１】
【００８４】
【表２】
【００８５】
【表３】
【００８６】例１０Ｊ〜１８Ｒ これらの例は、鎖中及びポリマー末端にビニル硬化基を
有し、またケイ素と結合したＣ4 Ｆ9 基、Ｃ6 Ｆ13基、
又はＣ8 Ｆ17基を有するフルオロシリコーンコポリマー
の調製と、これらのコポリマーを硬化性組成物の調製に
使用することと、これらの組成物を基材に塗工してシリ
コーン粘着剤を剥離するのに利用することを説明する。
例１０ＪではコポリマーＪと組成物１０を使用し、例１
１ＫではコポリマーＫと組成物１１を使用する。その他
の例においてもこれと同様である。
有し、またケイ素と結合したＣ4 Ｆ9 基、Ｃ6 Ｆ13基、
又はＣ8 Ｆ17基を有するフルオロシリコーンコポリマー
の調製と、これらのコポリマーを硬化性組成物の調製に
使用することと、これらの組成物を基材に塗工してシリ
コーン粘着剤を剥離するのに利用することを説明する。
例１０ＪではコポリマーＪと組成物１０を使用し、例１
１ＫではコポリマーＫと組成物１１を使用する。その他
の例においてもこれと同様である。
【００８７】３０モル部のＣ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 Ｓｉ
（Ｍｅ）Ｃｌ2 、６５モル部のＭｅ2 ＳｉＣｌ2 、及び
５モル部のＭｅＶｉＳｉＣｌ2 を、等容量のジエチルエ
ーテルに溶解し、その結果得られた溶液をほぼ４０℃の
温度で急速にかき混ぜられている水に徐々に加えた。有
機相を分離し、洗浄して中性にし、そして蒸留によりエ
ーテルを取除いた。残留物を、ビニルジメチルシロキサ
ンで末端を封鎖されたノナジメチルシロキサン０．６モ
ル部、及び、シロキサンの重量に基づいて２重量％のス
ルホン酸機能イオン交換触媒と混合し、この混合物を１
１５℃で４時間、そして８０℃で１６時間窒素パージ下
で加熱して水を除去した。その結果得られたフルオロシ
リコーンコポリマー（表４、コポリマーＪ）をその後ろ
過し、そして２１０℃、５mmHgで揮発性物質を除去し
た。
（Ｍｅ）Ｃｌ2 、６５モル部のＭｅ2 ＳｉＣｌ2 、及び
５モル部のＭｅＶｉＳｉＣｌ2 を、等容量のジエチルエ
ーテルに溶解し、その結果得られた溶液をほぼ４０℃の
温度で急速にかき混ぜられている水に徐々に加えた。有
機相を分離し、洗浄して中性にし、そして蒸留によりエ
ーテルを取除いた。残留物を、ビニルジメチルシロキサ
ンで末端を封鎖されたノナジメチルシロキサン０．６モ
ル部、及び、シロキサンの重量に基づいて２重量％のス
ルホン酸機能イオン交換触媒と混合し、この混合物を１
１５℃で４時間、そして８０℃で１６時間窒素パージ下
で加熱して水を除去した。その結果得られたフルオロシ
リコーンコポリマー（表４、コポリマーＪ）をその後ろ
過し、そして２１０℃、５mmHgで揮発性物質を除去し
た。
【００８８】表４に掲げられたフルオロシリコーンコポ
リマーＫ〜Ｒもまた、適当量及び種類のシロキサン反応
原系を使用することを除いて同様のやり方で調製され
た。
リマーＫ〜Ｒもまた、適当量及び種類のシロキサン反応
原系を使用することを除いて同様のやり方で調製され
た。
【００８９】フルオロシリコーンコポリマーＪ〜Ｒのそ
れぞれを４．７５部ずつ、０．２４部のメチル水素ポリ
シロキサン、０．０９部の触媒、及び９４．９２部のト
リフルオロトリクロロエタンと混合して、９種類の塗工
組成物を調製した。上に述べた例において記したよう
に、これらの塗工組成物を２ミル（０．０５０８mm）の
ポリエステルフィルム上に塗工し、塗工物を硬化させ、
硬化した塗工物にシリコーン粘着剤を上塗りし、そし
て、このシリコーン粘着剤にポリエステルフィルムを積
層した。同様に、剥離力及びその後の粘着力の試験をこ
れらの積層品について行なった。結果を表５及び表６に
要約して示す。比較組成物は、ミネソタ、ミネアポリス
の３Ｍ社（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）より商業的に入手可
