JPH0671733B2 - 離型用樹脂組成物及びこれを用いた硬化性樹脂の成形方法 - Google Patents
離型用樹脂組成物及びこれを用いた硬化性樹脂の成形方法Info
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- JPH0671733B2 JPH0671733B2 JP3168856A JP16885691A JPH0671733B2 JP H0671733 B2 JPH0671733 B2 JP H0671733B2 JP 3168856 A JP3168856 A JP 3168856A JP 16885691 A JP16885691 A JP 16885691A JP H0671733 B2 JPH0671733 B2 JP H0671733B2
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- Japan
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- mold
- silicone rubber
- resin composition
- curable resin
- resin
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
- B29C33/62—Releasing, lubricating or separating agents based on polymers or oligomers
- B29C33/64—Silicone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2083/00—Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、シリコーンゴム母型に
硬化性樹脂を注入、硬化させて成型品を作製する際にシ
リコーンゴム母型に塗布して樹脂離型性を促進させ、軽
剥離、離型耐久性を向上させた離型用樹脂組成物、及び
この離型用樹脂組成物を用いた硬化性樹脂の成形方法に
関する。
硬化性樹脂を注入、硬化させて成型品を作製する際にシ
リコーンゴム母型に塗布して樹脂離型性を促進させ、軽
剥離、離型耐久性を向上させた離型用樹脂組成物、及び
この離型用樹脂組成物を用いた硬化性樹脂の成形方法に
関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴムからなる母型にウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂等の材料を注入、硬化して成形品を得
る方法は、現在、美術工芸品の製作及び複製から真空注
型工法とよばれる工業用プラスチック製品の製造技術ま
で広く採用されている。この方法において、上記材料を
シリコーンゴム母型に注入する際、上記材料がシリコー
ンゴム母型に付着するのを防ぎ、いわゆる型取り回数を
向上させるために、離型剤としてシリコーンオイル、変
性シリコーンオイル、ワックス、塗料等をシリコーンゴ
ム母型の内側に塗布している。
ーンゴムからなる母型にウレタン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂等の材料を注入、硬化して成形品を得
る方法は、現在、美術工芸品の製作及び複製から真空注
型工法とよばれる工業用プラスチック製品の製造技術ま
で広く採用されている。この方法において、上記材料を
シリコーンゴム母型に注入する際、上記材料がシリコー
ンゴム母型に付着するのを防ぎ、いわゆる型取り回数を
向上させるために、離型剤としてシリコーンオイル、変
性シリコーンオイル、ワックス、塗料等をシリコーンゴ
ム母型の内側に塗布している。
【0003】しかしながら、これらの離型剤はシリコー
ンゴム母型を膨潤させたり、シリコーンゴム母型表面へ
の濡れ性が悪かったり、あるいは離型耐久性の点で十分
満足できるものではない。
ンゴム母型を膨潤させたり、シリコーンゴム母型表面へ
の濡れ性が悪かったり、あるいは離型耐久性の点で十分
満足できるものではない。
【0004】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
シリコーンゴム用の離型剤として優れた性能を有する離
型用樹脂組成物及びこの樹脂組成物をシリコーンゴム母
型の離型剤として用いた硬化性樹脂成形方法を提供する
ことを目的とする。
シリコーンゴム用の離型剤として優れた性能を有する離
型用樹脂組成物及びこの樹脂組成物をシリコーンゴム母
型の離型剤として用いた硬化性樹脂成形方法を提供する
ことを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記式
(1)で表される化合物及び/又は下記式(2)で表さ
れる化合物を含有してなる離型用樹脂組成物がシリコー
ンゴムに対して良好な特性を有し、また、この樹脂組成
物をシリコーンゴム母型に塗布し、硬化させた場合、こ
のシリコーンゴム母型は優れた離型性を有することを見
い出した。
目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記式