能な剥離ライナーであるスコッチパック（Ｓｃｏｔｃｈ
ｐａｃ）（商標）であった。
れぞれを４．７５部ずつ、０．２４部のメチル水素ポリ
シロキサン、０．０９部の触媒、及び９４．９２部のト
リフルオロトリクロロエタンと混合して、９種類の塗工
組成物を調製した。上に述べた例において記したよう
に、これらの塗工組成物を２ミル（０．０５０８mm）の
ポリエステルフィルム上に塗工し、塗工物を硬化させ、
硬化した塗工物にシリコーン粘着剤を上塗りし、そし
て、このシリコーン粘着剤にポリエステルフィルムを積
層した。同様に、剥離力及びその後の粘着力の試験をこ
れらの積層品について行なった。結果を表５及び表６に
要約して示す。比較組成物は、ミネソタ、ミネアポリス
の３Ｍ社（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）より商業的に入手可
能な剥離ライナーであるスコッチパック（Ｓｃｏｔｃｈ
ｐａｃ）（商標）であった。
【００９０】
【表４】
【００９１】
【表５】
【００９２】
【表６】
【００９３】例１９，２０ トリフルオロプロピルメチルシクロトリシロキサン、ジ
メチルシクロテトラシロキサン、メチルビニルシクロペ
ンタシロキサン、及びメチル基を末端基とするジメチル
ノナシロキサンの混合物を、シロキサンの重量に基づい
て２重量％のＣＦ3 ＳＯ3 Ｈの存在下において７５℃で
５時間加熱して、トリフルオロプロピルメチルシロキサ
ン単位の含有量がそれぞれ１０モル％、２０モル％、及
び３０モル％であり、且つ１０モル％のビニルメチルシ
ロキサン単位を含有するフルオロシリコーンコポリマー
を調製した。その後、反応生成物を、ＮａＨＣＯ3 で中
和し、ろ過し、そして１５０℃及び圧力２mmHgで揮発性
物質を除去した。
メチルシクロテトラシロキサン、メチルビニルシクロペ
ンタシロキサン、及びメチル基を末端基とするジメチル
ノナシロキサンの混合物を、シロキサンの重量に基づい
て２重量％のＣＦ3 ＳＯ3 Ｈの存在下において７５℃で
５時間加熱して、トリフルオロプロピルメチルシロキサ
ン単位の含有量がそれぞれ１０モル％、２０モル％、及
び３０モル％であり、且つ１０モル％のビニルメチルシ
ロキサン単位を含有するフルオロシリコーンコポリマー
を調製した。その後、反応生成物を、ＮａＨＣＯ3 で中
和し、ろ過し、そして１５０℃及び圧力２mmHgで揮発性
物質を除去した。
【００９４】ＣＦ3 ＳＯ3 Ｈの代りにＫＯＨを使用した
ことを除いて、同じように、７．５モル％のトリフルオ
ロプロピルメチルシロキサン単位と１モル％のビニルメ
チルシロキサン単位を含有するフルオロシリコーンコポ
リマーを調製した。
ことを除いて、同じように、７．５モル％のトリフルオ
ロプロピルメチルシロキサン単位と１モル％のビニルメ
チルシロキサン単位を含有するフルオロシリコーンコポ
リマーを調製した。
【００９５】ノナシロキサンがメチル基を末端基とする
ものではなくビニル基を末端基とするものであったこ
と、及びビニルメチルシクロペンタシロキサンを省いた
ことを除いて、同じように、８０モル％のトリフルオロ
プロピルメチルシロキサン単位とビニルジメチルシロキ
サン末端単位を含有するフルオロシリコーンコポリマー
を調製した。
ものではなくビニル基を末端基とするものであったこ
と、及びビニルメチルシクロペンタシロキサンを省いた
ことを除いて、同じように、８０モル％のトリフルオロ
プロピルメチルシロキサン単位とビニルジメチルシロキ
サン末端単位を含有するフルオロシリコーンコポリマー
を調製した。
【００９６】公知のやり方で、ＫＯＨの存在下でトリフ
ルオロプロピルメチルシクロトリシロキサンを加熱し
て、１００モル％のトリフルオロプロピルメチルシロキ
サン単位を含有し、粘度が４９４００ｃＳｔであるヒド
ロキシル基を末端基とするフルオロシリコーンポリマー