(1)で表される化合物及び/又は下記式(2)で表さ
れる化合物を含有してなる離型用樹脂組成物がシリコー
ンゴムに対して良好な特性を有し、また、この樹脂組成
物をシリコーンゴム母型に塗布し、硬化させた場合、こ
のシリコーンゴム母型は優れた離型性を有することを見
い出した。
【0006】
【化2】 (式中、aは0〜2の整数、n、mはn+m=0〜8を
満たす整数、bは4〜12の整数を表す。)
満たす整数、bは4〜12の整数を表す。)
【0007】即ち、上記式で表される樹脂組成物をシリ
コーンゴム母型の内側表面に塗布、硬化させた場合、こ
の樹脂組成物はシリコーンゴム母型を膨潤させることが
なく、また、シリコーンゴム母型表面への濡れ性が良好
であり、このシリコーンゴム母型に硬化性樹脂を注入、
硬化させ、脱型した場合、離型性が良好でかつ繰り返し
の使用に耐えることを見い出し、本発明をなすに至っ
た。
コーンゴム母型の内側表面に塗布、硬化させた場合、こ
の樹脂組成物はシリコーンゴム母型を膨潤させることが
なく、また、シリコーンゴム母型表面への濡れ性が良好
であり、このシリコーンゴム母型に硬化性樹脂を注入、
硬化させ、脱型した場合、離型性が良好でかつ繰り返し
の使用に耐えることを見い出し、本発明をなすに至っ
た。
【0008】従って、本発明は、下記式(1)で表され
る化合物及び/又は下記式(2)で表される化合物を含
有してなることを特徴とする離型用樹脂組成物、
る化合物及び/又は下記式(2)で表される化合物を含
有してなることを特徴とする離型用樹脂組成物、
【0009】
【化3】 (式中、aは0〜2の整数、n、mはn+m=0〜8を
満たす整数、bは4〜12の整数を表す。)及び、上記
離型用樹脂組成物をシリコーンゴム母型の内側表面に塗
布、硬化させた後、前記母型の内側に硬化性樹脂を注
入、硬化させ、脱型することを特徴とする硬化性樹脂の
成形方法を提供する。
満たす整数、bは4〜12の整数を表す。)及び、上記
離型用樹脂組成物をシリコーンゴム母型の内側表面に塗
布、硬化させた後、前記母型の内側に硬化性樹脂を注
入、硬化させ、脱型することを特徴とする硬化性樹脂の
成形方法を提供する。
【0010】以下、本発明を更に詳しく説明すると、本
発明の離型用樹脂組成物は、上記式(1)で表される化
合物及び/又は上記式(2)で表される化合物を含有す
るものである。
発明の離型用樹脂組成物は、上記式(1)で表される化
合物及び/又は上記式(2)で表される化合物を含有す
るものである。
【0011】ここで、上記式(1)で表される化合物
は、ヘキサフルオロプロペンオキシド基(以下、HFP
Oと略す)を有するオリゴマーを出発物質とし、以下の
ような過程で式(3)の化合物を合成する。
は、ヘキサフルオロプロペンオキシド基(以下、HFP
Oと略す)を有するオリゴマーを出発物質とし、以下の
ような過程で式(3)の化合物を合成する。
【0012】
【化4】
【0013】次いで、この最終生成物を塩酸酸性下で必
要量の下記式(4)で示される化合物との共加水分解さ
せることにより、下記式(1)で示され、含フッ素ポリ
エーテル結合を有する化合物を高収率で合成することが
できる。
要量の下記式(4)で示される化合物との共加水分解さ
せることにより、下記式(1)で示され、含フッ素ポリ
エーテル結合を有する化合物を高収率で合成することが
できる。
【0014】
【化5】
【0015】
【化6】
【0016】なお、上記式(1)で表される化合物は低
粘度の液体であり、出発物質であるHFPOの重合度、
即ち上記式(1)におけるn+mは、0〜8、特に2〜
6である。HFPOの重合度が8を超えると、合成され
た上記式(1)で示される化合物と後述するジメチルシ
リコーンオイルとの相溶性が悪化する。また、上記式
(1)においてaは0〜2の整数であるが、aが0の場
合、即ちSiH基が6個のものがシリコーンゴム表面へ
の結合反応において有利であり、硬化物の離型性に優れ
る。また、上記式(2)で表される化合物も公知の方法
で合成することができる。
粘度の液体であり、出発物質であるHFPOの重合度、
即ち上記式(1)におけるn+mは、0〜8、特に2〜
6である。HFPOの重合度が8を超えると、合成され
た上記式(1)で示される化合物と後述するジメチルシ
リコーンオイルとの相溶性が悪化する。また、上記式
(1)においてaは0〜2の整数であるが、aが0の場
合、即ちSiH基が6個のものがシリコーンゴム表面へ
の結合反応において有利であり、硬化物の離型性に優れ
る。また、上記式(2)で表される化合物も公知の方法
で合成することができる。
【0017】ここで、上記式(2)において、aは上記
式(1)と同様であり、bは4〜12であるが、特に6
〜10であることが好ましい。
式(1)と同様であり、bは4〜12であるが、特に6
〜10であることが好ましい。
【0018】上記式(1)及び(2)で表される化合物
として、具体的には下記のものが例示されるが、これら
の1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いて
もよい。
として、具体的には下記のものが例示されるが、これら
の1種を単独で用いても2種以上を組み合わせて用いて
もよい。
【0019】
【化7】
【0020】本発明の離型用樹脂組成物としては上記化
合物をそのまま用いてもよいが、シリコーンゴム母型の
表面に均一な塗膜を形成させるために上記化合物に粘度
(25℃)1,000cs以上、好ましくは5,000
〜1,000,000csのジメチルシリコーンオイル
を配合することが好ましい。このジメチルシリコーンオ
イルは下記式で示される通常のジメチルシリコーンオイ
ル(例えば信越化学(株)製のKF−96)を用いるこ
とができる。
合物をそのまま用いてもよいが、シリコーンゴム母型の
表面に均一な塗膜を形成させるために上記化合物に粘度
(25℃)1,000cs以上、好ましくは5,000
〜1,000,000csのジメチルシリコーンオイル
を配合することが好ましい。このジメチルシリコーンオ
イルは下記式で示される通常のジメチルシリコーンオイ
ル(例えば信越化学(株)製のKF−96)を用いるこ
とができる。
【0021】
【化8】
【0022】ここで、Rはメチル基、ビニル基、水酸
基、水素基を表すが、メチル基のもので十分有用であ
る。cは、粘度を1,000cs以上にする数である また、本発明の離型用樹脂組成物には、CH3SiO3/2
単位、(CH3)SiO単位、CH2=CHSiO3/2単
位、(CH2=CH)CH3SiO単位から選ばれたシロ
キサン単位で構成され、かつ3官能シロキサン単位を必
須成分とするメチル系シリコーンワニスを有機溶剤に溶
解して配合することが好ましい。このようなメチル系シ
リコーンワニスの市販品としては、例えば信越化学
(株)製のKR251、KR252、KR253等が挙
げられる。
基、水素基を表すが、メチル基のもので十分有用であ
る。cは、粘度を1,000cs以上にする数である また、本発明の離型用樹脂組成物には、CH3SiO3/2
単位、(CH3)SiO単位、CH2=CHSiO3/2単
位、(CH2=CH)CH3SiO単位から選ばれたシロ
キサン単位で構成され、かつ3官能シロキサン単位を必
須成分とするメチル系シリコーンワニスを有機溶剤に溶
解して配合することが好ましい。このようなメチル系シ
リコーンワニスの市販品としては、例えば信越化学
(株)製のKR251、KR252、KR253等が挙
げられる。
【0023】更に、本発明組成物の皮膜形成を促進し、
あるいは母型に注入した硬化性樹脂の硬化を促進するた
めに塩基触媒を配合することが好ましい。このような塩
基触媒としては、例えばアルカリ金属の水酸化物,アル
コキシド,シラノレート及び第4級アンモニウム塩、フ
ォスフォニウム塩及びこれらのシラノレート、アミン
類,イミダゾール類,DBU等の含窒素塩基化合物など
が挙げられる。これらの化合物の添加量は離型用樹脂組
成物中1〜1,000ppmとすることが好適であり、
添加量が多すぎると、シリコーンゴム母型にクラッキン
グを生じさせるおそれがある。
あるいは母型に注入した硬化性樹脂の硬化を促進するた
めに塩基触媒を配合することが好ましい。このような塩
基触媒としては、例えばアルカリ金属の水酸化物,アル
コキシド,シラノレート及び第4級アンモニウム塩、フ
ォスフォニウム塩及びこれらのシラノレート、アミン
類,イミダゾール類,DBU等の含窒素塩基化合物など
が挙げられる。これらの化合物の添加量は離型用樹脂組
成物中1〜1,000ppmとすることが好適であり、
添加量が多すぎると、シリコーンゴム母型にクラッキン
グを生じさせるおそれがある。
【0024】本発明の離型用樹脂組成物の使用に当たっ
ては無溶剤の状態で組成物を塗布してもよいが、無溶剤
では塗膜が厚すぎたり均一に塗布できない場合が多いの
で、有機溶剤に溶解して塗工することが好ましい。有機
溶剤としては、本発明の組成物をよく溶解し、シリコー
ンゴム表面をよく濡らし、揮散が早いものが好適に使用
される。このような有機溶剤として、具体的にはn−ヘ
キサン,n−ヘプタン,n−オクタン等の脂肪族炭化水
素、エチルエーテル,プロピルエーテル,ブチルエーテ
ル等のエーテル類、アセトン,メチルエチルケトン等の
ケトン類、酢酸エチル等のエステル類、エチルアルコー
ル,プロピルアルコール等のアルコール類、ジクロロメ
タン,テトラクロロエタン,トリクロロトリフロロエタ
ン等のハロゲン化溶剤等が挙げられ、これら溶剤の中で
特にn−ヘキサン、トリクロロトリフロロエタン等が好
適に使用される。
ては無溶剤の状態で組成物を塗布してもよいが、無溶剤
では塗膜が厚すぎたり均一に塗布できない場合が多いの
で、有機溶剤に溶解して塗工することが好ましい。有機
溶剤としては、本発明の組成物をよく溶解し、シリコー
ンゴム表面をよく濡らし、揮散が早いものが好適に使用
される。このような有機溶剤として、具体的にはn−ヘ
キサン,n−ヘプタン,n−オクタン等の脂肪族炭化水
素、エチルエーテル,プロピルエーテル,ブチルエーテ
ル等のエーテル類、アセトン,メチルエチルケトン等の
ケトン類、酢酸エチル等のエステル類、エチルアルコー
ル,プロピルアルコール等のアルコール類、ジクロロメ
タン,テトラクロロエタン,トリクロロトリフロロエタ
ン等のハロゲン化溶剤等が挙げられ、これら溶剤の中で
特にn−ヘキサン、トリクロロトリフロロエタン等が好
適に使用される。
【0025】本発明組成物をシリコーンゴム母型に塗工