を調製した。
ルオロプロピルメチルシクロトリシロキサンを加熱し
て、１００モル％のトリフルオロプロピルメチルシロキ
サン単位を含有し、粘度が４９４００ｃＳｔであるヒド
ロキシル基を末端基とするフルオロシリコーンポリマー
を調製した。
【００９７】これらのポリマーのそれぞれを５部ずつ、
トリクロロトリフルオロエタン９５部、ジビニルテトラ
メチルジシロキサンとＨ2 ＰｔＣｌ6 との複合物０．１
部、及び０．２５部のＭｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）50
ＳｉＭｅ3 と混合して、６種類の硬化性塗工組成物を調
製した。先に述べたように、これらの組成物をポリエス
テルフィルム上に塗工し、硬化させ、粘着剤を塗工し、
そして粘着剤の剥離についての試験を行なった。表７に
要約されているこれらの実験の結果は、約７〜１０モル
％のトリフルオロプロピル基を含有する組成物が予期せ
ざる小さな力でシリコーン粘着剤を剥離させることを示
す。
トリクロロトリフルオロエタン９５部、ジビニルテトラ
メチルジシロキサンとＨ2 ＰｔＣｌ6 との複合物０．１
部、及び０．２５部のＭｅ3 ＳｉＯ（ＭｅＨＳｉＯ）50
ＳｉＭｅ3 と混合して、６種類の硬化性塗工組成物を調
製した。先に述べたように、これらの組成物をポリエス
テルフィルム上に塗工し、硬化させ、粘着剤を塗工し、
そして粘着剤の剥離についての試験を行なった。表７に
要約されているこれらの実験の結果は、約７〜１０モル
％のトリフルオロプロピル基を含有する組成物が予期せ
ざる小さな力でシリコーン粘着剤を剥離させることを示
す。
【００９８】
【表７】
【００９９】＊ 例１９ ＊＊ 例２０ ＊＊＊ カイルの組成物（米国特許第３０５０４１１
号）。これは、粘着剤３及び粘着剤４も同様にそれぞれ
５１２ｇ／インチ（２０．２ｇ／mm）及び１１０ｇ／イ
ンチ（４．３３ｇ／mm）の力で剥離させる。 ＊＊＊＊ 剥離力の欄の（ ）内の数値は、その上の
数値〔ｇ／インチ〕をｇ／mmの単位に換算したものであ
る。
号）。これは、粘着剤３及び粘着剤４も同様にそれぞれ
５１２ｇ／インチ（２０．２ｇ／mm）及び１１０ｇ／イ
ンチ（４．３３ｇ／mm）の力で剥離させる。 ＊＊＊＊ 剥離力の欄の（ ）内の数値は、その上の
数値〔ｇ／インチ〕をｇ／mmの単位に換算したものであ
る。
【０１００】例２１，２２ ５００部のジブチルエーテル、３．８１部のＭｅ2 Ｓｉ
Ｃｌ2 、１６．６５部のＭｅＶｉＳｉＣｌ2 、及び４７
９．５４部の（ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ 2 Ｃ
Ｈ2 ）（ＣＨ3 ）ＳｉＣｌ2 の混合物を、かき混ぜられ
ている８００部の水にゆっくり加えた。通常のやり方で
洗浄し、ろ過し、そして揮発性物質を除去した後、加水
分解生成物９９．６６部を、メチル基を末端基とするポ
リジメチルシロキサンの２ｃＳｔの液０．３４部及び
０．１部のＣＦ3 ＳＯ3 Ｈと混合し、そして７０℃で３
時間加熱した。反応生成物を中和し、そしてろ過して、
９０モル％のフッ素化シロキサン単位、８モル％のメチ
ルビニルシロキサン単位、及び２モル％のジメチルシロ
キサン単位を含有するフルオロシリコーンコポリマーを
得た。上記の加水分解生成物９５．５３部を４．０８部
のジメチルシクロテトラシロキサン及び上記の２ｃＳｔ
の液０．３９部と混合し、先に述べたように処理して、
７５モル％のフッ素化シロキサン単位、７モル％のメチ
ルビニルシロキサン単位、及び１８モル％のジメチルシ
ロキサン単位を含有するフルオロシリコーンコポリマー
を得た。これらのコポリマーを、例１Ａで説明したよう
に粘着剤の剥離力について試験して、表８に示した結果
が得られた。これらの例を表７のものと比較すれば、９
０モル％までのフッ素化シロキサン単位を有するコポリ
マーを含む組成物のシリコーン粘着剤に対する剥離性
が、当該技術の教示に鑑みて予想外の良好なものである
ことが示される。
Ｃｌ2 、１６．６５部のＭｅＶｉＳｉＣｌ2 、及び４７
９．５４部の（ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨ 2 Ｃ
Ｈ2 ）（ＣＨ3 ）ＳｉＣｌ2 の混合物を、かき混ぜられ
ている８００部の水にゆっくり加えた。通常のやり方で
洗浄し、ろ過し、そして揮発性物質を除去した後、加水
分解生成物９９．６６部を、メチル基を末端基とするポ
リジメチルシロキサンの２ｃＳｔの液０．３４部及び
０．１部のＣＦ3 ＳＯ3 Ｈと混合し、そして７０℃で３
時間加熱した。反応生成物を中和し、そしてろ過して、
９０モル％のフッ素化シロキサン単位、８モル％のメチ
ルビニルシロキサン単位、及び２モル％のジメチルシロ
キサン単位を含有するフルオロシリコーンコポリマーを
得た。上記の加水分解生成物９５．５３部を４．０８部
のジメチルシクロテトラシロキサン及び上記の２ｃＳｔ
の液０．３９部と混合し、先に述べたように処理して、
７５モル％のフッ素化シロキサン単位、７モル％のメチ
ルビニルシロキサン単位、及び１８モル％のジメチルシ
ロキサン単位を含有するフルオロシリコーンコポリマー
を得た。これらのコポリマーを、例１Ａで説明したよう
に粘着剤の剥離力について試験して、表８に示した結果
が得られた。これらの例を表７のものと比較すれば、９
０モル％までのフッ素化シロキサン単位を有するコポリ
マーを含む組成物のシリコーン粘着剤に対する剥離性
が、当該技術の教示に鑑みて予想外の良好なものである
ことが示される。
【０１０１】
【表８】
【０１０２】例２３ 例１Ａ〜９Ｉにおいて使用した６０／４０加水分解物の
代りに５０／５０加水分解物を使用したことを除いて、
例１Ａ〜９Ｉで説明したのと同じやり方で、２モル％の
フッ素化シロキサン単位と１０モル％のビニルメチルシ
ロキサン単位を含有するフルオロシリコーンコポリマー
を調製した。このコポリマーを上述のように配合し、塗
工し、硬化させ、そして粘着剤を上塗りした後、粘着剤
１，２，３，４，５はそれぞれ、２８０ｇ／インチ（１
１．０ｇ／mm）、１０６ｇ／インチ（４．１７ｇ／m
m）、１０５６ｇ／インチ（４１．５７ｇ／mm）、４１
８ｇ／インチ（１６．５ｇ／mm）、３３２ｇ／インチ
（１３．１ｇ／mm）の力で剥離された。このように、こ
の硬化性組成物は粘着剤３を剥離させる剥離塗工物を提
供するのにはほとんど効用がないが、溶液流延された非
硬化型シリコーン粘着剤を剥離するのに有用である。
代りに５０／５０加水分解物を使用したことを除いて、
例１Ａ〜９Ｉで説明したのと同じやり方で、２モル％の
フッ素化シロキサン単位と１０モル％のビニルメチルシ
ロキサン単位を含有するフルオロシリコーンコポリマー
を調製した。このコポリマーを上述のように配合し、塗
工し、硬化させ、そして粘着剤を上塗りした後、粘着剤
１，２，３，４，５はそれぞれ、２８０ｇ／インチ（１
１．０ｇ／mm）、１０６ｇ／インチ（４．１７ｇ／m
m）、１０５６ｇ／インチ（４１．５７ｇ／mm）、４１
８ｇ／インチ（１６．５ｇ／mm）、３３２ｇ／インチ
（１３．１ｇ／mm）の力で剥離された。このように、こ
の硬化性組成物は粘着剤３を剥離させる剥離塗工物を提
供するのにはほとんど効用がないが、溶液流延された非
硬化型シリコーン粘着剤を剥離するのに有用である。
【０１０３】例２４〜２６ 例１６Ｐ〜１８Ｒにおいて示したものに代えてＭｅ3 Ｓ
ｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ） 3 （ＭｅＨＳｉＯ）5 ＳｉＭｅ3
なる平均の式を有するオルガノ水素シロキサンをフルオ
ロシリコーンコポリマーの重量に基づいて０．１２％使
用して、組成物１６Ｐ，１７Ｑ，１８Ｒを配合した場
合、硬化性組成物は、粘着剤３がそれぞれ３３６ｇ／イ
ンチ（１３．２ｇ／mm）、３１０ｇ／インチ（１２．２