する方法としては、はけ塗り、スプレー等の方法を用い
ることができる。いずれの場合も塗工後、風乾及び/又
は50〜150℃、好ましくは60〜100℃の温度で
0.1〜5時間、好ましくは1〜3時間熱処理を行って
有機溶剤を揮散させた後に使用に供される。
する方法としては、はけ塗り、スプレー等の方法を用い
ることができる。いずれの場合も塗工後、風乾及び/又
は50〜150℃、好ましくは60〜100℃の温度で
0.1〜5時間、好ましくは1〜3時間熱処理を行って
有機溶剤を揮散させた後に使用に供される。
【0026】このシリコーンゴム母型に注入して成形さ
れる材料としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂等の硬化性樹脂等いずれのものも用いるこ
とができ、母型に注入した後、適宜の温度で硬化させ、
脱型し、成形物を得ることができる。
れる材料としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂等の硬化性樹脂等いずれのものも用いるこ
とができ、母型に注入した後、適宜の温度で硬化させ、
脱型し、成形物を得ることができる。
【0027】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【0028】[実施例1〜3、比較例1]シリコーンゴ
ム(KE−1300,信越化学(株)製)で50×50
×5mmのステンレススチールブロックを型取りしてシ
リコーンゴム母型を作製し、この母型に下記含フッ素水
素シロキサンA,B,Cそれぞれを塗布し、60℃で3
時間熱処理を行って硬化させた。
ム(KE−1300,信越化学(株)製)で50×50
×5mmのステンレススチールブロックを型取りしてシ
リコーンゴム母型を作製し、この母型に下記含フッ素水
素シロキサンA,B,Cそれぞれを塗布し、60℃で3
時間熱処理を行って硬化させた。
【0029】
【化9】
【0030】次いで、母型それぞれにウレタン樹脂(3
075,H&K社製)を注入し、60℃で1時間硬化さ
せて脱型するという操作を繰り返し、離型耐久性を測定
した。なお、上記含フッ素水素シロキサンの塗布、硬化
はウレタン樹脂を3回脱型する毎に母型それぞれについ
て行った。
075,H&K社製)を注入し、60℃で1時間硬化さ
せて脱型するという操作を繰り返し、離型耐久性を測定
した。なお、上記含フッ素水素シロキサンの塗布、硬化
はウレタン樹脂を3回脱型する毎に母型それぞれについ
て行った。
【0031】また、脱型した硬化樹脂について光沢度計
(村上色彩研究所製)を使って表面光沢度を測定した。
結果を表1に示す。
(村上色彩研究所製)を使って表面光沢度を測定した。
結果を表1に示す。
【0032】また、比較のために、上記と同様のシリコ
ーンゴム母型を用い、含フッ素シロキサンを塗布する以
外は上記と同様の操作を繰り返し、離型耐久性、表面光
沢度を測定した。結果を表1に併記する。
ーンゴム母型を用い、含フッ素シロキサンを塗布する以
外は上記と同様の操作を繰り返し、離型耐久性、表面光
沢度を測定した。結果を表1に併記する。
【0033】
【表1】
【0034】[実施例4,5]シリコーンゴム(KE1
300T,信越化学(株)製)で実施例1と同様のシリ
コーンゴム母型を作製し、表2に示す配合の塗布物D,
Eを用いて実施例1と同様の操作を行い、ウレタン樹脂
の離型耐久性、表面光沢度を測定した。結果を表3に示
す。
300T,信越化学(株)製)で実施例1と同様のシリ
コーンゴム母型を作製し、表2に示す配合の塗布物D,
Eを用いて実施例1と同様の操作を行い、ウレタン樹脂
の離型耐久性、表面光沢度を測定した。結果を表3に示
す。
【0035】
【表2】 *1:粘度10,000cs、信越化学(株)製 *2:20%メチル系シリコーンワニス溶液、信越化学
(株)製 *3:3%KOHジメチルシリコネート
(株)製 *3:3%KOHジメチルシリコネート
【0036】
【表3】
【0037】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の離型用樹
脂組成物は、シリコーンゴム母型の離型剤として用いた
場合、離型性に優れ、軽剥離化が達成されて、特に大型
母型からの脱型を円滑にし得る上、繰り返し使用に耐
え、剥離耐久性が向上して、例えば型取り回数を30%
以上向上させることができ、また、優れた光沢を有する
成形物を得ることができる。
脂組成物は、シリコーンゴム母型の離型剤として用いた
場合、離型性に優れ、軽剥離化が達成されて、特に大型
母型からの脱型を円滑にし得る上、繰り返し使用に耐
え、剥離耐久性が向上して、例えば型取り回数を30%
以上向上させることができ、また、優れた光沢を有する
成形物を得ることができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29K 75:00 C10N 40:36
Claims (2)
- 【請求項1】 下記式(1)で表される化合物及び/又
は下記式(2)で表される化合物を含有してなることを
特徴とする離型用樹脂組成物。 【化1】 (式中、aは0〜2の整数、n、mはn+m=0〜8を
満たす整数、bは4〜12の整数を表す。) - 【請求項2】 請求項1の組成物をシリコーンゴム母型