ｇ／mm）、３９２ｇ／インチ（１５．４ｇ／mm）の力で
剥離される塗工物を与えた。
ｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ） 3 （ＭｅＨＳｉＯ）5 ＳｉＭｅ3
なる平均の式を有するオルガノ水素シロキサンをフルオ
ロシリコーンコポリマーの重量に基づいて０．１２％使
用して、組成物１６Ｐ，１７Ｑ，１８Ｒを配合した場
合、硬化性組成物は、粘着剤３がそれぞれ３３６ｇ／イ
ンチ（１３．２ｇ／mm）、３１０ｇ／インチ（１２．２
ｇ／mm）、３９２ｇ／インチ（１５．４ｇ／mm）の力で
剥離される塗工物を与えた。
【０１０４】例２７ 例１Ａにおいて説明した６０／４０共加水分解物９５
部、２９．４３部の〔（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〕4 、３．８３
部の〔（Ｍｅ）（Ｖｉ）ＳｉＯ〕5 、３．５８部のＭｅ
3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）10ＳｉＭｅ3 、及び０．６６
部のＫＯＨ触媒を、１４０℃で５時間加熱して共重合さ
せ、その後冷却し、０．７１部の酢酸及び５部のケイソ
ウ土と混合し、そして加圧ろ過して、フルオロシリコー
ンコポリマーを調製した。ろ液は、２００℃、２mmHgで
１５分間揮発性物質の除去を行なった。このフルオロシ
リコーンコポリマーは、粘度が２７２ｃＳｔであり、ま
た、フッ素化シロキサン単位を６０．７９重量％、鎖中
ビニル基のあるシロキサン単位を３．４４重量％有する
ものであった。
部、２９．４３部の〔（Ｍｅ2 ）ＳｉＯ〕4 、３．８３
部の〔（Ｍｅ）（Ｖｉ）ＳｉＯ〕5 、３．５８部のＭｅ
3 ＳｉＯ（Ｍｅ2 ＳｉＯ）10ＳｉＭｅ3 、及び０．６６
部のＫＯＨ触媒を、１４０℃で５時間加熱して共重合さ
せ、その後冷却し、０．７１部の酢酸及び５部のケイソ
ウ土と混合し、そして加圧ろ過して、フルオロシリコー
ンコポリマーを調製した。ろ液は、２００℃、２mmHgで
１５分間揮発性物質の除去を行なった。このフルオロシ
リコーンコポリマーは、粘度が２７２ｃＳｔであり、ま
た、フッ素化シロキサン単位を６０．７９重量％、鎖中
ビニル基のあるシロキサン単位を３．４４重量％有する
ものであった。
【０１０５】このコポリマーを使って、例１Ａにおいて
説明したように配合し、塗工し、硬化させて、粘着剤を
積層した場合、粘着剤１を５ｇ／インチ（０．２０ｇ／
mm）の力で剥離し、粘着剤３を３３２ｇ／インチ（１
３．１ｇ／mm）の力で剥離することが分った。
説明したように配合し、塗工し、硬化させて、粘着剤を
積層した場合、粘着剤１を５ｇ／インチ（０．２０ｇ／
mm）の力で剥離し、粘着剤３を３３２ｇ／インチ（１
３．１ｇ／mm）の力で剥離することが分った。
【０１０６】例２８ 例２７を反復したが、この例のコポリマーを調製するの
には、粘度が２ｃＳｔの液を１．７９部だけ使用し、ポ
リジメチルシクロシロキサンの量を３０．４７部に増加
させたため、コポリマーは粘度が５９０ｃＳｔであり、
フッ素化シロキサン単位を６５．３４重量％有するもの
であった。粘着剤１，３についてそれぞれ５ｇ／インチ
（０．２０ｇ／mm）、３２８ｇ／インチ（１２．９ｇ／
mm）の剥離力の値が測定された。
には、粘度が２ｃＳｔの液を１．７９部だけ使用し、ポ
リジメチルシクロシロキサンの量を３０．４７部に増加
させたため、コポリマーは粘度が５９０ｃＳｔであり、
フッ素化シロキサン単位を６５．３４重量％有するもの
であった。粘着剤１，３についてそれぞれ５ｇ／インチ
（０．２０ｇ／mm）、３２８ｇ／インチ（１２．９ｇ／
mm）の剥離力の値が測定された。
【０１０７】例２９ 例２７におけるＫＯＨの代りに０．０４部のテトラブチ
ルホスホニウムシラノレートを使用したことを除いて、
例２７を反復した。その結果得られたコポリマーは、粘
度が２０３ｃＳｔであり、また、フッ素化シロキサン単
位を５９．８６重量％、鎖中にビニル基のあるシロキサ
ン単位を３．４４重量％含有するものであった。このコ
ポリマーを、例１Ａに記したように配合し、塗工し、硬
化させ、そして積層した場合、粘着剤１，３はそれぞれ
５ｇ／インチ（０．２０ｇ／mm）、２４０ｇ／インチ
（９．４５ｇ／mm）の力で剥離された。
ルホスホニウムシラノレートを使用したことを除いて、
例２７を反復した。その結果得られたコポリマーは、粘
度が２０３ｃＳｔであり、また、フッ素化シロキサン単
位を５９．８６重量％、鎖中にビニル基のあるシロキサ
ン単位を３．４４重量％含有するものであった。このコ
ポリマーを、例１Ａに記したように配合し、塗工し、硬
化させ、そして積層した場合、粘着剤１，３はそれぞれ
５ｇ／インチ（０．２０ｇ／mm）、２４０ｇ／インチ
（９．４５ｇ／mm）の力で剥離された。
【０１０８】例３０ ３１．１７部のヘプタン、１．５９部のＭｅ3 ＳｉＣ
ｌ、１５．０部のＣｌ2 ＭｅＳｉ（ＣＨ2 ）3 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）2 、及び３０．２９部のＭｅ2 ＳｉＣｌ 2 か
らなる溶液を、急速にかき混ぜられている１６０．２部
の蒸留水に１７分かけて加えて、その結果得られた混合
物を１時間かき混ぜた。２相系を分離し、そして有機相
を等重量の１０％ＮａＣｌ水溶液で洗浄した。乾燥した
有機相をその後０．１部のトリフルオロメタンスルホン
酸で処理して、７２℃で一晩加熱した。この溶液をＮａ
ＨＣＯ3 で中和し、ろ過し、そして１０mmHgの圧力で１
５０℃に加熱して揮発性物質をなくして、粘度３６．５
ｃＳｔのポリシロキサンを得た。その後、このポリシロ
キサン１０．３２部を、３．１８部のポリジメチルシク
ロシロキサン及び０．７５部のポリメチルビニルシクロ
シロキサンと共に、ＣＦ 3 ＳＯ3 Ｈの存在下において７
０℃で一晩加熱した。反応混合物を中和し、ろ過し、そ
して２００℃及び圧力４０mmHgで揮発性物質を除去し
て、１０モル％のフッ素化シロキサン単位と６モル％の
ビニルシロキサン単位を有するポリシロキサンを得た。
これは、基材にこれを塗布して硬化させた場合、粘着剤
１，２，３，４，５をそれぞれ５ｇ／インチ（０．２０
ｇ／mm）、７８ｇ／インチ（３．０７ｇ／mm）、６７０
ｇ／インチ（２６．４ｇ／mm）、１８０ｇ／インチ
（７．０９ｇ／mm）、７ｇ／インチ（０．２８ｇ／mm）
の力で剥離させた。
ｌ、１５．０部のＣｌ2 ＭｅＳｉ（ＣＨ2 ）3 ＯＣＦ
（ＣＦ3 ）2 、及び３０．２９部のＭｅ2 ＳｉＣｌ 2 か
らなる溶液を、急速にかき混ぜられている１６０．２部
の蒸留水に１７分かけて加えて、その結果得られた混合
物を１時間かき混ぜた。２相系を分離し、そして有機相
を等重量の１０％ＮａＣｌ水溶液で洗浄した。乾燥した
有機相をその後０．１部のトリフルオロメタンスルホン
酸で処理して、７２℃で一晩加熱した。この溶液をＮａ
ＨＣＯ3 で中和し、ろ過し、そして１０mmHgの圧力で１
５０℃に加熱して揮発性物質をなくして、粘度３６．５
ｃＳｔのポリシロキサンを得た。その後、このポリシロ
キサン１０．３２部を、３．１８部のポリジメチルシク
ロシロキサン及び０．７５部のポリメチルビニルシクロ
シロキサンと共に、ＣＦ 3 ＳＯ3 Ｈの存在下において７
０℃で一晩加熱した。反応混合物を中和し、ろ過し、そ
して２００℃及び圧力４０mmHgで揮発性物質を除去し
て、１０モル％のフッ素化シロキサン単位と６モル％の
ビニルシロキサン単位を有するポリシロキサンを得た。
これは、基材にこれを塗布して硬化させた場合、粘着剤
１，２，３，４，５をそれぞれ５ｇ／インチ（０．２０
ｇ／mm）、７８ｇ／インチ（３．０７ｇ／mm）、６７０
ｇ／インチ（２６．４ｇ／mm）、１８０ｇ／インチ
（７．０９ｇ／mm）、７ｇ／インチ（０．２８ｇ／mm）