の内側表面に塗布、硬化させた後、前記母型の内側に硬
化性樹脂を注入、硬化させ、脱型することを特徴とする
硬化性樹脂の成形方法。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3168856A JPH0671733B2 (ja) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | 離型用樹脂組成物及びこれを用いた硬化性樹脂の成形方法 |
US07/897,385 US5316716A (en) | 1991-06-12 | 1992-06-12 | Mold releasing resin composition and molding of curable resin using the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3168856A JPH0671733B2 (ja) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | 離型用樹脂組成物及びこれを用いた硬化性樹脂の成形方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04364906A JPH04364906A (ja) | 1992-12-17 |
JPH0671733B2 true JPH0671733B2 (ja) | 1994-09-14 |
Family
ID=15875829
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3168856A Expired - Fee Related JPH0671733B2 (ja) | 1991-06-12 | 1991-06-12 | 離型用樹脂組成物及びこれを用いた硬化性樹脂の成形方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5316716A (ja) |
JP (1) | JPH0671733B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5746961A (en) * | 1995-12-04 | 1998-05-05 | Michael J. Stevenson | Method for enhancement of the surfaces of molded plastic products |
US6523803B1 (en) * | 1998-09-03 | 2003-02-25 | Micron Technology, Inc. | Mold apparatus used during semiconductor device fabrication |
DE10034737C2 (de) * | 2000-07-17 | 2002-07-11 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung einer permanenten Entformungsschicht durch Plasmapolymerisation auf der Oberfläche eines Formteilwerkzeugs, ein nach dem Verfahren herstellbares Formteilwerkzeug und dessen Verwendung |
CZ300287B6 (cs) * | 2001-07-17 | 2009-04-08 | Acmos Chemie Gmbh & Co. | Zpusob výroby permanentní separacní vrstvy usnadnující vyjímání výlisku z formy plazmovou polymerací na povrchu formy, forma vyrobená tímto zpusobem a její použití |
US6797223B2 (en) * | 2001-09-10 | 2004-09-28 | Wrh Industries, Ltd. | Non-stick food processing, domestic and industrial equipment and process of using same |
US20080290249A1 (en) * | 2004-12-28 | 2008-11-27 | Nippon Soda Co., Ltd. | Forming Mold Or Electroforming Mother Die Having Release Layer And Method For Manufacturing The Same |
US20090041986A1 (en) * | 2007-06-21 | 2009-02-12 | 3M Innovative Properties Company | Method of making hierarchical articles |
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