の力で剥離させた。
【０１０９】例３１ ０．０４８部のＭｅ3 ＳｉＣｌ、０．７４５部のＭｅＶ
ｉＳｉＣｌ2 、９．０部の（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯ（Ｃ
Ｈ2 ）ＳｉＣｌ2 、３７．２１部のＭｅ2 ＳｉＣｌ 2 、
及び１２．２部のヘプタンの混合物を、急速にかき混ぜ
られている５３．３部の水に１０分かけて加えて、その
結果得られた共加水分解物を１時間かき混ぜた。有機相
を分離し、洗浄し、ろ過し、そして８０℃及び５０mmHg
の圧力で揮発性物質を除去した。その後、残留物を７０
℃で１７時間、０．０１２部のＣＦ3 ＳＯ3 Ｈを用いて
処理し、次にＮａＨＣＯ3 で処理してろ過した。ろ液を
揮発性物質除去処理して、３０モル％のフッ素化シロキ
サン単位と６モル％のビニルシロキサン単位を有するポ
リシロキサン液を得た。このフルオロシリコーン液は、
ポリエステルフィルム基材上に塗布して硬化させた場
合、粘着剤３を３２０ｇ／インチ（１２．６ｇ／mm）の
力で剥離させることが分った。
ｉＳｉＣｌ2 、９．０部の（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯ（Ｃ
Ｈ2 ）ＳｉＣｌ2 、３７．２１部のＭｅ2 ＳｉＣｌ 2 、
及び１２．２部のヘプタンの混合物を、急速にかき混ぜ
られている５３．３部の水に１０分かけて加えて、その
結果得られた共加水分解物を１時間かき混ぜた。有機相
を分離し、洗浄し、ろ過し、そして８０℃及び５０mmHg
の圧力で揮発性物質を除去した。その後、残留物を７０
℃で１７時間、０．０１２部のＣＦ3 ＳＯ3 Ｈを用いて
処理し、次にＮａＨＣＯ3 で処理してろ過した。ろ液を
揮発性物質除去処理して、３０モル％のフッ素化シロキ
サン単位と６モル％のビニルシロキサン単位を有するポ
リシロキサン液を得た。このフルオロシリコーン液は、
ポリエステルフィルム基材上に塗布して硬化させた場
合、粘着剤３を３２０ｇ／インチ（１２．６ｇ／mm）の
力で剥離させることが分った。
Claims (1)
- 【請求項１】 下式を有するフルオロシリコーンコポリ
マー。 Me 3 SiO(Me2SiO) x 〔RCH2CH2Si(Me)O〕y (MeASiO)z SiMe 3 （Ａ はω−アルケニル基を表し、Ｍｅはメチル基を表
し、Ｒは４〜８の炭素原子を有するペルフルオロアルキ
ル基を表わし、そしてこのＲは更に、該フルオロシリコ
ーンコポリマーが９０モル％未満のフッ素化シロキサン
単位を含有する場合には２〜３の炭素原子を有するペル
フルオロアルキル基、また該フルオロシリコーンコポリ
マーが７〜１０モル％のフッ素化シロキサン単位を含有
する場合には１の炭素原子を有するペルフルオロアルキ
ル基をも表わすことができ、ｘ，ｙ、及びｚの値はそれ
ぞれ０より大であり、且つこれらは、該フルオロシリコ
ーンコポリマーが１〜１０モル％のアルケニル基含有シ
ロキサン単位、少なくとも２モル％のフッ素化シロキサ
ン単位、及び残部のジメチルシロキサン単位を含有する
ような値である）
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US870567 | 1986-06-04 | ||
| US06/870,567 US4736048A (en) | 1986-06-04 | 1986-06-04 | Pressure sensitive adhesive release liner and fluorosilicone compounds, compositions and method therefor |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62138319A Division JPS63320A (ja) | 1986-06-04 | 1987-06-03 | 粘着剤を剥離する塗工組成物及びその塗工方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565344A JPH0565344A (ja) | 1993-03-19 |
| JP2604933B2 true JP2604933B2 (ja) | 1997-04-30 |
Family
ID=25355675
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62138319A Granted JPS63320A (ja) | 1986-06-04 | 1987-06-03 | 粘着剤を剥離する塗工組成物及びその塗工方法 |
| JP4039613A Expired - Lifetime JPH0751699B2 (ja) | 1986-06-04 | 1992-02-26 | 粘着剤と粘着剤を剥離可能な基材とを含む積層品 |
| JP4039630A Expired - Lifetime JP2604933B2 (ja) | 1986-06-04 | 1992-02-26 | フルオロシリコーンコポリマー |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62138319A Granted JPS63320A (ja) | 1986-06-04 | 1987-06-03 | 粘着剤を剥離する塗工組成物及びその塗工方法 |
| JP4039613A Expired - Lifetime JPH0751699B2 (ja) | 1986-06-04 | 1992-02-26 | 粘着剤と粘着剤を剥離可能な基材とを含む積層品 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4736048A (ja) |
| EP (1) | EP0251483B1 (ja) |
| JP (3) | JPS63320A (ja) |
| CA (1) | CA1282895C (ja) |
| DE (1) | DE3785094T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4889753A (en) * | 1986-06-04 | 1989-12-26 | Dow Corning Corporation | Pressure sensitive adhesive release liner and fluorosilicone compounds, compositions and method therefor |
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| JPH01154740A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粘着性構造体 |
| EP0318193A3 (en) * | 1987-11-25 | 1990-05-23 | Dow Corning Wright Corporation | Methods of making implantable, inflatable silicone reservoirs |
| JPH0260980A (ja) * | 1988-08-26 | 1990-03-01 | Nitto Denko Corp | 剥離剤及びセパレータ |
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| JPH03166281A (ja) * | 1989-11-25 | 1991-07-18 | Nitto Denko Corp | 剥離剤並びに粘着部材及びセパレータ |
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